PL176018B1

PL176018B1 - Sposób wyrtwarrzrnianowych pochodnych (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu

Info

Publication number: PL176018B1
Application number: PL95308966A
Authority: PL
Inventors: Robert Obara; Agnieszka Puchała; Czesław Wawrzeńczyk; Józef Góra
Original assignee: Akad Rolnicza
Priority date: 1995-06-05
Filing date: 1995-06-05
Publication date: 1999-03-31
Also published as: PL308966A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowych pochodnych (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o ogólnym wzorze 1, gdzie R1 i R2 są atomami wodoru albo R1 jest atomem wodoru, a R2 grupą metylową, albo R1 jest atomem wodoru, a R2 grupą etylową, albo R1 i r2 są grupami metylowymi, albo R1 jest atomemwodoru, a r2 grupą tert-butylową, znamienny tym, że (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-al poddaje się działaniu 1,2-dioli, o ogólnym wzorze 2, gdzie R1 i r2 są atomami wodoru albo R jest atomem wodoru, a r2 grupą^metylową, albo R1 jest atomem wodoru, a R grupą etylową, albo R1 i R2 są grupami metylowymi, albo R1 jest atomem wodoru, a R2 grupą tert-butylową, przy czym reakcję prowadzi się w obecności katalitycznych ilości p-toluenosulfonianu pirydyny.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o ogólnym wzorze 1 przedstawionym na rysunku, gdzie R1 i r2 są atomami wodoru albo R1 jest atomem wodoru, a r2 grupą metylową, albo R1 jest atomem wodoru, a r2 grupą etylową, albo R1 i R2 są grupami metylowymi, albo R1 jest atomem wodoru, a r2 grupą tert-butylową.

Istota wynalazku polega na tym, że (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-al poddaje się reakcji z

1,2-diolami, o ogólnym wzorze 2, gdzie R1 i r2 są atomami wodoru albo R1 jest atomem wodoru,· a r2 grupą metylowy, albo R1 jest atomem wodoru, a r2 grupą etylową, albo R1 i r2 są grupami metylowymi, albo R Jest atomem wodoru, a R² grupą tert-butylową, przy czym reakcję prowadzi się w obecności katalitycznych ilości p-toluenosulfonianu pirydyny.

Związki chemiczne wytworzone sposobem według wynalazku charakteryzują się przyjemnymi zapachami (charakterystyka zapachowa podana jest w tabeli) i mogą znaleźć zastosowanie jako składniki kompozycji perfumeryjnych.

Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w pięciu przekładach wykonania.

Przykład l.Do mieszaniny 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny i 100 ml benzenu dodaje się 1,12 g (0,018 mola) 1,2-etanodiolu, po czym mieszaninę ogrzewa się do wrzenia, oddestylowując tworzącą się w trakcie reakcji wodę. Po trzech godzinach roztwór chłodzi się, rozcieńcza się 50 ml eteru dietylowego, następnie przemywa kolejno: wodą, nasyconym roztworem węglanu sodowego, 5% roztworem siarczanu miedzi (II) i solanką, a następnie suszy bezwodnym siarczanem sodowym. Pozostałość, po odparowaniu rozpuszczalników, destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 2,74 g 2-((E)-2,6,6-trimetylo-3-heptenylo)-1,3-dioksolanu, co stanowi 86% wydajności teoretycznej.

Przykład 2. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że prowadzi się reakcję 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu z 1,37 g (0,018 mola) 1,2-propanodiolu, w 100 ml benzenu wobec 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny. Otrzymuje się 2,72 g

2-((E)-2,6,6-trimetylo-3-heptenylo)-4-metylo-1,3-dioksolanu, co stanowi 80% wydajności teoretycznej.

Przykład 3. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że prowadzi się reakcję 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu z 1,62 g (0,018 mola) 1,2-butanodiolu, w 100 ml benzenu wobec 0,1 g p-toluenosulfonianu' pirydyny. Otrzymuje się 3,10 g

2-((E)-2,6,6-trimetylo-3-heptenylo)-4-etylo-1,3-dioksolanu, co stanowi 86% wydajności teoretycznej.

Przykład 4. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że prowadzi się reakcję 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu z 1,62 g (0,018 mola) 2,3-buta176018 nodiolu, w 100 ml benzenu wobec 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny. Otrzymuje się 2,85 g 2-((E)-2,6,6-trimetylo-3-heptenylo)-4,5-dimetylo-1,3-dioksolanu, co stanowi 79% wydajności teoretycznej.

Przykład 5. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1, z tym że prowadzi się reakcję 2,52 g (0,015 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu z 2,13 g (0,018 mola) 3,3-dimetylo-1,2-butanodiolu, w 100 ml benzenu wobec 0,1 g p-toluenosulfonianu pirydyny. Otrzymuje się 3,06 g 2-((E)-2,6,6-trimetylo-3-heptenylo)-4-t-butylo-1,3-dioksolanu, co stanowi 76% wydajności teoretycznej.

Właściowści fizyczne, spektralne i charakterystykę zapachową otrzymanych związków przedstawia tabela.

176 018

Tabela 1.

