PL175437B1 - Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika - Google Patents
Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnikaInfo
- Publication number
- PL175437B1 PL175437B1 PL93308544A PL30854493A PL175437B1 PL 175437 B1 PL175437 B1 PL 175437B1 PL 93308544 A PL93308544 A PL 93308544A PL 30854493 A PL30854493 A PL 30854493A PL 175437 B1 PL175437 B1 PL 175437B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- groups
- group
- phenylene
- alkyl
- ethylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- -1 ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-hexylene, 3-methoxy-1,2-propylene Chemical group 0.000 claims description 43
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 38
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 62
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 40
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 24
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 22
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 16
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 14
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 9
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 8
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 8
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 3
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 2
- XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1-octanol Chemical compound CCCCCCC(CO)CCCC XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPCICSQWQDZLM-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)sulfonyl-1-methyl-3-propylurea Chemical compound CCCNC(=O)N(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GHPCICSQWQDZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADFVYWCDAKWKPH-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ADFVYWCDAKWKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGIPGWJHNHEEAL-UHFFFAOYSA-N 4-hexadecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O XGIPGWJHNHEEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDJAHNALPHLVAX-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-tetradec-2-enoxybutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(O)=O XDJAHNALPHLVAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWKXNPXIJXDHU-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-tetradecoxybutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LSWKXNPXIJXDHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQGZHQTYPKOALH-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(=O)O Chemical compound CCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(=O)O PQGZHQTYPKOALH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100025597 Caspase-4 Human genes 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 101100273284 Homo sapiens CASP4 gene Proteins 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 125000000815 N-oxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- GKEMUBZAKCZMKO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;ethene Chemical compound C=C.OCCO GKEMUBZAKCZMKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005649 substituted arylene group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 210000000689 upper leg Anatomy 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3792—Amine oxide containing polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Kompozycja inhibitujaca przenoszenie barwnika zawierajaca poliamine, zwykle skladniki deter- gentowe, wypelniacze i/lub wode, znamienna tym, ze zawiera od 0 , 0 1 do 1 0 % wagowych w przeliczeniu na kompozycje polimeru zawierajacego N-tlenek poliaminy i od 0,01 do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycje polimeru opartego na tereftalanie o wzorze O O O O X-(OCH2 CH2 ) n (OC-R1 -CO-OR2 ) u (OC-R1 - C O ) - (CH2 CH2 0 ) n -X w którym X oznacza dowolna grupe stanowiaca zakonczenie lancucha, przy czym kazdy z X wybrany jest z grupy obejmujacej atom wodoru oraz grupy alkilowe lub acylowe zawierajace od 1 do 4 atomów wegla, korzystnie od 1 do 2 atomów wegla, a najkorzystniej alkil; n oznacza od 10 do 50, korzystnie od 10 do 25; u wybrane jest tak, ze kompozycja zawiera korzystnie ponizej 10% molowych, korzystniej ponizej 5% molowych, a najkorzystniej mniej niz 1% molowy materialu, w którym u jest wieksze od 5; co najmniej 20% molowych, a korzystnie co najmniej 40% molowych materialu, w którym u wynosi od 3 do 5; R 1 stanowia wylacznie grupy 1,4-fenylenowe, albo sa one czesciowo zastapione innymi grupami arylenowymi lub alkiloarylenowymi, grupami alkilenowymi, grupami alkenylowymi lub ich mieszaninami; grupy R2 stanowia grupy etylenowe lub podstawione etylenowe grupy obejmujace grupe etylenowa, 1,2-propylenowa, 1,2-butylenowa, 1,2-heksylenowa, 3-metoksy-1,2-propylenowa i ich mieszaniny w ilosci od 0 ,0 1 % do 1 0 % wagowych w przeliczeniu na kompozycje oraz zwykle skladniki det PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika między tkaninami w czasie prania.
Jednym z najbardziej uporczywych i kłopotliwych problemów występujących podczas prania nowoczesnych tkanin jest skłonność pewnych zabarwionych tkanin do uwalniania barwnika do roztworu piorącego. Barwnik przenosi się następnie na inne równocześnie prane tkaniny.
Jeden ze sposobów wyeliminowania tego problemu stanowi kompleksowanie lub absorpcja nietrwałych barwników, zanim będą one mogły związać się z innymi wyrobami podczas prania. W kompozycjach detergentowych jako środki inhibitujące przenoszenie barwnika zastosowano polimery, patrz np. EP-A 0 102 923, DE-A-2 814 329, FR-A-2 144 721 i EP-265 257.
W równocześnie badanym zgłoszeniu patentowym europejskim nr 92202168.8 opisano kompozycje inhibitujące przenoszenie barwnika, obejmujące polimery zawierające N-tlenki poliamin.
Oprócz wiązania barwnika istotne jest również zapobieganie skłonności pewnych barwionych tkanin do uwalniania barwników do roztworu piorącego. Stwierdzono, że oparte na tereftalanach polimery uwalniające brud po dodaniu do takich kompozycji inhibitujących
175 437 przenoszenie barwnika zawierających N-tlenki poliamin poprawiają ogólną skuteczność w zapobieganiu przenoszeniu barwnika.
Odkrycie to umożliwiło opracowanie kompozycji detergentowych bardzo skutecznie zapobiegających wymywaniu barwnika i eliminujących przenoszenie rozpuszczonych lub zawieszonych barwników.
Oparte na tereftalanach polimery uwalniające brud są znane i ujawnione np. w opisach patentowych GB 2 137 221, US 4 116 885, US 132 680, EP 185 427, EP 199 403, EP 241 985 i EP 241 984.
Przedmiotem wynalazkujestkompozycjainhibitującaprzenoszenie barwnika, zawierająca poliaminę, zwykłe składniki detergentowe, wypełniacze i/lub wodę, charakteryzująca się tym, że zawiera od 0,01 do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycję polimeru zawierającego N-tlenek poliaminy i od 0,01 do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycję polimeru opartego na terftalanie o wzorze
O O O O
II I! , II , '1
X- (OCH2CH2) n (OC-R1-CO-OR2) u (OC-R 1-CO) - (CH2CH2O) n-X w którym X oznacza dowolną grupę stanowiącą zakończenie łańcucha, przy czym każdy z X wybrany jest z grupy obejmującej atom wodoru oraz grupy alkilowe lub acylowe zawierające od 1 do 4 atomów węgla, korzystnie od 1 do 2 atomów węgla, a najkorzystniej alkil; n oznacza od 10 do 50, korzystnie od 10 do 25; u wybrane jest tak, że kompozycja zawiera korzystnie poniżej 10% molowych, korzystniej poniżej 5% molowych, a najkorzystniej mniej niż 1% molowy materiału, w którym u jest większe od 5; co najmniej 20% molowych, a korzystnie co najmniej 40% molowych materiału, w którym u wynosi od 3 do 5; R1 stanowią wyłącznie grupy 1,4-fenylenowe, albo są one częściowo zastąpione innymi grupami arylenowymi lub alkiloarylenowymi, grupami alkilenowymi, grupami alkenylowymi lub ich mieszaninami; grupy R2 stanowią grupy etylenowe lub podstawione etylenowe grupy obejmujące grupę etylenową, 1,2-propylenową, 1,2-butylenową, 1,2-heksylenową,
3-metoksy-1,2-propylenową i ich mieszaniny w ilości od 0,01% do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycję oraz zwykłe składniki detergentowe, wypełniacze i/lub wodę w ilości dopełniającej kompozycję do 100% wagowych.
Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwników według wynalazku jako N-tlenek poliaminy zawiera korzystnie N-tlenek poliwinylopirydyny. Stanowi ona dodatek detergentowy w postaci nie pylącego się granulatu lub cieczy.
Kompozycje według wynalazku zawierają jako podstawowe składniki polimery N-tlenków poliamin (A) i polimer oparty na tereftalanie (B).
(A) Polimery N-tlenków poliamin
Polimery N-tlenków poliam zawierają mery o następującym wzorze strukturalnym
P
I
Ax
I
R w którym P oznacza segment zdolny do polimeryzacji, do którego może być przyłączona grupa N-O, którego część stanowi grupa No, albo kombinacja obydwu rozwiązań;
ΗΪ i
A oznacza grupę NC, CO, -C, -O- lub -N-; x równe jest 0 lub 1;
175 437
R oznacza grupę alifatyczną, etoksylowaną alifatyczną, aromatyczną, heterocykliczną lub alicykliczną, albo dowolną ich kombinację, do której może być przyłączona grupa N-O albo której część stanowi atom azotu grupy NO.
Grupę N-O można przedstawić następującymi ogólnymi wzorami:
0
I I (Rl)x - N (R2)y =N - (Rl)x
I (R3) z gdzie R1, R2 i R3 oznaczają grupy alifatyczne, aromatyczne, heterocykliczne lub alicykliczne albo ich kombinacje, x i/lub y i/lub z równe jest 0 lub 1, przy czym grupa NO może być przyłączona do tych grup, albo też atom azotu grupy N-O może tworzyć cześć takich grup.
Grupa N-O może stanowić część segmentu zdolnego do polimeryzacji (P), może być przyłączona do szkieletu polimeru, albo też może występować kombinacja obydwu rozwiązań.
Do odpowiednich N-tlenków poliamin, w których grupa N-O tworzy cześć segmentu zdolnego do polimeryzacji, należą N-tlenki poliamin, w których R wybrane jest spośród grup alifatycznych, aromatycznych, alicyklicznych i heterocyklicznych.
Jedna z klas takich N-tlenków poliamin stanowi grupa N-tlenków poliamin, w których atom azotu grupy N-O tworzy cześć grupy R. Do korzystnych N-tlenków poliamin należą te, w których R stanowi grupę heterocykliczną, taką jak pirydyna, pirol, imidazol, pirolidyna, piperydyna i ich pochodne. Inną klasę N-tlenków poliamin stanowi grupa N-tlenków poliamin, w których atom azotu grupy N-O jest przyłączony do grupy R.
