PL178656B1 - Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu oraz sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu - Google Patents
Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu oraz sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniuInfo
- Publication number
- PL178656B1 PL178656B1 PL94306838A PL30683894A PL178656B1 PL 178656 B1 PL178656 B1 PL 178656B1 PL 94306838 A PL94306838 A PL 94306838A PL 30683894 A PL30683894 A PL 30683894A PL 178656 B1 PL178656 B1 PL 178656B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glass
- weight
- feo
- iron
- fe2o3
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000005329 float glass Substances 0.000 claims abstract description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 14
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 13
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 11
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical class [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 229910005451 FeTiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- -1 ilmenite Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- JCDAAXRCMMPNBO-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4].[Fe+3].[Fe+3] JCDAAXRCMMPNBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
1. Szklo krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu, zna- mienne tym, ze zawiera jako zasadnicze skladniki od 0,4 do 0,9% wagowych Fe2O 3, od 0,1 do 0,5% wagowych FeO i od 0,25 do 1,25% wagowych TiO2, przy czym szklo ma transmitancje swiatla widzialnego iluminantu A wieksza niz 70%, calkowita transmitancje energii slonecznej nie wieksza niz okolo 46% i transmitancje promieniowania ultrafioleto- wego nie wieksza niz okolo 38%. 10. Sposób wytwarzania szkla krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielo- nym zabarwieniu, majacego jako zasadnicze skladniki od 0,4 do 0,9% wagowych Fe2O 3, od 0,1 do 0,5% wagowych FeO i od 0,25 do 1,25% wagowych TiO2, polegajacy na mie- szaniu, ogrzewaniu i roztapianiu mieszaniny zestawu szklarskiego typu float, zawierajace- go piasek, sode amoniakalna dolomit, wapien oraz siarczan wybrany z grupy obejmujacej techniczny siarczan sodowy i gips, znamienny tym, ze stosuje sie zestaw szklarski zawie- rajacy ilmenit, jako zródlo tlenków tytanu i przynajmniej czesci tlenków zelaza, przy czym zawartosc FeO w ilmenicie wynosi do 50%. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym, zasadniczo zielonym zabarwieniu oraz sposób jego wytwarzania. W szczególności, przedmiotem wynalazku jest szkło posiadające specyficzną absorpcję energii i transmitancję światła, stosowane do wytwarzania szyb samochodowych i budowlanych.
Znane jest ogólnie szkło krzemowo-sodowo-wapniowe, pochłaniające ciepło lub promieniowanie podczerwone dzięki obecności w tym szkle żelaza. Żelazo występuje zwykle jako tlenek żelazawy (FeO) oraz jako tlenek żelazowy (Fe2O3). Równowaga pomiędzy tlenkiem żelazawym a tlenkiem żelazowym ma bezpośredni wpływ na barwę i transmitancję szkła. Kiedy zawartość tlenku żelazawego rośnie (w wyniku chemiczne redukcji tlenku żela178 656 zowego), pochłanianie podczerwieni wzrasta, a pochłanianie ultrafioletu maleje. Przesunięcie w kierunku większego stężenia FeO w stosunku do Fe2O3 również powoduje zmianę barwy szkła z żółtego lub żółtozielonego na ciemniejsze zielone lub niebieskozielone, co zmniejsza transmitancję szkła dla światła widzialnego. W celu otrzymania większego pochłaniania podczerwieni w szkle bez poświęcania transmitancji dla światła widzialnego wydawało się zatem konieczne dawniej produkowanie szkła o małej całkowitej zawartości żelaza, które jest silnie zredukowane od Fe2O3 do FeO.
Patent USA nr 2 860 059 opisuje kompozycję szkła pochłaniającego ultrafiolet, posiadającą małe całkowite stężenie żelaza, która to kompozycja jest opisana jako lepsza pod względem transmitancji dla światła widzialnego w stosunku do zielononiebieskich szkieł zwykle używanych w szybach samochodowych i budowlanych. Maksymalna zawartość żelaza wynosi 0,6% wag., aby szkło zachowywało swój bezbarwny wygląd i dużą transmitancję dla światła widzialnego. Dwutlenek tytanu i do 0,5% wag. tlenku ceru dodaje się do szkła w celu uzyskania pochłaniania promieniowania ultrafioletowego.
Patent USA nr 1 936 231 opisuje szkło bezbarwne, w którym tlenek żelazowy jest dodawany jako czynnik zatrzymujący promieniowanie ultrafioletowe w ilościach tak małych, że wynikowe szkło zachowuje swą dużą transmitancję dla światła widzialnego. Proponowana całkowita zawartość żelaza wynosi w przybliżeniu 0,35% wag. Patent ten opisuje ponadto, że związki ceru mogą być dodawane jako czynniki zatrzymujące promieniowanie ultrafioletowe do kompozycji szkła zawierającego małą całkowitą ilość żelaza. Wynikowe kompozycje szkła zachowują swój bezbarwny wygląd i dużą transmitancję dla światła widzialnego.
Patent USA nr 4 792 536 opisuje proces wytwarzania szkła pochłaniającego energię podczerwieni, zawierającego całkowite stężenie żelaza, które jest silnie zredukowane do FeO. Opisano ponadto, że absorpcja energii podczerwieni może być zwiększona przez wprowadzenie większych całkowitych ilości żelaza w kompozycji szkła, ale stwierdza, że transmitancja dla światła widzialnego zostanie przez to zmniejszona poniżej poziomów uważanych za odpowiednie dla szyb samochodowych. Opisany proces wykorzystuje dwuetapową operację stapiania i oczyszczania, która zapewnia warunki wysoce redukcyjne, tak aby zwiększyć ilość żelaza w tlenku żelazawym dla danego całkowitego stężenia żelaza z 0,45% do 0,65% wag. Patent ten podaje, że żelazo musi być w przynajmniej 35% zredukowane do FeO. Najkorzystniej więcej niż 50% całej ilości żelaza musi być zredukowane do stanu żelazawego. Opisano ponadto, że 0,25% do 0,5% wag. tlenku ceru można dodać do kompozycji szkła zawierających małe stężenie całkowite żelaza silnie zredukowanego, a to w celu pochłaniania promieniowania ultrafioletowego, jak również pewne ilości TiO2, V2O5 i MoO3.
