PL179170B1 - Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL - Google Patents

Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL

Info

Publication number
PL179170B1
PL179170B1 PL95310486A PL31048695A PL179170B1 PL 179170 B1 PL179170 B1 PL 179170B1 PL 95310486 A PL95310486 A PL 95310486A PL 31048695 A PL31048695 A PL 31048695A PL 179170 B1 PL179170 B1 PL 179170B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
genistein
general formula
hydrogen
derivatives
alkyl
Prior art date
Application number
PL95310486A
Other languages
English (en)
Other versions
PL310486A1 (en
Inventor
Aleksander P Mazurek
Krzysztof Biniecki
Lech Kozerski
Original Assignee
Inst Lekow
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Lekow filed Critical Inst Lekow
Priority to PL95310486A priority Critical patent/PL179170B1/pl
Priority to US08/696,371 priority patent/US5637703A/en
Priority to JP8255372A priority patent/JP2979469B2/ja
Publication of PL310486A1 publication Critical patent/PL310486A1/xx
Publication of PL179170B1 publication Critical patent/PL179170B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C07D311/26Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3
    • C07D311/34Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 3 only
    • C07D311/36Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 3 only not hydrogenated in the hetero ring, e.g. isoflavones
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02Immunomodulators
    • A61P37/06Immunosuppressants, e.g. drugs for graft rejection