Do innych odpowiednich N-tlenków poliamin należą tlenki poliamian, w których grupa N-O przyłączonajest do segmentu zdolnego do polimeryzacji. Korzystną klasę takich N-tlenków poliamin stanowią N-tlenki poliamin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę aromatyczną, heterocykliczną lub alicykliczną, a atom azotu grupy funkcyjnej N-O stanowi część takiej grupy R.
Przykładowo do tych klas należą tlenki poliamin, w których R oznacza związek heterocykliczny, taki jak pirydyna, pirol, imidazol i ich pochodne.
Inną korzystną klasę N-tlenków poliamin stanowią politlenki amin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę aromatyczną, heterocykliczną lub alicykliczną, a atom azotu grupy funkcyjnej N-O jest przyłączony do takiej grupy R.
Przykładowo do tych klas należą tlenki poliamin, w których R oznacza grupę aromatyczną, np. fenylową.
Wykorzystywać można szkielet dowolnego polimeru, pod warunkiem, że uzyskany polimer tlenku aminy będzie rozpuszczalny w wodzie i będzie wykazywać zdolność do inhibitowania przenoszenia barwnika. Do przykładowych odpowiednich szkieletów polimerowych należą poliwinyle, polialkileny, poliestry, polietery, poliamid, poliimidy, poliakrylany i ich mieszaniny.
W polimerach N-tlenków amin według wynalazku zazwyczaj stosunek aminy do N-tlenku aminy wynosi od 10:1 do 1:1000000. Jednakże ilość grup tlenku aminy w polimerze politlenku aminy można zmieniać prowadząc odpowiednią kopolimeryzację lub stosując odpowiedni stopień N-utlenienia. Korzystnie stosunek aminy do N-tlenku aminy wynosi 3:1 do 1:1000000. Do polimerów według wynalazku należą kopolimery statystyczne lub blokowe, w których jeden z monomerów jest monomerem typu N-tlenku aminy, a drugi jest lub nie jest N-tlenkiem.
Segment tlenku aminy w N-tlenkach poliamin wykazuje pKa < 10, korzystnie pKa < 7, a jeszcze korzystniej pKa < 6.
Wytwarzać możną tlenki poliamin o prawie dowolnym stopniu polimeryzacji. Stopień polimeryzacji nie ma decydującego znaczenia, pod warunkiem, że materiał wykazuje pożądaną rozpuszczalność w wodzie i zdolność do zawieszania barwnika.
Średni ciężar cząsteczkowy wynosi zazwyczaj od 500 do 1 000000, jeszcze korzystniej od 1000 do 500 000, a najkorzystniej od 5000 do 1000000.
175 437
N-tlenki poliamin według wynalazku stanowią zazwyczaj od 0,01 do 10%, jeszcze korzystniej od 0,05 do 1%, a najkorzystniej od 0,05 do 0,5% wagowych kompozycji inhibitującej przenoszenie barwnika.
(B) Oparte na tereftalanie poliemery uwalniające brud
Nieoczekiwanie stwierdzono, że ogólna skuteczność w inhibitowaniu przenoszenia barwnika kompozycji zawierających polimery N-tlenków poliamin można poprawić dodając oparte na tereftalanie polimery uwalniające brud.
Uważa się, że zdolność adsorpcji opartych na tereftalanie polimerów uwalniających brud na tkaninie poprawiają polimery N-tlenków poliamin. Na skutek tego polimer uwalniający brud lepiej adsorbuje się na powierzchni tkanin zanurzonych w kąpieli piorącej. Uważa się również, że struktura szkieletu odgrywa istotną rolę w adsorpcji polimerów na tkaninie, a grupy końcowe nadają zdolność uwalniania brudu. W związku z tym zaadsorbowany poliester tworzy błonę na tkaninie, co zapobiega puszczaniu barwnika przez tkaninę. Taka kombinacja opartych na tereftalanie polimerów i polimerów zawierających N-tlenki poliamin umożliwiła wytworzenie kompozycji inhibitujących przenoszenie barwnika, skutecznie zapobiegających puszczaniu barwnika i eliminujących przenoszenie rozpuszczonego lub zawieszonego barwnika.
Kompozycje według wynalazku zawieraj ą oparty na tereftalanie polimer uwalniaj ący brud w ilości w zakresie od 0,01 do 10% wagowych w stosunku do całości kompozycji inhibitującej przenoszenie barwnika, korzystnie od 0,05 do 5%. Takie polimery uwalniające brud zostały dokładnie opisane w literaturze, np. w opisach patentowych US 4 116 885, US 4 132 680, EP 185 427, EP 199 403, EP 241 985 i EP 241 984.
Do polimerów nadających się do stosowania należą polimery o wzorze
X-[(OCH2CH(Y))n(OR5)mdA-R1-A-R2)u(A-R3-A-R2)v-]-A-R4-A-[-(R50)m(CH(Y)
CH20 )n-]-X
We wzorze tym ugrupowanie -[-(A-R1-A-r2)u(A-R3-A-R2)v-]-A-R4-A- tworzy oligomeryczny lub polimeryczny szkielet związków.
O O
II II
Grupy łączące A stanowią zasadniczo grupy -CO- lub -OC-, tak, że związki według wynalazku stanowią poliestry. W użytym znaczeniu określenie grupy A stanowią zasadniczo
O O grupy -CO- lub -COO O odnosi się do związków, w których grupy A stanowią wyłącznie grupy O O
W
-OC- lub -CO-, albo częściowo zastąpione grupami łączącymi, takimi jak -NC- lub -CN- (amid) O O i | il if Η H oraz -OCN- lub -NCO- (uretan). Stopień częściowego podstawienia takimi innymi grupami
H H łączącymi powinien być taki, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność do uwalniania brudu. Korzystnie grupy łączące A stanowią wyłącznie (to znaczy w 100%)
O O O O il 11 tf II grupy -OC- lub -CO-, tak że każda A stanowi grupę -OC- lub -CO-.
Grupy R1 stanowią zasadniczo grupy 1,4-fenylenowe. W użytym znaczeniu określenie grupy R1 stanowią zasadniczo grupy 1 ,4-fenylenowe odnosi się do związków, w których grupy R stanowią wyłącznie grupy 1,4-fenylenowe, albo są one częściowo zastąpione innymi grupami arylenowymi lub alkiloarylenowymi, grupami alkilenowymi, grupami alkenylenowymi lub ich mieszaninami. Do grup arylenowych i alkiloarylenowych, które mogą częściowo zastępować grupę 1,4-fenylenową, należy 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen,2,2-bifenylen, 4,4’-bifenylen i ich mieszaniny. Do grup alkilenowych i alkenylenowych, które mogą częściowo
175 437 zastępować grupę 1,4-fenylenową, należy 1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-heksametylen, 1,7-heptametylen, 1,8-oktametylen, 1,4-cykloheksylen i ich mieszaniny.
W przypadku grup r1 stopień częściowego podstawienia takimi grupami innymi niż
1.4- fenylen, powinien być taki, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność do uwalniania brudu. Zazwyczaj możliwy do zaakceptowania stopień częściowego podstawienia zależy od długości szkieletu w związku, tak że przy dłuższych szkieletach możliwy będzie większy stopień podstawienia grup 1,-4-fenylenowych. Zazwyczaj związki, w których R1 stanowi w około 50-100% grupy 1,4-fenylenowe (czyli 0 do około 50% grup innych niż
1.4- fenylen), wykazują odpowiednią zdolność uwalniania brudu. Tak np. poliestry według wynalazku wytworzone z mieszaniny kwasu izoftalowego (1,3-fenylen) i tereftalowego (1,4-fenylen) w stosunku molowym 40:60 wykazują odpowiednią zdolność brudu. Jednakże w związku z tym, że większość poliestrów stosowanych do wytwarzania włókien zawiera mery tereftalanu etylenu, w celu osiągnięcia najlepszej zdolności do uwalniania brudu pożądane jest zazwyczaj ograniczenie do minimum stopnia częściowego podstawienia grupami innymi niż 1,4-fenylen. Korzystnie grupy r1 stanowią wyłącznie (czyli w 1009% grupy 1,4-fenylenowe, tak że każdą grupę R1 stanowi 1,4-fenylen.
Grupy R2 stanowią zasadniczo grupy etylenowe lub podstawione grupy etylenowe zawierające podstawnik C1-C4 alkilowy lub alkoksylowy. W użytym znaczeniu określenie R2 stanowią zasadniczo grupy etylenowe lub podstawione grupy etylenowe zawierające podstawnik C1-C4 alkilowy lub alkoksylowy odnosi się do związków według wynalazku, w których grupy R2 stanowią wyłącznie grupy etylenowe lub podstawione etylenowe, albo są częściowo zastąpione innymi kompatybilnymi grupami. Przykładowo do takich innych grup należą liniowe grupy C3-C6 alkilenowe, takie jak 1,3-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen i 1,6-heksametylen, grupy 1,2-cykloalkilenowe, takie jak 1,2-cykloheksylen, grupy 1,4-cykloalkilenowe, takie jak
1.4- cykloheksylen i 1,4-dimetylenocykloheksylen, polialkilowane 1,2-hydroksyalkileny, takie jak -CH2-CHCH2-O(CH2CH20)p-X i grupy oksyalkilenowe, takiejak-CH2-CH2OCH2-CH2OCH2-CH2lub -CH2-CH2OCH2-CH2-.
W przypadku grup r2 stopień częściowego podstawienia takimi innymi grupami powinien być taki, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność związków do uwalniania brudu. Zazwyczaj możliwy do zaakceptowania stopień częściowego podstawienia zależy od długości szkieletu w związku, tak że przy dłuższych szkieletach możliwy będzie większy stopień częściowego podstawienia. Zazwyczaj związki, w których r2 stanowią w około 20-100% grupy etylenowe lub podstawione etylenowe (a inne kompatybilne grupy stanowią od 0 do 80%), wykazują odpowiednią zdolność uwalniania brudu. Tak np. poliestry wytworzone według wynalazku z mieszaniny glikolu dietylenowego (-CH2CH2OCH2CH2-) i glikolu etylenowego (etylen) w stosunku molowym 75:25 wykazują odpowiednią zdolność uwalniania brudu. Jednakże w celu osiągnięcia najlepszej zdolności do uwalniania brudu pożądane jest ograniczenie do minimum takiego częściowego podstawienia, zwłaszcza grupami oksyalkilenowymi. (Przy wytwarzaniu poliestrów według wynalazku niewielkie ilości takich grup oksyalkilenowych (takich jak w glikolach dialkilenowych) zazwyczaj powstają z glikoli w reakcjach ubocznych i wbudowują się następnie w poliester). Korzystnie R2 obejmuje od około 80 do 100% grup etylenowych lub podstawionych etylenowych oraz 0 do około 20% innych kompatybilnych grup.