Patent USA nr 5 077 133 opisuje zielono zabarwione szkło pochłaniające ciepło, które zawiera tlenek ceru jako składnik pochłaniający promieniowania ultrafioletowe. Według alternatywnego przykładu realizacji tego patentu część zawartości tlenku ceru można zastąpić pewną ilością TiO2. Kompozycja szkła zawiera stosunkowo dużą całkowitą ilość żelaza, to znaczy w zakresie 0,7 do około 1,23% wagowych.
Według wynalazku szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu, charakteryzuje się tym, że zawiera jako zasadnicze składniki od 0,4 do 0,9% wagowych Fe2O3, od 0,1 do 0,5% wagowych FeO i od 0,25 do 1,25% wagowych TiO2, przy czym szkło ma wartość transmitancji dla światła widzialnego iluminantu A co najmniej 70%, całkowitą transmitancję energii słonecznej nie większą niż około 46% i transmitancję promieniowania ultrafioletowego nie większą niż około 38%.
Korzystnie, szkło według wynalazku ma transmitancję promieniowania ultrafioletowego nie większą niż około 36% przy grubości szkła od 3 mm do 5 mm. Podana grubość szkła dotyczy całkowitej grubości szkła, przykładowo, zestaw okienny może być złożony z jednej szyby, z dwóch lub więcej szyb, których sumaryczna grubość jest zawarta w wyżej podanym zakresie. Podane wartości transmitancji promieniowania są oparte na następujących zakresach długości fal:
ultrafiolet 300- 400 nanometrów światło widzialne 400- 770 nanometrów pełne światło słoneczne 300-2130nmometró w
178 656
Szkło według wynalazku ma zakres dominującej długości fali iluminantu C od 495 do 535 nanometrów i czystość barwy wynoszącą od 2% do 5%, a zwłaszcza barwę zdefiniowaną przez następujące współrzędne CIELAB: a* = -10 ± 10; b* = 4 ± 5; L* = 89 ± 10.
Zawartość FeO w szkle wynosi korzystnie od 19% do nie więcej niż 50% całej ilości żelaza, wyrażonej jako ilość Fe2O3.
Korzystnie, szkło zawiera od 0,45 do 0,9% wagowych Fe2O3, .od 0,1 do 0,3% wagowych FeO i od 0,25 do 1% wagowych TiO2, zwłaszcza od 0,6 do 0,9% wagowych Fe2O3, od 0,1 do 0,3% wagowych FeO i od 0,4 do 0,9% wagowych T1O2, przy czym zawartość FeO wynosi od 20% do 29% całej ilości żelaza, wyrażonej jako ilość Fe2O3, zaś barwa szkła jest zdefiniowana przez następujące współrzędne CIELAB: a* = 8 ± 4; b* = 2 + 3/-2; L* = 89 ± 2. Szkło według wynalazku zawiera również 65-80% wagowych SiO2, 10-20% Na20, 515% CaO, 1-10% MgO, 0-5% AI2O3, 0-10% K2O, 0-5% BaO, zwłaszcza zawiera 70-74% wagowych SiO2, 12-14% Na2O, 6-10% CaO, 3-4% MgO, 0-2% AI2O3, 0-1% K2O oraz śladowe ilości barwników i czynników pomagających w stapianiu i oczyszczaniu.
Sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu, polegający na mieszaniu, ogrzewaniu i roztapianiu mieszaniny zestawu szklarskiego typu float, zawierającego piasek, sodę. amoniakalną, dolomit, wapień oraz siarczan wybrany z grupy obejmującej techniczny siarczan sodowy i gips, według wynalazku charakteryzuje się tym, że stosuje się zestaw szklarski zawierający ilmenit, jako źródło tlenków tytanu i przynajmniej części tlenków żelaza, przy czym korzystnie stosuje się ilmenit zawierający do 50% FeO.
Szkło według wynalazku jest wytwarzane z kompozycji zestawu szklarskiego mającego całkowite stężenie żelaza, wyrażone jako Fe203, powyżej około 0,45%. W przemyśle szklarskim, całkowitą ilość żelaza zawartą w szkle lub w zestawie szklarskim zwykle określa się jako „całkowitą ilość żelaza w przeliczeniu na Fe2O3”. Podczas roztapiania zestawu szklarskiego, część z tej całkowitej ilości żelaza jest redukowana do FeO, zaś reszta pozostaje jako Fe2O3. Równowaga pomiędzy tlenkiem żelazawym a tlenkiem żelazowym w roztopionym zestawie jest wynikiem równowagi utlenianie - redukcja i jest określana jako „wartość żelazawa”. Redukcja Fe2O3 powoduje wytwarzanie nie tylko FeO, lecz również gazowego tlenu, co z kolei wpływa na zmniejszenie łącznej zawartości tych dwóch związków żelaza w wyrobie szklanym, w porównaniu z ich zawartością w zestawie użytym do roztapiania. Zatem, łączny ciężar tlenków FeO i Fe2O3 zawartych w szkle jest mniejszy niż całkowity ciężar żelaza w zestawie szklarskim (stosowanym do wytworzenia szkła), określony jako ciężar Fe2O3. Wobec powyższego, określenie „całkowita ilość żelaza” lub „całkowita ilość żelaza w przeliczeniu na Fe2O3” dotyczą całkowitego ciężaru żelaza zawartego w zestawie szklarskim przed procesem redukcji Fe2O3 do FeO. Stosowane w niniejszym zgłoszeniu określenie „wartość żelazawa” oznacza stosunek ilości tlenku żelazawego zawartego w szkle do całkowitej ilości żelaza, w przeliczeniu na ilość Fe2O3, wyrażoną w procentach wagowych.