Charakterystyka zapachowa	śrechiio intensywny, przyjemny, owocowo-kwiatowy z nutą morelową,	Γ intensywny, warzywny z wyraźnie zaznaczoną nutą kwiatową
3 e tó A ł—<	2952(s) 1136(s) 1036(s) 972(s)	2960(s) 1124(m) 972(m)
Z X s□ Q Λ K O go r«4 S.✓	s~\ V S¹ 1 — „ 'Τ' κ v o o K A ¹ u a_£a U Ao 'Τ'KI JL ad ss Wa fSzA o ϋ O & a \|3ί σ'. cW>r o U K Aq 31 K\| \|\| S ^'ϋ «'Au >v< x ' u < □ „ η τ U ffi Ε ń 4 E '.9 xo9£Ó κι 5 4? A a Λ ® «A Ξ.Ρ Μ t-T T3 _? ' O ri -6.” u< ✓ y X CN ” V) K> Tt 't 05 (l \O izą O Ki oo os o co oo o <n os n •K *» Λ »» Λ «S «V Λ Λ O O r-ι F-1 ,—1 N n •f Ki	/—-V V Τ' SI O A g¹ • CC i O 53 04 3v S ki 9 ^9 5^9 κ X κι o >s?· 9 „ j^k(9kok k~ ^9^9 31^ £ai ί=τκ π S h o ^3 rj 9-31 * C4 'Ή II ' O . trf U S »r3\| □ Ό S ' u ^m Ta □ s'Aa· 3-óR fin X 35 « s J A,i E U ii'⁰ if- 8 a?- ^C' “P <<« ^-Ssg ® Λ 5 „ λ §-£ Sg o ι i ' ł i KO >—i 00 00 Tt o K> 0000 M O O 7 M o 7 00^-ł > ·κ r» »\ λ e, λ r> O 1-1 Ή «—< r-1 ΓΊ cn Tt ΚΊ
O CS £	1,4422 1	1,4399
Temperatura wrzenia °C/hPa	89/4,66 i	83/3,99
Podstawniki Ri R2		CH CH a s u o J. 1 Ά (Ń pei

176 018

Tabela 1. c.d.

Charakterystyka zapachowa	średnio intensywny, przyjemny, owocowo-kwiatowy z nutą drzewną,	1 intensywny. warzywny z wyraźnie zaznaczoną nutą kwiatową	mato intensywny, słabo wyczuwalna nuta kwiatowa i
SC? £ c Λ	2960(s) 1660(w) 1136(s) 1032(s) 972(s)	/—s O 'Z?' z—> ε ε asziS;	ri so rt- <r> en cd {< Ch —1 o §? fd tH r-
_Λ S - R' g o s, Q o, X O S-z*	ν' X U ćdX AO ?X\|O CT A, V, £iaE τ θ4Γ·9 XI a, ćtX S© X\|K O ^X O X < «' <j II ©oχ9 - x L S l □ o Κ υ £x '.x 'i _ — „ jSeo iCNjAB ^X SE Ώ. £ ?> t- o c- c κΞζ Tł- >£ X II ^ \|\| y ι ι ι i soeooosooenoooo ooorroo^-i\oooo © —? —? X ci c*?	Z—\ V XI ?u v 9^ X Cd ι-M a5t ^9 cc <k,X a9 ,-τ χι g> c? 5 AOo ll X 4^ 3® Aga-54-τ· „=óS3yS'ą? ^-g^S^S Λ· χ cn X χ ii ►_? so ' gAMS/to'©* X II II \|\| T—d· σ^—,Α,νηΑ,οοο^Γπ - ~ t- ». so CO ~ r- ΙΛ Ό O J Ό J ~ s_/ s_✓ Cn ” . *r i ICirHOOOOKlOO^rHOO OOOCi^OOoNOłO	x“*\ 1 o ł χ-Τ ΓΓ V _ K 1 h-» 9 ® τ o ζ^ΤΧΐϊ śg\? śa^^Sto aj 9 χ χι g' ώ x S¹_5’χδο9κι®9 χ φ o a9 Αχχ cd II ¹ X ¹ 39S;dK«4S rf“ rftfs tf ^^-.884(5 •Ć2 35 (S -γ (B Cd cę E) <ę occso^oocooco CCsCSCSCSOOCSCS O © >—ι -H r—1 Cd m »o
O ΓΊ £	SO ir> Tt CS	«) O ’Τ 'T Cs	00 Cd 'T
Temperatura wrzenia °C/hPa	SD SO ->s. oo	m M * co in Ca Γ0 1*	SD SO W 'i* w os
Podstawnkii R1 R2	X X 1 1 CŚ & Ci	cn X X ΛΟ w- 1 a <ś ci	cn Z—\ « X w □ .'. s_x S8. Cd Ci

5,08-5,75 (m. 2H. -CH=CH-)

176 018

Wzór 1

Wzór 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Sposób wytwarzania nowych pochodnych (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o ogólnym wzorze 1, gdzie R¹ i R² są atomami wodoru albo R¹ jest atomem wodoru, a R² grupą metylową, albo R1 jest atomem wodoru, a R2 grupą etylową, albo R1 i r2 są grupami metylowymi, albo r1 jest atomem wodoru, aR2 grupą tert-butylową, znamienny tym, że (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-al poddaje się działaniu 1,2-dioli, o ogólnym wzorze 2, gdzie R1 i r2 są atomami wodoru albo R1 jest atomem wodoru, a r2 grupą metylową, albo R1 jest atomem wodoru, a r2 grupą etylową, albo R1 i r2 są grupami metylowymi, albo R1 jest atomem wodoru, a R² grupą tert-butylową, przy czym reakcję prowadzi się w obecności katalitycznych ilości p-toluenosulfonianu pirydyny.