W przypadku grup r2 do odpowiednich grup etylenowych lub etylenowych podstawionych należy etylen, 1,2-propylen, 1,2-butylen, 1,2-heksylen, 3-metoksy- 1,2-propylen i ich mieszaniny. Korzystnie grupy R2 stanowią zasadniczo grupy etylenowe, grupy 1,2-propylenowe i ich mieszaniny. Zwiększenie procentowego udziału grup etylenowych prowadzi do poprawy zdolności związków do uwalniania brudu. Nieoczekiwanie zwiększenie procentowego udziału grup 1,2-propylenowych przyczynia się do poprawy rozpuszczalności związków w wodzie.
W przypadku grup R3 do odpowiednich podstawionych grup C2-C18 węglowodorowych mogą należeć grupy C2-C12 alkilenowe, alkenylenowe, arylenowe, alkiloarylenowe itp. Podstawione grupy alkilenowe lub alkenylenowe mogą być liniowe, rozgałęzione lub cykliczne. Ponadto wszystkie grupy r3 mogą być takie same (np. wszystkie mogą stanowić podstawione
175 437 grupy arylenowe) lub mogą stanowić mieszaniny (np. mieszaninę podstawionych grup arylenowych i podstawionych grup alkilenowych). Do korzystnych grup R3 należą podstawione grupy 1,3-fenylenowe.
Podstawione grupy r3 korzystnie zawierają tylko jeden podstawnik -SO3M, -COON, -O-[-(R50)m(CH(Y) CH2O)n-)-X lub -A-[-R2-A-^-^A-)-]w-(-[(R50)m(CH(Y)CH2)n-)-X. M może oznaczać atom wodoru lub dowolny kompatybilny kation zapewniający rozpuszczalność w wodzie. Do odpowiednich kationów zapewniających rozpuszczalność w wodzie należą rozpuszczalne w wodzie kationy metali alkalicznych, takie jak kation potasowy (K+), a zwłaszcza sodowy (Na+), a także kation amonowy (NH/). Przydatne są również podstawione kationy amoniowe o wzorze w którym każdy z Ri r2 oznacza grupę Ci-C2o węglowodorową (np. alkilowa lub hydroksyalkilowa) albo też grupy te tworzą razem układ cykliczny lub heterocykliczny o 4-6 atomach węgla (np. Pierścień piperydyny lub morfoliny); R3 oznacza grupę C1-C20 węglowodorową; a r4 oznacza atom wodoru (grupa amoniowa) lub grupę Ci-C2o węglowodorową (amina czwartorzędowa). Zazwyczaj do podstawionych kationowych grup amoniowych należą te, w których r4 oznacza atom wodoru (grupa amoniowa) lub C1-C4 alkil, a zwłaszcza (amina czwartorzędowa); Ri oznacza C10-C18 alkil, a zwłaszcza C12-C14 alkil, a każdy z r2 i r3 oznacza C1-C4 alkil, a zwłaszcza metyl.
W przypadku grup r3 z podstawnikami -A-[-(R2-A-R4-A-)-]w-{-[(R50)m(CH(Y)CH2)n-]-X uzyskuje się związki o rozgałęzionym szkielecie. W przypadku grup R3 zawierających podstawniki -A-[-(R2-A-R4-A-)-]w-R2-A uzyskuje się związki o usieciowanym szkielecie. W rzeczywistości przy wytwarzaniu związków o rozgałęzionym szkielecie uzyskuje się zazwyczaj co najmniej część związków o usieciowanym szkielecie.
Grupy -(R50) i -(CH(Y)CH2O)- w ugrupowaniach -[-(R50)m(CH(Y)CH2O)n-]- i -[(OCH(Y)CH2O)n-(OR5)m-]- mogą być wymieszane lub, korzystnie, tworzyć bloki grup -(R50)i -(CH(Y)CH2O)-. Korzystnie bloki z grup -(Rs0)- znajdują w sąsiedztwie szkieletu związku. Gdy R5 oznacza grupę -R2-A-R6-, m równe jest 1; grupa -R2-A-R6- korzystnie znajduje się w sąsiedztwie szkieletu związku. W odniesieniu do R5 korzystną grupę C3-C4 alkilenową stanowi C3-C6 (propylen); gdy Ry oznacza C3-C4 alkilen, to m wynosi korzystnie od 0 do około 5, a najkorzystniej 0. R oznacza korzystnie metylen lub 1,4-fenylen. Grupa -(CH(Y)CH2O) - stanowi korzystnie co najmniej około 75% wagowych grupy -'[-(R50))m(CH(Y)CH2O)n-]-, a najkorzystniej 11(0% wagowych (m równe jest 0).
Podstawniki Y w każdej z grup -[-(R50)m(CH(Y)CH2O)n-]- stanowią grupy eterowe -CH2(OCH2CH2)pO-X lub jeszcze częściej stanowią one mieszaninę takich grup eterowych i atomów wodoru; p może wynosić od 0 do 100, ale zazwyczaj wynosi 0. Gdy podstawniki Y stanowią mieszaninę, to grupę (CH(Y)CH2O)n- można przedstawić następującym wzorem
- [-(CHCH2O)ni (CH2CH2O)n2-]I
CH2(OCH2CH2)pO-X gdzie ni wynosi co najmniej 1, a suma ni + n2 równa jest n. Zazwyczaj średnia wielkość ni wynosi od około 1 do około 10.
Grupy
-[-(CHCH2O)n1- i-(CH2CH2O)n2CH2(OCH2CH2)pO-X mogą być wymieszane, ale zazwyczaj tworzą bloki grup
175 437
-[-(CHCH2O)n1- i-(CH2CH2O)^-.
CH 2 (OCH 2 CH 2 )p0-X
O il 7 7
X może oznaczać atom wodoru, C1-C4 alkil lub grupę -CR , w której R oznacza C1-C4 alkil. X korzystnie oznacza metyl lub etyl, a najkorzystniej metyl. W każdym przypadku n wynosi co najmniej około 6, a korzystnie co najmniej około 10. W każdym przypadku n wynosi od około 12 do około 113. Zazwyczaj w każdym przypadku n wynosi od około 12 do około 43.
Grupy szkieletu -(-A-R^-A-R2-)- i -(-A-R3 -A-R2-) - mogą być wymieszane lub mogą tworzyć bloki grup -(-A-R1-A-R2-)- i -(-A-R3-A-R2-)-. Stwierdzono, że aby związki według wynalazku wykazywały znaczącą zdolność do uwalniania brudu, suma wielkości u + v powinna wynosić co najmniej około 3. Maksymalna wielkość u + v uzależnionajest zazwyczaj od sposobu wytwarzania związku, ale może wynosić do około 25, co oznacza, że związki według wynalazku są oligonomerami lub polimerami o niskim ciężarze cząsteczkowym. Dla porównania poliestry stosowane do wytwarzania włókien wykazują zazwyczaj o wiele wyższe ciężary cząsteczkowe i zawierają od o^c^ło 50 do około 250 metrów tereftadlrnu ety^ll^r^L^. Zazwyczaj w związkach według wynalazku suma u + v wynosi od około 3 do około 10.
Z reguły im wyższa jest suma u + v, tym gorzej rozpuszczalny jest związek, zwłaszcza wtedy, gdy grupy r3 nie zawierają podstawników -COOM lub -SO 3M. Ponadto gdy wielkość n wzrasta, powinny również zostać zwiększone wielkości u + v, tak aby związek lepiej osadzał się na tkaninie podczas prania. Gdy grupy r3 zawierają podstawnik -A-[-(R2-A-R4-A-)-]w-{[(R50)m(CH(Y)CH2 )n-)-X (związki o rozgałęzionym szkielecie) lub -A-[-(R2-A-R4-A-)-]w-R2-A (związek o usieciowanym szkielecie), wielkość w wynosi zazwyczaj co najmniej 1 i zależy od sposobu wytwarzania związku. W przypadku takich związków z rozgałęzionym i usieciowanym szkieletem suma wielkości u + v + w wynosi od około 3 do około 25.
Do korzystnych związków w tej klasie polimerów należą blokowe poliestry o wzorze 0 0 0 0 11 J 2 ii 3 II 2
X-[-(OCH 2 CH 2 )n2 (OCH 2 CH)ni-]-[-(OC-R1-C O-R2)u(-OC-R3-COOR2)v] CH2OX
O O
H 4 11
OC-R4-CO-[-(CHCH2 O)nl(CH 2CH 2 O)n2-]-X CH2OX w którym grupy R1 stanowią wyłącznie grupy 1,4-fenylenowe; grupy R2 stanowią wyłącznie grupy etylenowe, grupy 1,2-propylenowe lub ich mieszaniny; grupy R 3 stanowią potasowe lub, korzystnie, sodowe pochodne grup 5-sulfo-1,3-fenylenowych albo 1,3-fenylenowe zawierające podstawnik
O O O
II 2 II 4
-CO-[-(R2-OC-R4-CO)-]w-[-(CHCH2 O)n(CH 2 CH 2 O)^-]^
I ch2ox w pozycji 5; grupy r4 stanowią grupy R1 lub r3 albo ich mieszaniny; każdy z X oznacza etyl lub, korzystnie, metyl; każdy z nl wynosi od 1 do około 5; suma n1 + n2 w każdym przypadku wynosi od około 12 do około 43; jeśli w równe jest 0, to u + v wynosi od około 3 do około 10; a jeśli w wynosi co najmniej 1, to u +v + w wynosi od około 3 do około 10.