Szkło według wynalazku jest szczególnie odpowiednie do wytwarzania pochłaniających energię podczerwieni i promieniowanie ultrafioletowe szyb samochodowych oraz szyb stosowanych w budownictwie. Szyby mogą być utwardzane lub hartowane, albo alternatywnie odprężane i klejone ze sobą przez umieszczoną pomiędzy nimi przezroczystą warstwę żywicy, na przykład złożonej z butyralu poliwinylowego i używane przykładowo jako samochodowa szyba przednia. Zwykle arkusze szkła stosowane na samochodową szybę przednią mają grubość w zakresie od około 1,7 mm do około 2,5 mm, natomiast arkusze hartowane i używane jako szyby boczne lub tylne mają grubość w zakresie od około 3 mm do około 5 mm.
Jeżeli nie podano inaczej, określenie procent (%) używane tu i w załączonych zastrzeżeniach patentowych oznacza procent (%) wagowy. Do określenia procesów wagowych TiO2 i całkowitej ilości żelaza w przeliczeniu na Fe2O3 zastosowano fluorescencję promieniowania rentgenowskiego dyspersyjnego dla długości fal. Procentowa redukcja całkowitej ilości żelaza określona była przez zmierzenie najpierw za pomocą spektrofotometru przepuszczania promieniowania przez próbkę przy długości fali 1060 nanometrów. Wartość przepuszczania przy 1060 nm była następnie wykorzystana do obliczenia gęstości optycznej za pomocą następującego wzoru:
178 656
T
Gęstość optyczna = logio —0 (To =100 minus szacunkowa strata odbicia = -92; T = przepuszczanie przy 1060 nm). Gęstość optyczną wykorzystano następnie do obliczenia procentowej redukcji:
procentowa redtdtrja (HO)χ(gęstość (CzraooCg sość a w mm- x(% wag. ccłk. Fe2O3)
Szczegółowy opis korzystnego przykładu realizacji
Dla zastosowania w charakterze samochodowej szyby przedniej szkło pochłaniające energię podczerwieni i promieniowanie ultrafioletowe musi spełniać wymagania federalne, które żądają transmitancji dla światła widzialnego iluminantu A większej niż 70%. Cieńsze szkła używane w nowoczesnych samochodach ułatwiły osiągnięcie tej normy 70% dla iluminantu A, ale spowodowały również zwiększenie transmitancji dla energii podczerwieni i dla promieniowania ultrafioletowego. W konsekwencji producenci samochodów zostali zmuszeni do kompensowania większych obciążeń cieplnych przez odpowiednie określenie wielkości urządzenia klimatyzacyjnego i muszą stosować więcej stabilizatorów promieniowania ultrafioletowego w tkaninach i wewnętrznych elementach z tworzyw sztucznych, aby zapobiec ich degradacji.
Kompozycje szkła według przedmiotowego wynalazku przy wytwarzaniu do całkowitej grubości szkła około 3-5 mm będą wykazywały wartość transmitancji światła widzialnego iluminantu A wynoszącą przynajmniej 70% i będą zapewniały bardzo pożądane łączne wartości transmitancji dla energii podczerwieni i dla promieniowania ultrafioletowego. Całkowita transmitancja energii słonecznej kompozycji według przedmiotowego wynalazku przy wybranych grubościach szkła w zakresie 3-5 mm jest nie większa niż około 46%. Korzystnie całkowita transmitancja energii słonecznej przy tych grubościach nie jest większa niż około 45%. Całkowita transmitancja energii słonecznej jest miarą transmitancji energii słonecznej dla wszystkich długości fal energii słonecznej. Jest to całka określająca pole powierzchni pod krzywą transmitancji w funkcji długości fali dla pasma promieniowania widzialnego, podczerwonego i ultrafioletowego. Transmitancja kompozycji według przedmiotowego wynalazku dla promieniowania ultrafioletowego jest nie większa niż około 38% przy wybranych grubościach szkła w zakresie 3-5 mm, zwykle nie większa niż około 36%. Wartość transmitancji promieniowania ultrafioletowego jest to całka określająca pole powierzchni pod krzywą transmitancji w funkcji długości fali dla długości fal w zakresie 300-400 nanometrów. Dla fachowców będzie oczywiście zrozumiałe, że konkretna kompozycja we wspomnianym poprzednio zakresie kompozycji według wynalazku będzie dostosowana tak, aby zapewnić powyższe żądane właściwości przy określonej żądanej grubości.