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

1. Nowe zwiazki, pochodne genisteiny, o wzorze ogólnym 1, w którym R , R2 , R3 sa takie same lub rózne, R1 oznacza atom wodo- ru lub alkil z jednym do dwóch atomów we- gla, a R2 i R3 sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub alkil z jednym do dwóch atomów wegla, lub R2 i R3 razem z atomem azotu tworza pierscien morfoliny lub piperazyny. Wzór 1 W zó r 2 W zó r 3 W z ó r 4 PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy nowych zwiqzków chemicznych, pochodnych genisteiny, które wykazujq wlasciwosci immunosupresyjne i przeciwnowotworowe. Genisteina (4',5,7-trójjiydroksyizoflawon), jest naturalnie wyst?pujqcym hormonem roslinnym - fitoestrogenem. Wiadomo, ze genisteina inhibituje specyficznie zarówno kinaz? proteinowq, jak i topoizomeraz? II DNA.
Znane jest francuskie zgloszenie patentowe o nr FR 2 693 724, w którym opisane sqO-alkilowe pochodne genisteiny.
Wynalazek dotyczy zwiqzków o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, r3 sq takie same lub rózne, R1 oznacza atom wodoru lub alkil z jednym do dwóch atomów w?gla, a R2 i R3 sq takie same lub rózne i oznaczajqatom wodoru lub alkil z jednym do dwóch atomów w?gla, lub R2 i R3 razem z atomem azotu tworzq pierscieù morfoliny lub piperazyny.
Korzystny zwiqzek o wzorze 1 jest reprezentowany przez struktur? 2, w której R1, R2 i R3 sq identyczne i oznaczajq etyl.
Gdy R1 oznacza atom wodoru, a R2 i R3 razem z atomem azotu tworzq pierscieù morfoliny, wówczas korzystny zwiqzek o wzorze ogólnym 1 reprezentowany jest przez struktur? 3.
Gdy R1 oznacza atom wodoru, a R2i R3 razem z atomem azotu tworzq pierscieù piperazyny, to korzystny zwiqzek o wzorze ogólnym 1 reprezentowany jest przez struktur? 4.
Korzystne zwiqzki przedstawione sq wzorami:
- 4H-1-Benzopiran-4-on, 5,7-dihydroksy-3-(4-hydroksyfenyl), zwiqzek z trietyloaminq (1:1)-C2,H26NO5.
- 4H-1-Benzopiran-4-on, 5,7-dihydroksy-3-(4-hydroksyfenyl), zwiqzek z morfolinq (1:1)-C19H2oNO6.
- 4H-1-Benzopiran-4-on, 5,7-dihydroksy-3-(4-hydroksyfenyl), zwiqzek z piperazynq(1:1)-CI9H21N2°5.
Zwiqzki o wzorze ogólnym 1 wytwarza si?, wedlug wynalazku, w reakcji kompleksowania genisteiny z aminami w alkoholu i krystalizacj? powstalych soli amin.
Zwiqzki o wzorach 2, 3, 4 mogq wyst?powac w róznych formach, w zaleznosci od tego, która z grup fenolowych ulega jonizacji oraz stosunku stechiometrycznego genisteiny i aminy. Korzystnie stosunek ten wynosi 1:1, a jonizacji ulega grupa fenolowa w pozycji 7.
Stwierdzono, ze pochodne genisteiny, wedlug wynalazku, o wzorze ogólnym 1, korzystnie o wzorach 2, 3, 4 wykazujq, wedlug wynalazku, in vitro, dzialanie immunosupresyjne i przeciwnowotworowe udokumentowane testami.
179 170
Testy biologiczne. Stwierdzono ze, wedlug wynalazku, zwiqzki o wzorze ogólnym 1, korzystnie oznaczone wzorami 2, 3,4 hamujq ekspresj? markerów dyferencjacji i aktywacji limfocytów stymulowanych Conkanavalina-A.
Markery dyferencjacji i aktywacji na powierzchni limfocytów oznaczano w 72 godzinnych hodowlach komórkowych w obecnosci Con-A i immunosupresanta w st?zeniu 80 mm. Ilosc CD3, CD4, CD8, CD16+56, CD25, CD38, CD69, CD71 i HLA-DR pozytywnych limfocytów oznaczano uzywajqc FACScan. Uzyskane wyniki porównano z kontrolnymi hodowlami limfocytów otrzymanymi w tym samym czasie w obecnosci podloza hodowlanego i kontrolnymi hodowlami zawierajqcymi w podlozu tylko Con-A.
W hodowlach komórkowych zawierajqcych immunosupresant stwierdzono statystycznie istotny spadek ilosci aktywowanych limfocytów w porównaniu z hodowlami kontrolnymi bez immunosupresanta (p<0.001). Zaobserwowano spadek CD3, CD4, CD25, CD71 pozytywnych limfocytów (0.7 do 1.7 raza) i mniej CD2CD25, CD3CD71, CD4CD69, CD8CD38 pozytywnych limfocytów (0.6 do 2.5 raza odpowiednio, p<0.0007) porównujqc z kontrolnymi limfocytami Con-A stymulowanymi bez immunosupresanta. Zywotnosc limfocytów w obecnosci immunosupresantów i kontrolnych limfocytów byla taka sama i byla wicksza niz 95%.
Potencjalne zastosowanie zwiqzków, wedlug wynalazku, przedstawionych wzorem ogólnym 1, korzystnie o wzorach 2, 3 i 4:
I. Medycyna ludzka i weterynaryjna
- Allotransplantacja (w obrcbie tego samego gatunku)
- Xenotransplantacja (pomiedzy róznymi gatunkami)
- Leczenie chorób autoimmunologicznych
- Onkologia
II. Przemysl kosmetyczny
Przyklady otrzymywania oraz charakterystyka korzystnych zwiqzków o wzorach 2, 3, 4 podana jest ponizej.
Przyklad I.
Do zawiesiny genisteiny (500 mg, 1.85 mmol) w metanolu (10 ml) dodano trietyloamin? (3 ml) chlodzqc mieszanin? reakcyjnq wodq. Po 15 min. odparowano rozpuszczalnik i nadmiar trietyloaminy pod prózniq. Otrzymany produkt 2 suszono pod wysokq prózniq. Otrzymano sól genisteiny z trietyloaminq (2). Wydajnosc 680 mg.
IR (KBr): v=2454-3078 (br OH, NH), 1653 (C-O) cm-. Ή NMR (DMSO-d6): δ - 0.97 (t, 9H, J=7.1 Hz), 2.57 (q, 6H, J=7.1 Hz), 6,16 (d, 1H, J=2.0 Hz), 6.32 (d, 1H, J=2.0 Hz), 6.7816.82 (m, 2H, 1/2 AA'XX), 7.33 i 7.38 (m, 2H, 1/2 AA'XX'), 8.26 (s, 1H), 12.9 (br s, 1H).
13C NMR (CDC13 + DMSO-d6): 8 = 9.67, 44,69, 92.97, 98.52, 103.25, 114.17, 120.35, 121.71, 128.78, 151.24, 156.39, 156.81, 161.14, 164.76, 179.09.
Przyklad II.
Do zawiesiny genisteiny (305 mg, 1.13 mmol) w metanolu (4.5 ml) dodano po kropli morfolin? (1 ml) chlodzqc mieszanin? reakcyjnq wodq. Metanol i nadmiar morfoliny odparowano pod prózniq. Otrzymany produkt rozpuszczono w chloroformie z dodatkiem metanolu (ok. 5%) i wytrqcono sól heksanem. Otrzymano sól genisteiny z morfolinq(3). Po odsqczeniu suszono produkt 3 pod prózniq. Wydajnosc 285 mg.
IR (KBr): v= 2479-3398 (OH, NH), 1656 (C=O) cm 11 Ή NMR (CDCh, + DMSO-d6): 8 = 2.72 (m, 4H), 3.52 (m, 4H), 6.14 (d, 1H, J=2. 1 Hz), 6.25 (d, 1H, J=2. 1 Hz), 6.75 i 6.79 (m, 2H, 1/2 AA'XX'), 7.24 i 7.29 (m, 2H, 1/2 AA'XX'), 7.93 (s, 1H).
l3C NMR (CDCI3 + DMSO-d6): 8 = 45.28, 66,81, 93.20, 98.67, 104.15, 114.66, 120.73, 122.38, 129.18, 151.64, 156.75, 157.18, 161.62, 163.98, 179.75.
Przyklad III.
Do zawiesiny genisteiny (243 mg, 0.9 mmol) w metanolu (12 ml) dodano piperazyn? (77 mg, 0.9 mmol) i mieszanin? podgrzano do rozpuszczenia si? genisteiny. Roztwór odparowano na wyparce, a pozostalosc krystalizowano z mieszaniny chloroform - etanol (ok. 5:1). Otrzymano sól genisteiny z piperazynq (4). Wydajnosc produktu 4 wynosi 180 mg.
179 170
IR (KBr): v = 3440 (br OH), 3247-2581(br NH), 1657 (C=O) cm’ Ή NMR (CDCI3 + DMSO-d6): δ=2.71 (s, 8H), 6,14 (d, 1H, >2. 1 Hz), 6.24 (d, 1H, J=2.1 Hz), 6.75 i 6.79 (m, 2H, 1/2 AA'XX'), 7.22 i 7.27 (m, 2H, 1/2 AAXX), 7.84 (s, 1H).
13C NMR (CDCI3 + DMSO-d6): δ = 43.77, 92.76, 98.55, 101.53, 113.49, 119.89, 120.64, 128.28, 150.67, 155.88, 156.42, 160.42, 167.07, 178.00.
Widma ’H NMR (200 MHz) standaryzowano wg sygnalu DMSO (2.49 ppm), a widma 13C NMR wg sygnalu CDO3 (77.0 ppm). Podane wartosci integracji sygnalów sq przyblizone ze wzglydu na rózny sklad soli (stosunek genisteina - amina jest niezupelnie 1:1).