Szczególnie korzystne są te blokowe poliestry, w których v równe jest 0 czyli liniowe blokowe poliestry. W przypadku takich najkorzystniejszych liniowych blokowych poliestrów u wynosi zazwyczaj od około 3 do około 8. Najlepiej rozpuszczalne w wodzie są te liniowe blokowe poliestry, w których u wynosi od około 3 do około 5.
175 437
Do innych odpowiednich polimerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku należą polimery o wzorze
X-[-(OCH 2CH(Y)n(OR4 )m-]-[-(A-R *-A-R2 )0(A-R ’-A-R2 )v-]-A-R ’-A-[-(R4 0)m(CH(Y) CH2)n-]-X
We wzorze tym ugrupowanie -[(A-R -A-R )U(A-R -A-R )V)-A-R -A- tworzy oligomeryczny lub polimeryczny szkielet związków.
Grupy X-[-(OCH2CH(Y)„(OR4)m-]- i
-[-(R40)m(CH(Y)CH2O)n-]-X są zazwyczaj przyłączone na końcach szkieletu oligomeru/polimeru.
O O
II II
Grupy łączące A stanowią zasadniczo grupy -CO- lub -OC-, tak że związki według wynalazku stanowią poliestry. W użytym znaczeniu określenie grupy A stanowią zasadniczo
O O grupy -OC- lub -CO- odnosi się do związków, w których grupy A stanowią wyłącznie grupy 0 0 0 0
II W II II
-OC- lub -CO- albo grupy częściowo zastąpione grupami łączącymi, takimi jak -NC- lub -CNO O ! '
II II H H (amid) oraz -OCN- lub -NCO- (uretan). Stopień częściowego podstawienia takimi innymi H H grupami łączącymi powinien być tak dobrany, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność do uwalniania brudu. Korzystnie grupy łączące A stanowią wyłącznie (czyli w 100%)
0 0 0
II W II II grupy -OC- lub -CO-, czyli każda A stanowi grupę -OC- lub -CO-.
Grupy R1. stanowią zasadniczo grupy 1,4-fenylenowe. W użytym znaczeniu określenie grupy R1 stanowią zasadniczo grupy 1,4-fenylenowe odnosi się do związków, w których grupy R* stanowią wyłącznie grupy 1,4-fenylenowe, albo są one częściowo zastąpione innymi grupami arylenowymi lub alkiloarylenowymi, grupami alkilenowymi, grupami alkenylenowymi lub ich mieszaninami. Do grup arylenowych i alkiloarylenowych, które mogą częściowo zastępować grupę 1,4-fenylenową, należy 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen, 2,2-bifenylen, 4,4'-bifenylen i ich mieszaniny. Do grup alkilenowych i alkenylenowych, które mogą częściowo zastępować grupę 1,4-fenylenową, należy 1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-heksametylen, 1,7-heptametylen, 1,8-oktametylen, 1,4-cykloheksylen i ich mieszaniny.
Takie inne grupy arylenowe, alkiloarylenowe, alkilenowe i alkenylenowe mogą być niepodstawione lub mogą zawierać co najmniej jeden podstawnik -SO 3M, -COOM lub -A-R7[-A-R1-A-R7-0-]w-X lub co najmniej jedną grupę -A-R7-[-A-R1-A-R7-]w-A- połączoną z inną grupą R1, przy czym R7 oznacza grupę r2 lub R4 oraz w równe jest 0 lub wynosi co najmniej 1. Korzystnie takie podstawione grupy R1 zawierają tylko jeden podstawnik -SO 3M, -COOM lub -A-R7-[-A-R1-A-R7-0-]w-X. M może oznaczać atom wodoru lub dowolny kompatybilny kation zapewniający rozpuszczalność w wodzie. Do odpowiednich kationów zapewniających rozpuszczalność w wodzie należą rozpuszczalne w wodzie kationy metali alkalicznych, takie jak kation potasowy (K+), a zwłaszcza sodowy (Na+), a także kation amonowy (NH4+). Przydatne są również podstawione kationy amoniowe o wzorze
R1
R2 - N+ - R4
R3
175 437
2 w którym każdy z R i R oznacza grupę C1-C20 węglowodorową (np. alkilową lub hydroksyalkilową) albo też grupy te tworzą razem układ cykliczny lub heterocykliczny o 4-6 atomach węgla (np. pierścień piperydyny lub morfoliny); R3 oznacza grupę C1-C20 węglowodorową; R4 oznacza atom wodoru (grupa amoniowa) lub grupę C1-C20 węglowodorową (amina czwartorzędowa). Zazwyczaj do podstawionych kationowych grup amoniowych należą te, w których r4 oznacza atom wodoru (grupa amoniowa) lub C1-C4 alkil, a zwłaszcza metyl (amina czwartorzędowa); R1 oznacza C10-C18 alkil, a zwłaszcza C12-C14 alkil, a każdy z R2i r3 oznacza C1-C4 alkil, a zwłaszcza metyl.
W przypadku grup R1 zawierających podstawniki -A-R7-[-A-R1-A-R7-0-]w-X uzyskuje się związki o rozgałęzionym szkielecie. W przypadku grup R1 zawierających podstawniki -A-R7-[A-R1-A-R7-]w-A uzyskuje się związki o usieciowanym szkielecie. W rzeczywistości przy wytwarzaniu związków o rozgałęzionym szkielecie uzyskuje się zazwyczaj co najmniej część związków o usieciowanym szkielecie.
W przypadku grup R1 stopień częściowego podstawienia takimi grupami innymi niż
1.4- fenylen, powinien być taki, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność do uwalniania brudu. Zazwyczaj możliwy do zaakceptowania stopień częściowego podstawienia zależy od długości -szkieletu w związku, tak że przy dłuższych szkieletach możliwy będzie większy stopień podstawienia grup 1,4-fenylenowych. Zazwyczaj związki, w których R T stanowi w około 50 do 100% grupy 1,4-fenylenowe (czyli od 0 do około 50% grup innych niż
1.4- fenylen), wykazują odpowiednią zdolność uwalniania brudu. Jednakże w związku z tym, że większość poliestrów stosowanych do wytwarzania włókien zawiera mery tereftalanu etylenu, w celu osiągnięcia najlepszej zdolności do uwalniania brudu pożądane jest zazwyczaj ograniczenie do minimum, stopnia częściowego .podstawienia grupami innymi niż 1,4-fenylen. Korzystnie grupy R1 stanowią wyłącznie (czyli w 100%) grupy 1,4-fenylenowe, tak że każdą grupę R1 stanowi 1,4-fenylen.
Grupy R2 stanowią zasadniczo grupy etylenowe lub podstawione grupy etylenowe zawierające podstawnik C1-C4 alkilowy lub alkoksylowy. W użytym znaczeniu określenie R2 stanowią zasadniczo grupy etylenowe lub podstawione grupy etylenowe zawierające podstawnik C1-C4 alkilowy lub alkoksylowy odnosi się do związków według wynalazku, w których grupy r2 stanowią wyłącznie grupy etylenowe lub podstawione etylenowe, albo są częściowo zastąpione innymi kompatybilnymi grupami. Przykładowo do takich innych grup należą liniowe grupy C2-C6 alkilenowe, takie jak 1,3-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen i 1,6-heksametylen, grupy 1,2-cykloalkilenowe, takie jak 1,2-cykłoheksylen, grupy 1,4-cykloalkilenowe, takie jak
1.4- cykloheksylen i 1,4-dimetylenocykloheksylen, polialkilowane 1,2-hydroksyalkileny, takie jak CH2-CH
I
CH2-O(CH2CH2O)p-X i grupy oksyalkilenowe, takie jak -CH2CH2OCH2CH2-.
W przypadku grup R2 stopień częściowego podstawienia takimi innymi grupami powinien być taki, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność związków do uwalniania brudu. Zazwyczaj możliwy do zaakceptowania stopień częściowego podstawienia zależy od wymaganej zdolności do uwalniania brudu i rozpuszczalności, od długości szkieletu w związku, (tak że przy dłuższych szkieletach możliwy będzie większy stopień częściowego podstawienia) oraz od rodzaju podstawionych grup (większe częściowe podstawienie w przypadku grup etylenowych zazwyczaj pogarsza rozpuszczalność). Zazwyczaj związki, w których r2 stanowią w około 20-100% podstawione grupy etylenowe (a inne kompatybilne grupy stanowią od 0 do około 80%), wykazują odpowiednią zdolność uwalniania brudu. Jednakże w celu osiągnięcia najlepszej zdolności do uwalniania brudu i rozpuszczalności pożądane jest ograniczenie do minimum takiego częściowego podstawienia. (Przy wytwarzaniu poliestrów według wynalazku niewielkie ilości takich grup oksyalkilenowych (takich jak w glikolach dialkilenowych) zazwyczaj powstają z glikoli w reakcjach ubocznych i wbudowują się następnie w poliester). Korzystnie R2 obejmuje od około 80 do 100% podstawionych grup etylenowych oraz etylenowych oraz od 0 do około 20% innych kompatybilnych grup. W przypadku grup r2 do odpowiednich podstawionych grup etylenowych należy 1,2-propylen, 1,2-butylen, 3-metoksy,-1,2-propylen i ich mieszaniny. Korzystnie grupy r2 stanowią zasadniczo grupy 1,2-propylenowe. Grupy r3 stanowią zasadniczo grupy polioksyetylenowe -(CH2CH2O)q-CH2CH2-. Określenie grupy r3 stanowią zasadniczo
175 437 grupy pclioesyętylękowe -(C^C^Oją-CHiCHi- odnosi się do związków według wynalazku, w których grupy R3 stanowią wyłącznie grupy pclioksyejylekcwę lub zawierają ponadto inne kompatybilne grupy. Przykładowo do takich innych grup należą grupy C3-C6 cesyaleilęnowę, takie jak grupa cesypropylęnowa i oesybutylęncwa, grupy polioksyaleilencwę, takie jak grupa pclioesypicpylęnowa i polioesybutylekowh απ polioksyαleilowanę tlenki 1,2-hydroksyaleilęku, takie jak -OCH;CH-.