Odpowiednie materiały zestawu szklarskiego według przedmiotowego wynalazku, które są mieszane przez konwencjonalne urządzenia mieszania składników zestawu szklarskiego, obejmują piasek, wapień, dolomit, sodę amoniakalną, techniczny siarczan sodowy lub gips, tlenek żelazowy, węgiel i związek tytanu, taki jak dwutlenek tytanu. W związku z tym i według ważnego przykładu realizacji tego wynalazku, niespodziewanie odkryto, że zastosowanie ilmenitu jako źródła tytanu jest szczególnie korzystne, dostarczając przynajmniej część ilości Fe2O3 jak również dwutlenku tytanu. Te materiały zestawu szklarskiego są korzystnie stapiane razem w konwencjonalnym piecu szklarskim, aby wytworzyć neutralną, zasadniczo zielono zabarwioną, pochłaniającą energię podczerwieni i promieniowanie ultrafioletowe .kompozycję szkła, która następnie może być w sposób ciągły odlewana na kąpiel roztopionego metalu w procesie wytwarzania szkła typu float. Wytwarzane przez to szkło płaskie można kształtować w szyby budowlane lub ciąć i kształtować, na przykład w procesie gięcia przez prasowanie, w szyby samochodowe.
178 656
Jak zauważono powyżej, minerał ilmenit, będący trójtlenkiem żelazowo-tytanowym (FeTiO3) ma kilka zalet jako składnik zestawu szklarskiego w porównaniu z pigmentowym dwutlenkiem tytanu (TiO2). Jeśli chodzi zwłaszcza o sposób manipulowania, ilmenit występuje jako detrytyczne ziarna wielkości piasku, podczas gdy dwutlenek tytanu jest kosztownym, drobnoziarnistym proszkiem wytwarzanym przez człowieka. Ziarna ilmenitu swobodnie płyną pod działaniem grawitacji i zasadniczo mają taki sam kąt stoku naturalnego jak piasek kwarcowy. Ponieważ wielkość ziaren ilmenitu mieści się w tym samym zakresie co wielkość ziaren innych składników zestawu szklarskiego, ilmenit dobrze homogenizuje w mieszadle wilgotnego zestawu szklarskiego i nie ulega segregacji. Drobnoziarniste proszki dwutlenku tytanu nie płyną swobodnie na skutek kohezyjnych przyciągań cząsteczkowych, takich jak siła Van der Waalsa. Segregacja i homogenizacja są problemami, które występują na skutek bardzo dużej różnicy wielkości cząstek pomiędzy proszkiem dwutlenku tytanu a składnikami zestawu szklarskiego. Drobnoziarniste proszki jest trudniej odważać i transportować w pomieszczeniu odważania, co jest przyczyną chemicznych zmian w szkle. Słabe mieszanie powoduje problemy z jakością szkła i zwiększa chemiczne zmiany szkła.
Ponadto stosowanie ilmenitu jest korzystne z punktu widzenia stapiania i z punktu widzenia procesów chemicznych. Ziarna ilmenitu są czarne, absorbują ciepło i łatwo wchodzą w roztwór w roztopionym zestawie szklarskim. Sproszkowany dwutlenek tytanu jest biały, odbija ciepło i dlatego potrzebna jest dodatkowa energia, by wszedł w roztwór. Sproszkowany dwutlenek tytanu, jeśli jest zbrylony ze względu na słabe mieszanie lub problem z płynięciem, będzie jeszcze trudniejszy do stopienia.
Obecność tlenków w stanie zredukowanym polepsza stabilność roztopionego zestawu szklarskiego i zostaje skorelowana z dobrą jakością szkła. Ilmenit typowo zawiera do 50% FeO, który przyczynia się do redukcji roztopionego zestawu szklarskiego i kontroluje właściwości optyczne szkła. Aktualnie do kontrolowania stanu utleniania szkła stosuje się węgiel. Ilmenit polepsza kontrolę stanu utleniania dzięki znacznie większym stabilnościom przy wyższych temperaturach. Węgiel jest przetwarzany w dwutlenek węgla, podczas gdy żelazo i tytan występujące w ilmenicie są bezpośrednio przenoszone do szkła bez żadnego parowania.
Kompozycja stopionego i odlanego szkła krzemowo-sodowo-wapniowego według wynalazku zawiera:
A) od około 65 do około 80% wag. S1O2; b) od około 10 do około 20% wag. Na2O;
C) od około 0 do około 10% wag. K2O;
D) od około 1 do około 10% wag. MgO;
E) od około 5 do około 15% wag. CaO;
F) od około 0 do około 5% wag. AI2O3;
G) od około 0 do około 5% wag. BaO;
h) od około 0,4 do około 0,9% wag. Fe2O3;
I) od około 0,1 do około 0,5% wag. FeO, przy czym ten procent FeO reprezentuje procentowe zmniejszenie całej ilości żelaza w zestawie szklarskim od około 19% do nie więcej niż 50% (wartość żelazawa); oraz
J) około 0,25 do około 1,25% wag. TiO2.
Korzystnie wynikowa kompozycja szkła składa się zasadniczo z:
A) od około 70 do około 74% wag. SiO2;
B) od około 12 do około 14% wag. Na2O;
C) od 0 do około 1% wag. K2O;
D) od około 3 do około 4% wag. MgO;
E) od około 6 do około 10% wag. CaO; f) od 0 do około 2% wag. Al2O3;
G) od około 0,45 do około 0,9% wag. Fe2Cb;
H od około 0,1 do około 0,3% wag. FeO, przy czym ten procent FeO reprezentuje procentowe zmniejszenie całkowitej zawartości żelaza w zestawie szklarskim od około 20% do nie więcej niż 29% (wartość żelazawa); oraz
178 656
I) od około 0,o5 do około l%w1g. TiO2, przy czym szkło jestpozbapdone dalszych składników innych niż być możz śleOm resztkowych jkłeOnikÓT ułatwiających stapianie i/lub yenizcomjycezń, które niz meją wpływu ne włeściwości sokłe. Przy nominelnzj grubości sokłe 4 mm zewertość Pe2O3 tzgo szkła byleby od około 0,6 do około 0,9% weg.