Claims (4)

1. Nowe zwiqzki, pochodne genisteiny, o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3 sq takie same lub rózne, Ri oznacza atom wodoru lub alkil zjednym do dwóch atomów wegla, a R2 i R3 sq takie same lub rózne i oznaczajqatom wodoru lub alkil zjednym do dwóch atomów wegla, lub R2 i R3 razem z atomem azotu tworzq pierscieù morfoliny lub piperazyny.
2. Zwiqzek wedlug zastrz. 1, reprezentowany przez struktur? 2, jezeli we wzorze ogólnym 1, Ri, R2 i R3 sq identyczne i oznaczajq etyl.
3. Zwiqzek wedlug zastrz. 1, reprezentowany przez struktur? 3, jezeli we wzorze ogólnym 1, R1 oznacza atom wodoru, a R2 i R3 razem z atomem azotu tworzq pierscieù morfoliny.
4. Zwiqzek wedlug zastrz. 1, reprezentowany przez struktur? 4, jezeli we wzorze ogólnym 1, R1 oznacza atom wodoru, a R2i R3 razem z atomem azotu tworzq pierscieù piperazyny.
PL95310486A 1995-09-15 1995-09-15 Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL PL179170B1 (pl)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL95310486A PL179170B1 (pl) 1995-09-15 1995-09-15 Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL
US08/696,371 US5637703A (en) 1995-09-15 1996-08-13 Derivatives of genistein
JP8255372A JP2979469B2 (ja) 1995-09-15 1996-09-06 ゲニステイン新規誘導体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL95310486A PL179170B1 (pl) 1995-09-15 1995-09-15 Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL310486A1 PL310486A1 (en) 1997-03-17
PL179170B1 true PL179170B1 (pl) 2000-07-31