CH2O(CH2CH2O)p-X
Stopień podstawienia takimi innymi grupami powinien być taki, aby nie wpłynęło to w znacznym stopniu na zdolność związków do uwalniania brudu. Zazwyczaj w związkach według wynalazku grupa pclioesyetylencwa stanowi od około 50 do 100% każdej grupy r3. Korzystnie grupa pclioesyętylęnowa stanowi od około 90 do 100% każdej grupy r3. (Podczas wytwarzania poliestrów, stosowanych w kompozycji według wynalazku, bardzo małe ilości grup oksyaleilęnowych mogą przyłączyć się do grupy pclioesyętylęncwej w wyniku reakcji ubocznych, tak że wprowadzone zostaną do grup R3).
W przypadku grup policksyetylęncwych q wynosi co najmniej ckcłc 9 a korzystnie co nrjmkięj oecłc 12. Zazwyczaj q wynosi od około 12 do około 190. Jeszcze częściej q wynosi od okcłc 12 do około 90.
Grupy -(R40) i -(CH(Y)CH2O)- w ugrupowaniach -[-(R40)m(CH(Y)CH2O)n-]- i -[(OCH(Y)CH2O)n-(R40)m-] - mogą być wymieszane lub, korzystnie, tworząc bloki grup -(R40)i -(CH(Y)CH2O)-. Korzystnie bloki z grup -(R40)- znajdują się w sąsiedztwie szkieletu związku. Gdy r4 oznacza grupę -R2-A-R5, m równe jest 1; grupa -R-A-R5- korzystnie znajduje się w sąsiedztwie szkieletu związku. W odniesieniu do R ^korzystną grupę C 3-C4 hleilęnową stanowi C 3-C 6 (propylen); gdy r4 oznacza C 3-C4 ^ϋ^, to m wynosi eciaystkię od 0 do około 10, a najkoiaystnięj 0. R'oznacza korzystnie metylen lub 1 ^-fenylen. Grupa -(CH(Y)CH2O) - stanowi korzystnie co najmniej około 75% wagowych grupy -[-(R40)m(CH(Y)CH2O)n-]-, a najkorzysjniej 100% wagowych (m równe jest 0).
Podstawniki Y w każdej z grup [(R50)m(CH(Y)CH2O)n ] stanowią atomy wodoru, grupy eterowe iCH2(OCH2CH2)pOiX lub mieszaninę takich grup eterowych i atomów wodoru; p może wynosić od 0 do 100, ale zazwyczaj wynosi 0, Zazwyczaj wszystkie podstawniki Y stanowią atomy wcdciu. Gdy podstawniki Y stanowią mieszaninę grupy eterowej i atom wodoru, to grupę (CH(Y)CH20)n można przedstawić następującym wzorem
-[-(CHCH 2 O)n1(CH2 CH 2 O)n2-]CH2(OCH2CH2)p0-X gdzie n1 wynosi co najmkięj 1, a suma n1 + n2 równa jest n. Zazwyczaj średnia wielkość n1 wynosi od około 1 do około 10.
Grupy
-[-(CHCH2O)n1 - i - (CH2 CH2 O)n2CH2(OCH2CH2)p0-X mogą być wymieszane, ale zazwyczaj tworzą bloki grup
-[-(CHCH2O)n1- i -(CH2CH2O)n2-.
I
CH2(OCH2CH2)p0-X
O
I| 7 7
X może oznaczać atom wodoru, C1-C4 alkil lub grupę CR , w której R oznacza C1-C4 alkil. X korzystnie oznacza metyl lub etyl, a najkorzysjkięj metyl. W każdym przypadku n wynosi co kajmkięj około 6 a korzystnie co najmniej około 10. W każdym przypadku n wynosi od około 12 do około 113. Zazwyczaj w każdym przypadku n wynosi od około 12 do około 45.
Grupy szkieletu -(-A-R1-A-R2-)- i -(-A-R1-A-R3-)- mogą tworzyć bloki grup -(-A-R1A-R2-)i -(-A-R1-A-R3-)-, z tym że zazwyczaj są przypadkowo wymieszane. W- przypadku grup rdzenia średnia wielkość u może wynosić od około 2 do około 50; średnia wielkość v może wynosić od
175 437 około 1 do około 20, a średnia suma wielkości u + v może wynosić od około 3 do około 70. Średnie wielkości u, v oraz u + v zazwyczaj uzależnione są od sposobu wytwarzania związku. Zazwyczaj im większajest średnia wielkość v lub im mniejszajest średnia suma u + v, tym lepiej rozpuszczalny jest związek. Zazwyczaj średnia wielkość u wynosi od około 5 do około 20, średnia wielkość v wynosi od około 1 do około 10, a średnia wielkość u + v wynosi od około 6 do około 30. Zazwyczaj stosunek u do v wynosi co najmniej około 1, ajeszcze częściej od około 1 do około 6.
Korzystne związki w tej klasie polimerów stanowią poliestry o wzorze O O O O O O
X-(OCH 2CH2)n-[-(-OC-R 1-CO-R2 -)U(-OC-R *-CO-R3 )v-]-OC-R-CO-(CH2CH2 O)n-X którym każdy R1 oznacza grupę 1,4-fenylenową; r2 stanowią zasadniczo grupy 1,2-propylenowe; R 3 stanowi zasadniczo grupapolioksyetylenowa-(CH2CH2O)q-CH2CH2-; każdy z X oznacza etyl lub, korzystnie, metyl; każdy z n wynosi od około 12 do około 45; q wynosi od około 12 do około 90; u wynosi średnio od około 5 do około 20; v wynosi średnio od około 1 do około 10; suma u + v wynosi średnio od około 6 do około 30; a stosunek udo v wynosi od około 1 do około 6.
Do wysoce korzystnych polimerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku należą polimery o wzorze
O O O O i 0 11 II
X-(OCH2CH2)n-(-OC-R1-CO-OR2-)u(-OC-R1-CO-)-(CH2CH2O)n-X w którym X oznacza dowolną grupę stanowiącą zakończenie łańcucha, przy czym każdy z X wybrany jest z grupy obejmującej atom wodoru oraz grupy alkilowe i acylowe zawierające od 1 do ol^<^ło 4 atomów węgla, korzystnie 1 lub 2 altom;/ węgla, a najkorzystniej alkil, n dobrana jest tak, aby zapewnić rozpuszczalność w wodzie i wynosi średnio od około 10 do około 50, korzystnie od około 10 do około 25. Dobór u ma decydujące znaczenie przy stosowaniu w ciekłych detergentach o względnie wysokiej sile jonowej. Polimer powinien zawierać bardzo mało, korzystnie poniżej około 10% molowych, jeszcze korzystniej poniżej 5% molowych, a najkorzystniej mniej niż 1% molowy, materiału, w którym u jest większe od 5. Ponadto powinien on zawierać co najmniej 20% molowych, a korzystnie co najmniej 40% molowych materiału, w którym u wynosi od 3 do 5.
Grupy r1 stanowią zasadniczo grupy 1,4-fenylenowe. W użytym znaczeniu określenie grupy R1 stanowią zasadniczo grupy 1,4-fenylenowe odnosi się do związków, w których grupy R stanowią wyłącznie grupy 1,4-fenylenowe, albo są one częściowo zastąpione innymi grupami arylenowymi lub alkiloarylenowymi, grupami alkilenowymi, grupami alkenylenowymi lub ich mieszaninami. Do grup arylenowych i alkiloarylenowych, które mogą częściowo zastępować grupę 1,4-fenylenową, należy 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen,2,2-bifenylen, 4,4'-bifenylen i ich mieszaniny. Do grup alkilenowych i alkenylenowych, które mogą częściowo zastępować grupę 1,4-fenylenową, należy 1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-heksametylen, 1,7-heptametylenem 1,8-oktametylen, 1,4-cy kloheksan i ich mieszaniny.
W przypadku grup R1 stopień częściowego podstawienia takimi grupami innymi niż
1.4- fenylen, powinien być taki, aby nie wpłynęło to niekorzystnie w znacznym stopniu na zdolność do uwalniania brudu. Zazwyczaj możliwy do zaakceptowania stopień częściowego podstawienia zależy od długości szkieletu w związku, tak że przy dłuższych szkieletach możliwy będzie większy stopień podstawienia grup 1,4-fenylenowych. Zazwyczaj związki, w których r1 stanowi w okołó 50 do 100% grupy 1,4-fenylenowe (czyli od 0 do około 50% grup innych niż
1.4- fenylen), wykazują odpowiednią zdolność uwalniania brudu. Tak np. poliestry według wynalazku wytworzone z mieszaniny kwasu izoftalowego (1,3-fenylen) i tereftalowego (1,4-fenylen) w stosunku molowym 40:60 wykazują odpowiednią zdolność uwalnianiabrudu. Jednakże w związku z tym, że większość poliestrów stosowanych do wytwarzania włókien zawiera mery tereftalanu etylenu, w celu osiągnięcia najlepszej zdolności do uwalniania brudu pożądane jest zazwyczaj ograniczenie do minimum stopnia częściowego podstawienia grupami innymi niż
175 437
1,4-fenylen. Korzystnie grupy R1 stanowią wyłącznie (czyli w 100%) grupy 1,4-fenylenowe, tak że każdą grupę r1 stanowi 1,4-fenylen.
W odniesieniu do grup r5 do odpowiednich grup etylenowych lub podstawionych etylenowych należy grupa etylenowa, 1,2-propylenowa, 1,2-butylenowa, 1,2-heksylenowa, 3-metoksy-1,2-propylenowa i ich mieszaniny. Korzystnie grupy r5 stanowią zasadniczo grupy etylenowe lub, korzystnie, grupy 1,5-propylenowe albo ich mieszaniny. Jakkolwiek wprowadzenie większego procentowo udziału grup etylenowych przyczynia się do poprawy zdolności związków do uwalniania brudu, dopuszczalny procentowy udział tych grup jest ograniczony rozpuszczalnością w wodzie. Nieoczekiwanie okazało się że wprowadzenie większego procentowo udziału grup 1,2-propylenowych przyczynia się do poprawy rozpuszczalności w wodzie związków, a w konsekwencji umożliwia utworzenie izotropowych wodnych kompozycji detergentowych bez znaczącego pogorszenia zdolności do uwalniania brudu.