Krzzmionka tworom osnowę szkłe. Tlenek sodu, tlznzk potesu, tlcnzk megnzzu i tlznck wepnie działają jeko topniki, by zmnizjszeć temperaturę topniznie szkłe. Tlznzk glinowy reguluje lzpkość szkłe i chroni przzd dzwitryfikecją. Ponadto, tlznzk megnzzu, tlznzk wepnie i tlznzk glinowy dziełeją wspólniz w celu palzpsoznie trwełości szkłe. Tzchniczny siarcoen soOaτy lub gips dziełe jeko czynnik oczyszczający, paOczej gdy węgizl jzst znenym czynnikizm redukującym.
Żelaoa OoOeτenz jzst typowo w postaci tlznku żzleoeτzga lub Fz2O3, elz korzystnie przmnąjmnizj w części w posteci ilmznitu i jest częściowo rzOukowanz do FzO. Całkaτite ilość żelaza w oesteτie jzSlerskim jzst ważna i musi być równe od akała 0,40% do akała. 1% weg., korzystnie od okoła 0,6 do 1,0% weg., w przeliczeniu ne Fe2O3- Podobnie, stopień redukcji lub eawartość tlznku żzlaoaτzgo jzst ważne i powinna być równe 19-00%, koromstniz 20-29%. Wymienione wyżej zakresy dla cełkowitzj ilości żelaza i dle stopnie redukcji z tlznku żelazowego do tlznku żzlezewega deją w wyniku stężenie od akała 0,4 do 0,9% weg. Fe2O3 i od około 0,1 do około 0,0% weg. FzO w szkle. Jeżeli żelezo jzst silniej orzOukowane niż podano powyżej, soSł/ będzie zbyt cizmnz i wertość transmitancji dle światłe widzialnego iluminentu A zmeleje poniżej 70%. Dodatkowo, proczs stapianie zestawu szklarskiego będzie coraz trudniejszy, ponieważ zwiększone ilość FzO hemujz penztrecję ciepłe do wnętrze roztopionego zzstewu szklarskiego. Jeżeli żelezo jzst mniej zrzOukoτenz niż podeno powyżej lub jeśli oejtosoτano mniejszą całkowitą ilość żeleza, wówczas cełkowite trensmitencje energii słonecznej dle szkłe żądanej grubości możz wzrosnąć powyżej około 46%. Wreszcie, jeśli oestosujz się całkowitą ilość żzleze większą niż podeno powyżej, mniej ciepłe będzie mogło przeniknąć do wnętrze rootopionzgo zestawu szklarskiego i proces stepienie zestawu szklarskiego będzie coraz trudniejszy.
PaneOto stężenie tlenku tytanu w charakterze ebsorbere promieniowanie ultrafioletowego we τspółOziełaniu z żzlezem jest ważne dle róτnoważenie trensmitencji. Tlenek tytanu musi τmstępoweć ze stężeniem od około 0,20% do /koło 1,20% weg., korzystnie od okalo 0,20% do około 1,0%, e nąjkoromstniej od około 0,4 do około 0,9%. Większe stężenie tlenku tytenu mogłoby spoτoOoτeć przesunięcie narτm w kierunku żółtozielonej i w końcu do barwy niemożliwej do oeekczpt/wanie w hendlu. Mniejsze stężenie tlenku tytanu spoτoOoτełaby nieOopujoczelnie dużą trensmitencję promieniowenie ultrafioletowego.
Jak możne ooneczmć, jmnergistmcznym efektem krytycznych ograniczeń stężenie żeleza i tlenku tytanu orez żądenego -stopnie redukcji Fe2O3 do FeO jest wytwarzanie neutralnego, oejaOnicoo zielono zabarwionego szkła o transmitancji światłe widzialnego iluminantu A większej niż 70%, o całkowitej trensmitencji energii słonecznej nie większej niż około 46% i o transmitancji pramieniowenie ultrefiolztoτzgo niz większej niż około 38%, korzystnie mniejszej niż około 36%.
Ponadto szkło według przedmiotowego wynalazku charakteryzuje się dominującą długością fali iluminentu C od około 498 do około 030 nm i wykazuje czystość barwy od około 2% do akoło 0%, e prawie zawsze od 2% do 4%. Czystość szyb semachoOawych jest ważnym parametrem i powinna być utrzymywana ne poziomie praktycznie jak najniższym. Dla porównanie szkło niebieskie me czystość do około 10% i dlatego jest mniej pożądane ne szyby samachodowe. Wyrażając to innymi parametrami, szkło według przedmiotowego wynalazku musi mieć barwę zdefiniowaną przez system CIELAB następująco: a* = -10 ± 10; b* = 4 ± 0; L* = 89 ± 10. Korzystnie szkło to wykazuje następujące wartości: e* = -8 ± 4; b* = 2 + 3/-2; L* = 89 ± 2.
Przykłady 1-7.