Family

ID=20065904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95310486A PL179170B1 (pl) 1995-09-15 1995-09-15 Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5637703A (pl)
JP (1) JP2979469B2 (pl)
PL (1) PL179170B1 (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6028099A (en) * 1998-03-13 2000-02-22 John Hopkins University, School Of Medicine Use of an inhibitor of the protein tyrosine kinase pathway in the treatment of choroidal neovascularization
US5980929A (en) * 1998-03-13 1999-11-09 Johns Hopkins University, School Of Medicine Use of a protein tyrosine kinase pathway inhibitor in the treatment of retinal ischmemia or ocular inflammation
US5919813C1 (en) * 1998-03-13 2002-01-29 Univ Johns Hopkins Med Use of a protein tyrosine kinase pathway inhibitor in the treatment of diabetic retinopathy
US6399655B1 (en) 1998-12-22 2002-06-04 Johns Hopkins University, School Of Medicine Method for the prophylactic treatment of cataracts
US20030232741A1 (en) * 2002-05-06 2003-12-18 Washington University Methods of treatment of glaucoma and other conditions mediated by NOS-2 expression via inhibition of the EGFR pathway
CA2590048C (en) * 2007-05-23 2013-07-16 Institut National De La Recherche Scientifique Cytosine nucleoside analogs and isoflavones and uses thereof
BRPI0923504A2 (pt) * 2008-12-11 2020-05-26 Axcentua Pharmaceuticals Ab Formas cristalinas de genisteína.
US7863325B2 (en) * 2008-12-11 2011-01-04 Axcentua Pharmaceuticals Ab Crystalline genistein sodium salt dihydrate
WO2011075592A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Merial Limited Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles
IL272246B1 (en) 2017-07-28 2025-09-01 Applied Therapeutics Inc Derivatives of 2-(4-oxo/thioketone/azo-3-((substituted)benzo[d]thiazol-2-yl)methyl)- 3,4-dihydrothieno[3,4-d]pyridazin-1-yl)acetic acid for use as aldose reductase inhibitors in treating galactosemia or preventing complications associated with galactosemia
MX2022013658A (es) 2020-05-01 2023-03-01 Applied Therapeutics Inc Inhibidores de la aldosa reductasa para tratar la deficiencia de sorbitol deshidrogenasa.
CN117447432A (zh) * 2023-10-16 2024-01-26 中国海洋大学 一种具有cd38抑制活性的染料木素及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3505611A1 (de) * 1984-11-26 1986-05-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Halogen-hydroxy-flavone

Also Published As

Publication number Publication date
US5637703A (en) 1997-06-10
JP2979469B2 (ja) 1999-11-15
JPH09183774A (ja) 1997-07-15
PL310486A1 (en) 1997-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5721365A (en) N-substituted piperazine NONOates
EP0591528B1 (en) PYRAZOLO[1,5-a]PYRIMIDINE DERIVATIVE AND ANTI-INFLAMMATORY CONTAINING THE SAME
EP0134946B1 (en) 3,6-Disubstituted-triazolo[3,4-a]phthalazine derivatives
PL179170B1 (pl) Nowe zwiazki,pochodne genisteiny PL PL PL PL
CS265248B2 (en) Process for preparing analogs of rebeccamycine
US20100222356A1 (en) Furazano &#39;3, 4-B! Pyrazines and Their Use as Anti-Tumor Agents
GB2104522A (en) Tetrazine derivatives
GB2121796A (en) Amidines
HU204052B (en) Process for producing imidazopyridazines and pharmaceutical comprising such compounds
US4826850A (en) Quinoline base compound, process for the preparation thereof and anticancer agent containing the same as pharmacologically efficacious component
HK131897A (en) Disulfur analogs of LL-E33288 antitumor agents
US4140788A (en) N-Substituted imidazolecarboxamide derivatives
CA1285567C (en) Disulfide derivatives of pyrroloindole
SU1005660A3 (ru) Способ получени 4,1-бензоксазепинов или их тиааналогов
WO1986001798A1 (fr) Derives de 2-piperazinopyrimidine et leur procede de preparation
EP0574195B1 (en) Antitumoral 5,8-dihydrodiazaanthracenes
GB2143128A (en) Antineoplastic organogermanium compounds
CA1291293C (en) Substituted 7-oxomitosanes
US4544501A (en) Bis(2,2-dimethyl-1-aziridinyl)phosphinic amides for use in the treatment of tumors
HU223948B1 (hu) Metotrexát-származékok, ilyeneket tartalmazó gyógyszerkészítmények és eljárás előállításukra
US3914264A (en) 2-Lower alkoxy-3-(lower alkylthio)-1,4-naphthoquinone
EP0099091B1 (en) Hexahydrodioxopyrimidines, their production and use
US4567256A (en) Amidine process
JPS62195384A (ja) 新規なカンプトテシン誘導体
US4927943A (en) Substituted 7-oxomitosanes