Zastosowanie grup 1,2-propylenowych lub podobnie rozgałęzionych grup równoważnych ma decydujące znaczenie przy zapewnieniu wprowadzenia wjak największym stopniu składnika uwalniającego brud do ciekłych kompozycji piorących o energicznym działaniu. Korzystnie od około 75 do około 100%, a jeszcze korzystniej od około 90 do około 100% grup r5 stanowią grupy 1,2-propylenowe.
Zasadniczo te składniki uwalniające brud, które są rozpuszczalne w zimnym (15°C) etanolu, są również przydatne w kompozycjach według wynalazku.
n wynosi średnio co najmniej około 10, z tym że występuje pewien rozrzut wielkości n. Poszczególne n mieszczą się w zakresie od około 10 do około 50. Korzystnie poszczególne n mieszczą się w zakresie od około 10 do około 25.
Korzystny sposób wytwarzania składnika uwalniającego brud obejmuje etap ekstrakcji polimeru o typowym rozrzucie, którego podstawową część stanowi materiał, w którym u jest równe lub większe od 6, zasadniczo bezwodnym etanolem w niskich temperaturach, np. od około 10 do około 150C, korzystnie w temperaturze niższej od około 13°C. Frakcja rozpuszczalna w etanolu zasadniczo nie zawiera polimerów o dłuższych łańcuchach, tak że łatwiej można ją wprowadzić do izotropowych ciekłych kompozycji piorących o energicznym działaniu, zwłaszcza o wysokiej zawartości wypełniacza detergentowego.
Jakkolwiek polimery, w przypadku których u jest mniejsze od około 3, zasadniczo nie wywierają wpływu na zdolność do uwalniania brudu, możnaje łatwiej wprowadzić niż polimery, w przypadku których wielkości u są wyższe.
Jeszcze korzystniejszy sposób wytwarzania składnika uwalniającego brud stanowi bezpośrednia synteza.
Obszerny opis składników uwalniających brud i sposobów ich wytwarzania znaleźć można w równocześnie badanym zgłoszeniu patentowym USA nr 684 511, Eugene P. Gosselink, z 21 grudnia 1984, które wprowadza się jako źródło literaturowe.
Najkorzystniejszymi polimerami stosowanymi w kompozycjach według wynalazku są polimery o wzorze
O O O O
II Jl 2 il Jl
X-(OCH 2 CH^-GOC-R '-CO-OR2-)u(-OC-R '-CO-BCBCH O)„-X w którym X oznacza metyl, n równejest 16, R1 oznacza grupę 1,4-fenylenową, r2 oznacza grupę 1,2-propylenową, natomiast u wynosi zasadniczo od 3 do 5.
Dodatki detergentowe
Kompozycje według wynalazku dogodnie stosuje się jako dodatki do zwykłych kompozycji detergentowych stosowanych do prania. Wynalazek obejmuje swym zakresem również kompozycje inhibirującf przenoszenie barwnika, zawierające składniki detergentowe i w związku z tym służące jako kompozycje detergentowe.
W kompozycjach według wynalazku stosować można wiele różnych środków powierzchniowo czynnych. Typowe zestawienie anionowych, niejonowych, amfolitycznych i dwubiegunowych grup i rodzajów środków powierzchniowo czynnych podano w patencie USA nr 3 664 961.
Szczególnie przydatne w kompozycjach według wynalazku są mieszaniny anionowych środków powierzchniowo czynnych, zwłaszcza mieszaniny sulfonianowych i siarczanowych środków powierzchniowo czynnych w stosunku wagowym od 5:1 do 1:2, korzystnie od 3:1 do 2:3, a jeszcze korzystniej od 3:1 do 1:1. Do korzystnych sulfonianów należą alkilobenzenosulfoniany zawierające 9-15, a zwłaszcza 11-13 atomów węgla w grupie alkilowej, oraz α-sulfonowane estry metylowe kwasów tłuszczowych, w których kwas tłuszczowy pochodzi ze źródła tłuszczowego C12-C18, korzystnie ze źródła tłuszczowego C16-C18. W każdym przypadku kationem jest kation metalu alkalicznego, korzystnie sodowy. Do korzystnych siarczanowych środków powierzchniowo czynnych należą siarczany alkilu zawierające 12-18 atomów węgla w grupie alkilowej, ewentualnie w mieszaninie z etoksysiarczanami zawierającymi 1(0-20, korzystnie 10-16 atomów węgla w grupie alkilowej, o średnim stopniu etoksylowania 1-6. Do przykładowych korzystnych siarczanów alkilu należy siarczan alkilu będący pochodną łoju, siarczan alkilu będący pochodną oleju kokosowego oraz siarczan C14-C15 alkilu. W każdym przypadku kationem jest również kation metalu alkalicznego, korzystnie sodowy.
Jedną z klas niejonowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w kompozycjach według wynalazku stanowią kondensaty tlenku etylenu zawierające grupę hydrofobową, tak że uzyskuje się środek powierzchniowo czynny o średniej stałej równowagi hydrofilowo-lipofilowej w zakresie od 8 do 17, korzystnie od 9,5 do 13,5, a jeszcze korzystniej od 10 do 12,5. Grupa hydrofobowa (lipofilowa) może mieć charakter alifatyczny lub aromatyczny, a długość grupy polioksyetylenowej skondensowaną z dowolną konkretną grupą hydrofobową można łatwo dopasować tak, aby uzyskać rozpuszczalny w wodzie związek o wymaganym stopniu równowagi między składnikami hydrofilowymi i hydrofobowymi.
Do szczególnie korzystnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych tego typu należą etoksylany C9-C15 pierwszorzędowych alkoholi zawierające 3-8 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, a zwłaszcza C 14-C 15 pierwszorzędowych alkoholi zawierające 6-8 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i C12-C14 pierwszorzędowych alkoholi zawierające 3-5 moli tlenku etylenu na mol alkoholu.
Inną klasę niejonowych środków powierzchniowo czynnych stanowią związki alkilopoliglukozydowe o wzorze ogólnym
RO (CnH2nO)tZx w którym Z oznacza grupę pochodzącą od glukozy; R oznacza nasyconą hydrofobową grupę alkilową zawierającą 12-18 atomów węgla; t wynosi od 0 do 10, a n równe jest 2 lub 3; x wynosi od 1,3 do 4, a związki zawierają mniej niż 10% nieprzereagowanego alkoholu tłuszczowego i mniej niż 50% krótkołańcuchowych alkilopoliglikozydów. Związki tego typu i ich zastosowanie w detergentach ujawniono w opisach EP-B 0 070 077, 0 075 996 i 0 094 118.
Jako niejonowe środki powierzchniowo czynne przydatne są również środki powierzchniowo czynne typu polihydroksyamidów kwasów tłuszczowych o wzorze
R2 - C - N - Z 11
R1 w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1-4 węglowodorową, 2-hydroksyetylową, 2-hydroksypropylową lub ich mieszaninę, R2oznacza grupę C 5-31 węglowodorową, a Z oznacza grupę polihydroksywęglowodorową o liniowym łańcuchu węglowodorowym z co najmniej 3 grupami hydroksylowymi połączonymi bezpośrednio z łańcuchem, albo ich alkoksylowanymi pochodnymi. Korzystnie R1 oznacza metyl, R2 oznacza liniową grupę C11-15 alkilową lub alkenylową, taką jak grupa alkilowa pochodząca z oleju kokosowego, albo mieszaninę takich grup, a Z pochodzi od redukującego cukru, takiego jak glukoza, fruktoza, maltoza, laktoza, przy czym związek wytwarza się w warunkach redukcyjnego aminowania.
Kompozycje według wynalazku mogą ponadto zawierać układ wypełniaczy detergentowych. Zastosować można dowolny zwykły układ wypełniaczy detergentowych obejmujący materiały glinokrzemianowe, krzemiany, polikarboksylany i kwasy tłuszczowe, materiały, takiejak tetraoctan etylenodiaminy, środki kompleksującejony metali, takiejak aminopolifosfoniany, a zwłaszcza kwas etylenodiaminoterametylenofosfonowy i kwas dietylenotriaminopentametylenofosfonowy. Jakkolwiek mniej korzystnie z uwagi na ochronę środowiska, można jednak zastosować również fosforanowe wypełniacze detergentowe.
Odpowiednim wypełniaczem detergentowym może być nieorganiczny materiał jonowymienny, zazwyczaj nieorganiczny uwodniony materiał glinokrzemianowy, a zwłaszcza uwodniony syntetyczny zeolit, taki jak uwodniony zeolit A, X, B lub HS.
Do innych odpowiednich nieorganicznych wypełniaczy detergentowych należy warstwowy krzemian, np. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 jest krystalicznym warstwowym krzemian zawierającym krzemian sodowy (^oSiiOs).
Do odpowiednich polikarboksylanowych wypełniaczy detergentowych stosowanych w kompozycjach według wynalazku należy kwas cytrynowy, korzystnie w postaci soli rozpuszczalnej w wodzie, podczas kwasu bursztynowego o wzorze R-CH(COOH)CH2(COOH), w którym R oznacza grupę C10-20 alkilową lub alkenylową, korzystnie grupę C12-16, albo w której R może być podstawiony grupą hydroksylową, sulfo, sulfoksylową lub sulfonową. Do konkretnych przykładów należy laurylobursztynian, mirystylobursztynian, palmitylobursztynian, 2dodecenylobursztynian i 2-tetradecenylobursztynian. Burszynianowe wypełniacze detergentowe korzystnie stosuje się w postaci ich rozpuszczalnych w wodzie soli, takich jak sole sodowe, potasowe, amonowe i alkanoloamoniowe.
Do innych odpowiednich poliakarboksylanów należą oksodibursztyniany i mieszaniny kwasu winiano-monobursztynowego i winiano-dibursztnowego opisane np. w opisie patentowym patentowym USA nr 4 663 071.