Typowe składniki zestawu szkłe Srozm/τ/-jo0/w/-τepniowego wymieszano wraz z tlenkiem żelazawym, węglowym czynnikiem redukującym i związkiem tytanu, np. ilmenitem i stopiono, by wytworzyć mające 4 mm grubości próbki testowe według wynalazku. Uzyskane próbki szkłe charekteryooτałm się następującymi własnościami:
178 656
| Właściwości szkła przy grubości 4 mm | |||||||
| Przykład 1 | Przykład 2 | Przykład 3 | Przykład 4 | Przykład 5 | Przykład 6 | Przykład 7 | |
| Całkowita zawartość żelaza jako Fe2O3 (%) | 0,48 | 0,846 | 0,836 | 0,767 | 0,9 | 0,81 | 0,681 |
| Redukcja żelaza do FeO (procent) (wartość żelazawa) | 47,9 | 26,0 | 26,5 | 27,6 | 21,4 | 26,0 | 31,5 |
| Fe2O3 (%) | 0,25 | 0,626 | 0,614 | 0,555 | 0,708 | 0,6 | 0,482 |
| FeO (%) | 0,207 | 0,198 | 0,199 | 0,191 | 0,173 | 0,190 | 0,193 |
| TiO2 (%) | 0,96 | 0,45 | 0,823 | 0,654 | 0,65 | 0,65 | 0,7 |
| Transmitancja iluminantu A (%) | 71,3 | 71,2 | 70,3 | 71,9 | 70,9 | 71,3 | 71,7 |
| Całkowita transmitancja energii słonecznej (%) | 42,6 | 43,3 | 42,5 | 44,3 | 45,2 | 43,8 | 43,8 |
| Transmitancja promieniowania ultrafioletowego (%) | 36,8 | 36,0 | 32,0 | 34,3 | 34,3 | 31,8 | 34,6 |
| Dominująca długość fali (nm) | 527,3 | 509,6 | 532,9 | 524,4 | 531,7 | 533,6 | 527,9 |
| Czystość barwy (%) | 3,1 | 2,76 | 3,6 | 2,8 | 3,58 | 3,4 | 3,7 |
| L* | 88,29 | 88,25 | 87,78 | 88,57 | 87,08 | 88,32 | 88,46 |
| * a | -9,85 | -9,39 | -9,95 | -9,15 | -10,2 | -9,31 | -9,42 |
| b* | 4,51 | 2,74 | 5,01 | 3,96 | 5,03 | 4,74 | 4,34 |
Kompletna kompozycja szkła z przykładu 4 jest następująca (w procentach wagowych): SiO2 - 73,0; Na2O -13,9; CaO - 7,8; MgO - 3,4; Fe2O3 - 0,767; TiO2 - 0,654; A2O3 - 0,345 oraz K2O - 0,08.
Skład zestawu szklarskiego według przykładu 7 zawierał (w częściach wagowych): piasek - 145; wapień -11; dolomit - 33; soda amoniakalna - 50; gips - 1; tlenek żelazawy - 0,67; ilmenit - 2,25; oraz węgiel - 0,05. Wynikowa gotowa kompozycja szkła jest następująca (w procentach wagowych): SiO2 - 73,25; Fe2O3 - 697; Al2C3 - 0,168; TiO2 - 0,70; CaO 7,786; MgO - 3,44; Na2O -13,92; oraz K2O - 0,038.
Niniejszy opis wynalazku został zredagowany w odniesieniu do specyficznych przykładów, ale należy rozumieć, że bez odchodzenia od zakresu wynalazku zdefiniowanego w zamieszczonych poniżej zastrzeżeniach patentowych mogą być wprowadzane zmiany i modyfikacje znane fachowcom.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu, znamienne tym, że zawiera jako zasadnicze składniki od 0,4 do 0,9% wagowych Fe2O3, od 0,1 do 0,5% wagowych FeO i od 0,25 do 1,25% wagowych TiO2, przy czym szkło ma transmitancję światła widzialnego iluminantu A większą niż 70%, całkowitą transmitancję energii słonecznej nie większą niż około 46% i transmitancję promieniowania ultrafioletowego nie większą niż około 38%.
- 2. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma barwę zdefiniowaną przez następujące współrzędne CIELAB: a* = -10 ± 10; b* = 4 ± 5; L* = 89 ± 10.
- 3. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera FeO w ilości stanowiącej od 19% do nie więcej niż 50% całej ilości żelaza, wyrażonej jako ilość Fe2O3.
- 4. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera od 0,45 do 0,9% wagowych Fe2O3, od 0,1 do 0,3% wagowych FeO i od 0,25 do 1% wagowych T1O2.
- 5. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera od 0,6 do 0,9% wagowych Fe2O3, od 0,1 do 0,3% wagowych FeO i od 0,4 do 0,9% wagowych TiO2·
- 6. Szkło według zastrz. 4, znamienne tym, że zawiera FeO w ilości stanowiącej od 20% do 29% całej ilości żelaza, wyrażonej jako ilość Fe2O3.
- 7. Szkło według zastrz. 6, znamienne tym, że ma barwę zdefiniowaną przez następujące współrzędne CIELAB: a* = 8 ± 4; b* = 2 + 3/-2; L* = 89 ± 2.
- 8. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 65-80% wagowych SiO2, 10-20% Na2O, 5-15% CaO, 1-10% MgO, 0-5% A12O3, 0-10% K2O, 0-5% BaO, śladowe ilości barwników oraz czynników pomagających w stapianiu i oczyszczaniu.
- 9. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 70-74% wagowych S1O2, 12-14% Na2O, 6-10% CaO, 3-4% MgO, 0-2% AI2O3, 0-1% K2O, śladowe ilości barwników oraz czynników pomagających w stapianiu i oczyszczaniu.