Zwłaszcza w przypadku ciekłych kompozycji przydatne są wypełniacze detergentowe typu kwasów tłuszczowych w postaci nasyconych lub nienasyconych C10-18 kwasów tłuszczowych, a także odpowiednich mydeł. Korzystne nasycone związki zawierające 12-16 atomów węgla w grupie alkilowej. Korzystnym kwasem nienasyconym jest kwas oleinowy.
Korzystny układ wypełniaczy detergentowych do stosowania w kompozycjach granulowanych stanowi mieszaninę nierozpuszczalnego w wodzie wypełniacza glinokrzemianowego, takiego jak zeolit A, oraz rozpuszczalnego w wodzie karboksylanowego środka chelatującego, takiego jak kwas cytrynowy.
Do innych materiałów wypełniających, które mogą stanowić część układu wypełniaczy detergentowych stosowanych w kompozycjach granulowanych według wynalazku należą materiały nieorganiczne, takie jak węglany, wodorowęglany i krzemiany metali alkalicznych, oraz materiały organiczne, takie jak organiczne fosfoniany, amino-polialkilenofosfoniany i aminopolikarboksylany.
Do innych odpowiednich rozpuszczalnych w wodzie soli organicznych należą homo- i kopolimery kwasów i ich sole, w których kwas poliakarboksylowy zawiera co najmniej dwie grupy karboksylowe oddzielone od siebie nie więcej niż dwoma atomami węgla.
Polimery tego typu ujawniono w GB-A-1 596 756. Przykładowo do takich soli należą poliakrylany o ciężarze cząsteczkowym 2000-5000 oraz kopolimery akrylanowe z bezwodnikiem maleinowym, takie jak kopolimery o ciężarze cząsteczkowym 20 000-70 000, zwłaszcza około 40 000.
Sole stanowiące wypełniacze detergentowe stanowią zazwyczaj 10-80% wagowych kompozycji, korzystnie 20-70%, a najczęściej 30-60% wagowych.
Do innych składników, które można zastosować w kompozycjach według wynalazku' należą środki wybielające, środki intensyfikujące lub gaszące pienienie, enzymy i ich stabilizatory łub aktywatory, środki odtransportowujące brud, środki uwalniające brud, wybielacze optyczne, środki ścierne, środki bakteriobójcze, inhibitory matowienia, środki barwiące i środki zapachowe.
Szczególnie korzystne są kombinacje z rozwiązaniami zapewniającymi również ochronę barwy. Przykłady takich rozwiązań stanowi zastosowanie polimerów poliwinylopirolidonowych i innych polimerów wykazujących zdolność inhibitowania przenoszenia barwnika. Inny przykład takiego rozwiązania stanowi zastosowanie celulozy w celu utrzymania/odświeżenia barwy.
175 437
Kompozycje według wynalazku mogą być w postaci cieczy, pasty lub granulatu. Kompozycje granulowane według wynalazku mogą być w postaci skoncentrowanej, np. mogą wykazywać gęstość względnie wyższą niż zwykłe detergenty granulowane, np. od 550 do 950 g/litr; w takim przypadku granulowane kompozycje detergentowe według wynalazku będą zawierać mniejszą ilość wypełniaczy w postaci nieorganicznych soli w porównaniu ze zwykłymi granulowanymi detergentami; do typowych wypełniaczy w postaci soli należą sole metali ziem alkalicznych typu siarczanów i chlorków, zazwyczaj siarczan sodowy; skoncentrowane detergenty zawierają zwykle nie więcej niż 10% wypełniaczy w postaci soli. Ciekłe kompozycje według wynalazku mogą być również w postaci skoncentrowanej, przy czym w takim przypadku ciekłe kompozycje według wynalazku będą zawierać mniejszą ilość wody w porównaniu ze zwykłymi ciekłymi detergentami.
Kompozycje według wynalazku stosuje się do inhibitowania przenoszenia barwnika z jednej tkaniny na inną, przy czym dotyczy to rozpuszczonych i zawieszonych barwników pojawiających się w czasie prania tkanin kolorowych.
Sposób inhibitowania polega na kontaktowaniu tkanin z roztworem piorącym opisanym powyżej.
Pranie korzystnie przeprowadza się w temperaturze od 5 do 75°C, zwłaszcza od 20 do 60°C, z tym że polimery działają skutecznie do temperatury 95°C. pH roztworu piorącego wynosi korzystnie 7-11, a zwłaszcza 7,5-10,5.
Kompozycje według wynalazku można również wykorzystywać jako dodatki w czasie prania
Poniższe przykłady podano w celu zilustrowania kompozycji według wynalazku, z tym że nie ograniczają one zakresu wynalazku określonego w zastrzeżeniach.
Przykład I. Wytworzono ciekłą kompozycję według wynalazku o następującym składzie:
| Składnik | % wagowe |
| Liniowy alkilobenzenosulfonian | 10 |
| Alkilosiarczan | 4 |
| Etoksylan alkoholu tłuszczowego (Ci2-C15) | 12 |
| Kwas tłuszczowy | 10 |
| Kwas oleinowy | 4 |
| Kwas cytrynowy | 1 |
| NaOH | 3,4 |
| Propanodiol | 1,5 |
| Etanol | 10 |
| Poli-N-tlenek 4-winylopirydyny | 0, 3 |
| Polimer oparty na tereftalanie | 0,4 |
| Dodatki | do 100 |
175 437
Przykład Π. Wytworzono skoncentrowaną granulowaną kompozycję według wynalazku o następującym składzie:
| Składnik | % wagowe |
| Liniowy alkilobenzenosulfonian | 11,4 |
| Alkilosiarczan pochodzący z łoju | 1,8 |
| C45 alkilosiarczan | 3, 0 |
| C45 alkohol 7 razy etoksylowany | 4,0 |
| Alkohol pochodzący z łoju, 11 razy eto- | 1, 8 |
| ksylowany | |
| Dyspergator | 0, 07 |
| Płyn silikonowy | 0, 8 |
| Cytrynian trisodowy | 14, 0 |
| Kwas cytrynowy | 3, 0 |
| Zeolit | 32,5 |
| Kopolimer kwas maleinowy/kwas akrylowy | 5, 0 |
| DETMPA | 1,0 |
| Celulaza (aktywne białko) | 0, 03 |
| Alkalaza/BAN | 0, 6 |
| Lipaza | 0,36 |
| Krzemian sodowy | 2, 0 |
| Siarczan sodowy | 3, 5 |
| Glukoza | 10, 0 |
| Poli-N-tlenek 4-winylopirydyny | 0,3 |
| Polimer oparty na tereftalanie | 0,4 |
| Dodatki | do 100 |
175 437
Przykłady IH-VL Kompozycje według wynalazku ilustrują następujące dodatkowe przykłady. Poniższe ciekłe kompozycje wytworzono w wyniku zmieszania podanych składników w podanych proporcjach (w % wagowych).
Kompozycje zawierają układ skoku pH obejmujący środki powierzchniowo czynne typu polihydroksyamidów kwasów tłuszczowych oraz boran i/lub propanodiol. Kompozycje wytwarza się przy pH poniżej 7, korzystnie przy pH 6,5. W wyniku rozcieńczania kompozycji uzyskuje się kąpiel piorącą o pH co najmniej 7,4. Taki skok pH umożliwia wytwarzanie przy niższym pH kompozycji niestabilnych w pewnym zakresie pH. Przykładowo do takich kompozycji należą kompozycje zawierające polimery, gdyż polimery te wykazują lepszą stabilność przy niższym pH. Do innych zalet skoku pH należy lepsze usuwanie dających się wybielać plam w wyniku obróbki wstępnej, oraz niższy koszt kompozycji, gdyż w celu osiągnięcia wyższego pH potrzeba mniejszej ilości środka zobojętniającego.
| Składnik | % wagowe | |||
| III | IV | V | VI | |
| C12-C15 alkilosiarczan | 19, 0 | 21,0 | ||
| Etoksylowany C12-C15 alkilo- siarczan | 23, 4 | 4,0 | 4,0 | 25, 0 |
| C12-C14 N-metyloglukamid | 9,0 | 9,0 | 9,0 | 9, 0 |
| Etoksylan alkoholu C1-C1 tłuszczowego | 6, 0 | 6, 0 | 6, 0 | 6, 0 |
| Kwas C12-C16 tłuszczowy | 9, 0 | 6, 8 | 14, 0 | 14,0 |
| Kwas cytrynowy bezwodny | 6, 0 | 4,5 | 3, 5 | 3,5 |
| Kwas dietylenotriaminopenta- metylenofosfonowy | 1,0 | 1,0 | 2, 0 | 2, 0 |
| Monoetanoloamina | 13,2 | 12,7 | 12, 8 | 11,0 |
| Propanodiol | 12,7 | 14,5 | 13, 1 | 10, 0 |
| Etanol | 1,9 | 1,9 | 4,7 | 5,4 |
| Enzymy | 2,4 | 2,4 | 2,0 | 2, 0 |
| Polimer oparty na terefalanie | 0,5 | 0, 5 | 0, 5 | 0,5 |
| Poliwinylopirolidon | 1, o | 1,0 | — | |
| Poli-N-tlenek 4-winylopiry- dyny | - | - | 0, 5 | 0,5 |
175 437
| Kwas borowy | 2,4 | 2,4 | 2, 8 | 2, 8 |
| 2-butylooktanol | 2,0 | 2, 0 | 2, 0 | 2, 0 |
| DC 3421 R (1) | 0,3 | 0,4 | 0, 3 | 0,4 |
| FF 400 R (2) | ||||
| Woda i drobne dodatki | do 100% |
(1) DC 3421 stanowi olej silikonowy dostępny w handlu z Dow Corning.
(2) Emulgator typu glikolu silikonowego, dostępny z Dow Corning.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika zawierająca poliaminę, zwykłe składniki detergentowe, wypełniacze i/lub wodę, znamienna tym, że zawiera od 0,01 do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycję polimeru zawierającego N-tlenek poliaminy i od 0,01 do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycję polimeru opartego na tereftalanie o wzorzeX- (OCH2CH2) n OC-R1-CO-OR2)u (OC-R^CO) - (CH2CH2O) n-X w którym X oznacza dowolną grupę stanowiącą zakończenie łańcucha, przy czym każdy z X wybrany jest z grupy obejmującej atom wodoru oraz grupy alkilowe lub acylowe zawierające od 1 do 4 atomów węgla, korzystnie od 1 do 2 atomów węgla, a najkorzystniej alkil; n oznacza od 10 do 50, korzystnie od 10 do 25; u wybrane jest tak, że kompozycja zawiera korzystnie poniżej 10% molowych, korzystniej poniżej 5% molowych, a najkorzystniej mniej niż 1% molowy materiału, w którym u jest większe od 5; co najmniej 20% molowych, a korzystnie co najmniej 40% molowych materiału, w którym u wynosi od 3 do 5;R r stanowią wyłącznie grupy 1,4-fenylenowe, albo są one częściowo zastąpione innymi grupami arylenowymi lub alkiloarylenowymi, grupami alkilenowymi, grupami alkenylowymi lub ich mieszaninami;grupy R2 stanowią grupy etylenowe lub podstawione etylenowe grupy obejmujące grupę etylenową, 1,2-propylenową, 1,2-butylenową, 1,2-heksylenową, 3-metoksy-1,2-propylenową i ich mieszaniny w ilości od 0,01% do 10% wagowych w przeliczeniu na kompozycję oraz zwykłe składniki detergentowe, wypełniacze i/lub wodę w ilości dopełniającej kompozycje do 100% wagowych.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako N-tlenek poliaminy zawiera N-tlenek poliwinylopirydyny.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ma postać nie pylącego się granulatu lub cieczy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92203287A EP0594893B1 (en) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | Detergent compositions inhibiting dye transfer |
| PCT/US1993/009936 WO1994010277A1 (en) | 1992-10-27 | 1993-10-15 | Detergent compositions inhibiting dye transfer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL308544A1 PL308544A1 (en) | 1995-08-21 |
| PL175437B1 true PL175437B1 (pl) | 1998-12-31 |
Family
ID=8210998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93308544A PL175437B1 (pl) | 1992-10-27 | 1993-10-15 | Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0594893B1 (pl) |
| JP (1) | JPH08502547A (pl) |
| KR (1) | KR100329878B1 (pl) |
| CN (1) | CN1047619C (pl) |
| AT (1) | ATE163036T1 (pl) |
| AU (1) | AU669029B2 (pl) |
| BR (1) | BR9307320A (pl) |
| CA (1) | CA2148005C (pl) |
| CZ (1) | CZ288208B6 (pl) |
| DE (1) | DE69224385T2 (pl) |
| DK (1) | DK0594893T3 (pl) |
| ES (1) | ES2111607T3 (pl) |
| GR (1) | GR3026078T3 (pl) |
| HU (1) | HU217365B (pl) |
| MX (1) | MX9306674A (pl) |
| PH (1) | PH31042A (pl) |
| PL (1) | PL175437B1 (pl) |
| TW (1) | TW276269B (pl) |
| WO (1) | WO1994010277A1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE80604T1 (de) * | 1987-04-23 | 1992-10-15 | Fmc Corp | Insektizide cyclopropyl-substituierte di(aryl)verbindungen. |
| US5783548A (en) * | 1992-11-06 | 1998-07-21 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions inhibiting dye transfer |
| ZA946446B (en) * | 1993-09-07 | 1996-02-26 | Colgate Palmolive Co | Laundry detergent compositions containing lipase and soil release polymer |
| US5451341A (en) * | 1993-09-10 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Company | Soil release polymer in detergent compositions containing dye transfer inhibiting agents to improve cleaning performance |
| DE69706715T2 (de) | 1996-01-25 | 2002-05-29 | Unilever N.V., Rotterdam | Waschmittelzusammensetzung |
| US5876625A (en) * | 1996-07-22 | 1999-03-02 | Carnegie Mellon University | Metal ligand containing bleaching compositions |
| DE102004018051A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere |
| CA3149265A1 (en) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | Renae Dianna Fossum | Fabric care compositions that include a copolymer and related methods |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637682A (en) * | 1967-10-24 | 1972-01-25 | Colgate Palmolive Co | N-2-hydroxy alkyl morpholine oxides |
| US4394305A (en) * | 1981-03-17 | 1983-07-19 | The Procter & Gamble Company | Alpha-oxyalkylene amine oxide compounds useful in detergents |
| SE459972B (sv) * | 1983-03-29 | 1989-08-28 | Colgate Palmolive Co | Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial |
| US4548744A (en) * | 1983-07-22 | 1985-10-22 | Connor Daniel S | Ethoxylated amine oxides having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions |
| ATE73150T1 (de) * | 1984-12-21 | 1992-03-15 | Procter & Gamble | Blockpolyester und aehnliche verbindungen, verwendbar als verschmutzungsentferner in waschmittelzusammensetzungen. |
| DE3689385T2 (de) * | 1985-04-15 | 1994-05-19 | Procter & Gamble | Stabile flüssige Reinigungsmittel. |
| US4711730A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-08 | The Procter & Gamble Company | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents |
| US4713194A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-15 | The Procter & Gamble Company | Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions |
| EP0508034B1 (en) * | 1991-04-12 | 1996-02-28 | The Procter & Gamble Company | Compact detergent composition containing polyvinylpyrrolidone |
-
1992
- 1992-10-27 ES ES92203287T patent/ES2111607T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-27 EP EP92203287A patent/EP0594893B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-27 DE DE69224385T patent/DE69224385T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-27 AT AT92203287T patent/ATE163036T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-10-27 DK DK92203287.5T patent/DK0594893T3/da active
-
1993
- 1993-10-15 HU HU9501189A patent/HU217365B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-10-15 WO PCT/US1993/009936 patent/WO1994010277A1/en not_active Ceased
- 1993-10-15 BR BR9307320A patent/BR9307320A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-15 KR KR1019950701582A patent/KR100329878B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-15 JP JP6511120A patent/JPH08502547A/ja active Pending
- 1993-10-15 CZ CZ19951058A patent/CZ288208B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-10-15 CA CA002148005A patent/CA2148005C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-15 AU AU53632/94A patent/AU669029B2/en not_active Ceased
- 1993-10-15 PL PL93308544A patent/PL175437B1/pl unknown
- 1993-10-26 MX MX9306674A patent/MX9306674A/es unknown
- 1993-10-26 PH PH47714693A patent/PH31042A/en unknown
- 1993-10-27 CN CN93120225A patent/CN1047619C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-13 TW TW082110535A patent/TW276269B/zh active
-
1998
- 1998-02-05 GR GR980400212T patent/GR3026078T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL308544A1 (en) | 1995-08-21 |
| HU217365B (hu) | 2000-01-28 |
| CN1089645A (zh) | 1994-07-20 |
| ATE163036T1 (de) | 1998-02-15 |
| BR9307320A (pt) | 1999-06-01 |
| DE69224385D1 (de) | 1998-03-12 |
| KR100329878B1 (ko) | 2002-08-08 |
| HU9501189D0 (en) | 1995-06-28 |
| CN1047619C (zh) | 1999-12-22 |
| MX9306674A (es) | 1994-04-29 |
| CZ105895A3 (en) | 1995-12-13 |
| EP0594893B1 (en) | 1998-02-04 |
| GR3026078T3 (en) | 1998-05-29 |
| AU5363294A (en) | 1994-05-24 |
| KR950704463A (ko) | 1995-11-20 |
| ES2111607T3 (es) | 1998-03-16 |
| CZ288208B6 (en) | 2001-05-16 |
| WO1994010277A1 (en) | 1994-05-11 |
| CA2148005A1 (en) | 1994-05-11 |
| DE69224385T2 (de) | 1998-08-20 |
| PH31042A (en) | 1997-12-29 |
| EP0594893A1 (en) | 1994-05-04 |
| CA2148005C (en) | 1999-04-13 |
| JPH08502547A (ja) | 1996-03-19 |
| TW276269B (pl) | 1996-05-21 |
| DK0594893T3 (da) | 1998-03-02 |
| HUT71958A (en) | 1996-02-28 |
| AU669029B2 (en) | 1996-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU661672B2 (en) | Detergent compositions containing lipase and water-soluble quaternary ammonium compounds | |
| US6465415B2 (en) | Use of polycationic condensates as color transfer inhibiting and color release reducing additive to detergents and fabric conditioners | |
| EP0728184A1 (en) | Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits | |
| EP0951346A1 (en) | Enhancement of soil release with gemini surfactants | |
| JPH07507334A (ja) | グリセロールアミドを有するクリーニング組成物 | |
| CA2164820A1 (en) | Stable aqueous emulsions of nonionic surfactants | |
| PL175437B1 (pl) | Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika | |
| CA2138945C (en) | Concentrated aqueous liquid detergent compositions comprising polyvinylpyrrolidone and a terephthalate-based soil release polymer | |
| JP2003510474A (ja) | 布地保護組成物 | |
| AU623852B2 (en) | Hard-surface cleaning compositions | |
| EP0385562A2 (en) | Laundry detergent composition | |
| US4908039A (en) | Built particulate detergent containing a narrow range alcohol ethoxylate and a PET-POET copolymer soil release agent | |
| EP1114134B1 (en) | Rinse-added fabric care compositions comprising low molecular weight linear polyamines | |
| EP0710275A1 (en) | Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing | |
| PL175677B1 (pl) | Ciekła kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika | |
| US5597795A (en) | Detergent compositions inhibiting dye transfer | |
| IE61734B1 (en) | Detergent compositions containing cellulase granulates | |
| US20090293210A1 (en) | Laundering process for whitening synthetic textiles | |
| EP0753569A1 (en) | Stable liquid softening through the wash compositions | |
| EP0553608B1 (en) | Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing | |
| AU767194B2 (en) | Fabric softening compositions containing pentaerythritol esters, bentonite and polyphosphonate | |
| NO784265L (no) | Vaske- og rensemiddel. | |
| CA1213286A (en) | Ethoxylated amine compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions | |
| US20140007355A1 (en) | Laundering process for whitening synthetic textiles | |
| JPH07503276A (ja) | 触媒と重合体と過酸化物発生酵素とを含有し染料移動を抑制する洗剤組成物 |