- 10. Sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu, mającego jako zasadnicze składniki od 0,4 do 0,9% wagowych Fe2O3, od 0,1 do 0,5% wagowych FeO i od 0,25 do 1,25% wagowych T1O2, polegający na mieszaniu, ogrzewaniu i roztapianiu mieszaniny zestawu szklarskiego typu float, zawierającego piasek, sodę amoniakalną, dolomit, wapień oraz siarczan wybrany z grupy obejmującej techniczny siarczan sodowy i gips, znamienny tym, że stosuje się zestaw szklarski zawierający ilmenit, jako źródło tlenków tytanu i przynajmniej części tlenków żelaza, przy czym zawartość FeO w ilmenicie wynosi do 50%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5360393A | 1993-04-27 | 1993-04-27 | |
| PCT/US1994/004671 WO1994025407A1 (en) | 1993-04-27 | 1994-04-28 | Glass composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL306838A1 PL306838A1 (en) | 1995-04-18 |
| PL178656B1 true PL178656B1 (pl) | 2000-05-31 |
Family
ID=21985372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94306838A PL178656B1 (pl) | 1993-04-27 | 1994-04-28 | Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu oraz sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5523263A (pl) |
| EP (1) | EP0648195B1 (pl) |
| JP (1) | JPH07508492A (pl) |
| KR (1) | KR100320696B1 (pl) |
| CN (1) | CN1042826C (pl) |
| AT (1) | ATE210095T1 (pl) |
| AU (1) | AU678011B2 (pl) |
| BR (1) | BR9405243A (pl) |
| CA (1) | CA2138786C (pl) |
| CZ (1) | CZ287734B6 (pl) |
| DE (1) | DE69429321T2 (pl) |
| ES (1) | ES2169072T3 (pl) |
| FI (1) | FI946096A (pl) |
| MX (1) | MX9403013A (pl) |
| PL (1) | PL178656B1 (pl) |
| PT (1) | PT648195E (pl) |
| WO (1) | WO1994025407A1 (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5593929A (en) * | 1990-07-30 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing green tinted glass |
| FR2721600B1 (fr) * | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre clair destinée à la fabrication de vitrages. |
| ES2131870T3 (es) * | 1994-11-11 | 1999-08-01 | Heineken Tech Services | Envase que absorbe los rayos ultravioleta. |
| IT1284767B1 (it) * | 1995-09-06 | 1998-05-21 | Glaverbel | Vetro calcio sodico grigio scuro intenso |
| US5830812A (en) * | 1996-04-01 | 1998-11-03 | Ppg Industries, Inc. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| US6413893B1 (en) | 1996-07-02 | 2002-07-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green privacy glass |
| GB2315265A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-28 | Pilkington Plc | Infra-red and ultraviolet absorbing glass containing iron |
| GB2320022A (en) * | 1996-12-07 | 1998-06-10 | Pilkington Plc | Green solar control glass |
| GB9705426D0 (en) * | 1997-03-15 | 1997-04-30 | Pilkington Plc | Solar control glass and glazings |
| ATE292607T1 (de) | 1997-10-20 | 2005-04-15 | Ppg Ind Ohio Inc | Infrarote und ultraviolette strahlung absorbierende blauglaszusammensetzung |
| FR2774679B1 (fr) * | 1998-02-11 | 2000-04-14 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre de type silico-sodo-calcique |
| BE1012997A5 (fr) * | 1998-06-30 | 2001-07-03 | Glaverbel | Verre sodo-calcique vert. |
| JP3670489B2 (ja) * | 1998-07-07 | 2005-07-13 | 日本板硝子株式会社 | ソーダ石灰系ガラスの製造方法 |
| US6605555B2 (en) | 1999-12-10 | 2003-08-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of increasing the redox ratio of iron in a glass article |
| BE1013373A3 (fr) * | 2000-04-04 | 2001-12-04 | Glaverbel | Verre sodo-calcique a haute transmission lumineuse. |
| US6596660B1 (en) | 2001-10-26 | 2003-07-22 | Visteon Global Technologies, Inc. | Amber-free reduced blue glass composition |
| US6849566B2 (en) * | 2002-07-19 | 2005-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue-green grass |
| US7094716B2 (en) * | 2002-10-04 | 2006-08-22 | Automotive Components Holdings, Llc | Green glass composition |
| US6995102B2 (en) * | 2003-07-16 | 2006-02-07 | Visteon Global Technologies, Inc. | Infrared absorbing blue glass composition |
| KR20050083451A (ko) * | 2004-02-23 | 2005-08-26 | 정인수 | 음이온 및 원적외선 방사특성을 갖는 복합 기능성유리조성물 및 유리제품 |
| FR2881739B1 (fr) | 2005-02-08 | 2007-03-30 | Saint Gobain | Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges. |
| US7678722B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-03-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green glass composition |
| EP2492248B1 (en) * | 2009-10-22 | 2020-01-15 | AGC Inc. | Heat-ray-absorbing glass plate |
| GB0922064D0 (en) | 2009-12-17 | 2010-02-03 | Pilkington Group Ltd | Soda lime silica glass composition |
| US9573841B1 (en) * | 2015-10-06 | 2017-02-21 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C. V. | UV absorbent green solar control glass composition |
| KR101969627B1 (ko) | 2016-06-23 | 2019-04-16 | 주식회사 케이씨씨 | 녹색 유리 조성물 |
| CN109790061B (zh) * | 2016-11-10 | 2022-06-28 | 日本板硝子株式会社 | 玻璃填料及其制造方法 |
| CN107162415B (zh) * | 2017-05-04 | 2019-11-05 | 湖北戈碧迦光电科技股份有限公司 | 一种光学玻璃 |
| CN111533447B (zh) * | 2020-04-07 | 2022-09-16 | 山东柔光新材料有限公司 | 适用紫外激光加工的碱铝硅酸盐柔性玻璃 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2860059A (en) * | 1953-09-03 | 1958-11-11 | Libbey Owens Ford Glass Co | Ultra-violet light absorbing glass |
| US4331770A (en) * | 1980-04-21 | 1982-05-25 | Corning Glass Works | Low liquidus glasses for television tube faceplates |
| US4866010A (en) * | 1985-02-19 | 1989-09-12 | Ford Motor Company | Nickel ion-free blue glass composition |
| US4701425A (en) * | 1986-05-19 | 1987-10-20 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions |
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| US5077133A (en) * | 1990-06-21 | 1991-12-31 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| CN1027635C (zh) * | 1989-11-16 | 1995-02-15 | 利比-欧文斯-福特公司 | 吸收红外和紫外辐射的绿色玻璃 |
| US5112778A (en) * | 1990-01-30 | 1992-05-12 | Libbey-Owens-Ford Co. | Batch composition for making infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass |
| MY104796A (en) * | 1990-01-30 | 1994-05-31 | Geoffery Evans | Batch composition for making infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass. |
| US5593929A (en) * | 1990-07-30 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing green tinted glass |
| DE69120509T2 (de) * | 1990-11-26 | 1996-10-31 | Central Glass Co Ltd | Infrarote und Ultraviolette Strahlung absorbierendes Glas |
| US5070048A (en) * | 1990-12-12 | 1991-12-03 | Ford Motor Company | Blue glass compositions |
| JP2544035B2 (ja) * | 1991-08-14 | 1996-10-16 | セントラル硝子株式会社 | 高含鉄分・高還元率フリットガラス及びそれを用いた青色系熱線吸収ガラス |
| JP2528579B2 (ja) * | 1991-12-27 | 1996-08-28 | セントラル硝子株式会社 | 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス |
| EP0561337A1 (en) * | 1992-03-18 | 1993-09-22 | Central Glass Company, Limited | Bronze-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass |
| DE69311197T2 (de) * | 1992-03-19 | 1997-09-18 | Central Glass Co Ltd | Infrarote und ultraviolette Strahlung absorbierendes, neutral grau gefärbtes Glas |
| US5214008A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-25 | Guardian Industries Corp. | High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition |
| CN1079723A (zh) * | 1992-06-12 | 1993-12-22 | 同济大学 | 利用铁矿石尾砂制造结晶玻璃的方法 |
-
1994
- 1994-04-26 MX MX9403013A patent/MX9403013A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-04-28 KR KR1019940704741A patent/KR100320696B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-28 CA CA002138786A patent/CA2138786C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-28 AU AU67153/94A patent/AU678011B2/en not_active Ceased
- 1994-04-28 PL PL94306838A patent/PL178656B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-04-28 WO PCT/US1994/004671 patent/WO1994025407A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-28 CZ CZ19943275A patent/CZ287734B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-04-28 CN CN94190328A patent/CN1042826C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-28 DE DE69429321T patent/DE69429321T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-28 ES ES94914937T patent/ES2169072T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-28 JP JP6524535A patent/JPH07508492A/ja active Pending
- 1994-04-28 BR BR9405243-3A patent/BR9405243A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-28 AT AT94914937T patent/ATE210095T1/de active
- 1994-04-28 PT PT94914937T patent/PT648195E/pt unknown
- 1994-04-28 EP EP94914937A patent/EP0648195B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-26 US US08/296,875 patent/US5523263A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-27 FI FI946096A patent/FI946096A/fi unknown
-
1996
- 1996-05-31 US US08/657,822 patent/US5641716A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT648195E (pt) | 2002-05-31 |
| EP0648195B1 (en) | 2001-12-05 |
| US5523263A (en) | 1996-06-04 |
| CN1042826C (zh) | 1999-04-07 |
| ES2169072T3 (es) | 2002-07-01 |
| KR100320696B1 (ko) | 2002-05-13 |
| WO1994025407A1 (en) | 1994-11-10 |
| FI946096A0 (fi) | 1994-12-27 |
| JPH07508492A (ja) | 1995-09-21 |
| AU6715394A (en) | 1994-11-21 |
| CZ287734B6 (en) | 2001-01-17 |
| US5641716A (en) | 1997-06-24 |
| AU678011B2 (en) | 1997-05-15 |
| DE69429321D1 (de) | 2002-01-17 |
| EP0648195A1 (en) | 1995-04-19 |
| FI946096A (fi) | 1994-12-27 |
| BR9405243A (pt) | 1999-08-31 |
| CN1110476A (zh) | 1995-10-18 |
| CA2138786C (en) | 2007-10-30 |
| DE69429321T2 (de) | 2002-08-14 |
| CA2138786A1 (en) | 1994-11-10 |
| MX9403013A (es) | 1995-01-31 |
| EP0648195A4 (en) | 1996-04-17 |
| PL306838A1 (en) | 1995-04-18 |
| ATE210095T1 (de) | 2001-12-15 |
| CZ327594A3 (en) | 1995-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL178656B1 (pl) | Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu oraz sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu | |
| CA2029987C (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition | |
| US5077133A (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition | |
| JP2544035B2 (ja) | 高含鉄分・高還元率フリットガラス及びそれを用いた青色系熱線吸収ガラス | |
| CA2139334C (en) | Neutral, low transmittance glass | |
| US8187988B2 (en) | Blue glass composition intended for the manufacture of windows | |
| JP4546646B2 (ja) | 青色相のソーダライムガラス | |
| JP3086165B2 (ja) | 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス | |
| JPH1171131A (ja) | 濃い緑色のソーダライムガラス | |
| WO1997011036A1 (en) | Neutral, low transmittance glass | |
| CZ20004151A3 (en) | Blue colored glass, flat glass and window for motor vehicle | |
| US6133179A (en) | Glass compositions of the silica-soda-lime type | |
| JP2000007371A (ja) | 紫外線赤外線吸収中透過緑色ガラス | |
| JPH04193738A (ja) | 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法 | |
| CZ20003359A3 (cs) | Bronzově zbarvené sklo, ploché sklo a okno pro automobilové vozidlo |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060428 |