PL175031B1 - Sposób mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowo-glinowego oraz środek do mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowo-glinowego - Google Patents

Abstract

1. Sposób mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowo-gli57) nowego, polegający na uprzednim zwapnieniu, odwapnieniu, wytrawieniu i piklowaniu, znamienny tym, że po przepiklowaniu przekroju golizny i całkowitym przeniknięciu przekroju skóry roztworem garbującym dodaje się do kąpieli garbującej mieszaninę w ilości 1,6 - 1,8% w stosunku do masy skóry zawierającą w 1 kg produktu magnezowy czynnik stępiający odpowiadającywartości alkalizowania równej 0,75 kg węglanu sodowego, kompleksujący z chromem, za pośrednictwem kwasów dwukarboksylowych, siarczan glinowy zawierający substancję czynną o wartości odpowiadającej 0,105 g Cr2O3, przy czym mieszaninę tę dodaje się do kąpieli garbującej w dwóch porcjach w odstępie 15 do 2 godzin. 2. Środek do mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowoglinowego, znamienny tym, że zawiera 0,3 części wagowe tlenku magnezowego, 0,625 części wagowych siarczanu glinowego oraz 0,075 części wagowych mieszaniny kwasów dwukarboksylowych, przy czym mieszanina ta składa się z 32% kwasu bursztynowego, 39% kwasu glutarowego i 29% kwasu adypinowego.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowo-glinowego, uprzednio zwapnionych, odwapnionych i wytrawionych, realizowany przy współudziale wysokoreaktywnych zespolonych kompleksów chromowo-glinowych. Przedmiotem wynalazku jest również środek do mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowo-glinowego.

Znany z polskiego opisu patentowego nr 142 981 sposób garbowania chromowego skór polega na tym, że skóry wytrawione zobojętnia się kwasem organicznym do przybliżonej granicy odczynu obojętnego - wartość pH 6,0 - 7,0, a następnie garbuje się niskozasadowymi solami chromu o zasadowości nie przekraczającej 20% Schorlemmera, w ilości nie większej niż 1,5% &2O3 do masy skóry. Sole chromu rozpuszcza się w wodzie w ilości nie przekraczającej 50% masy skór.

Znane i stosowane sposoby mineralnego garbowania skór polegają najczęściej na użyciu, jako podstawowego czynnika garbującego, zasadowych soli chromu trójwartościowego, realizowane w roztworach piklujących składających się z wody, chlorku sodu i kwasu mineralnego, najczęściej kwasu siarkowego. Procesy te sterowane są za pomocą związków zakwaszających oraz kompleksotwórczych czynników maskujących typu mrówczanów i octanów alkalicznych (łagodzenie garbowania), jak i czynników wiążących kwasy, jak węglany i kwaśne węglany alkaliczne, tlenek magnezowy, sole i estry kwasów karboksylowych (zaostrzanie garbowania).

Znany z polskiego opisu patentowego nr 153 578 środek do samoczynnego podwyższania zasadowości brzeczek mineralnych, głównie chromowych w czasie procesu garbowania mineralnego jest mieszaniną znacznie obniżającą zawartość chromu w ściekach. Zawiera on 35 - 40% w przeliczeniu na CO2 trudnorozpuszczalnych w wodzie węglanów (mączkę dolomitową), w tym nie mniej niż 35% węglanu magnezowego, 7-11%· grup karboksylowych pochodzących z mieszaniny kwasów dwukarboksylowych

175 031 o składzie: 35 - 60% kwasu glutarowego, 20 - 35% kwasu adypinowego i 15 - 25% kwasu bursztynowego oraz 0,1 - 10% niejonowego związku powierzchniowo czynnego - polioksyalkilenowanych etanoloamidów kwasów tłuszczowych. Garbowanie za pomocą tego środka pozwala na wykorzystanie chromu użytego do garbowania powyżej 95%.

Niedoskonałością garbowania chromowego jest wciąż jeszcze niekorzystny wskaźnik wyczerpywania z kąpieli garbującej szkodliwych ekologicznie pozostałości związków chromu trójwartościowego, obciążając dodatkowo urządzenia oczyszczalni ścieków i podwyższając koszty ich eksploatacji.

W czasie łącznego stosowania soli chromu i glinu jako mieszanin garbujących pobierane z kąpieli garbującej związki chromu trójwartościowego wiążą się ze skórą w sposób trwały, natomiast współdziałające z chromem lecz funkcjonujące niezależnie sole glinu trójwartościowego ulegają, w następujących po garbowaniu procesach technologicznych (np. płuczkach, dogarbowaniach, natłuszczaniach) częściowemu wypłukaniu.

Ma to negatywny wpływ na jakość gotowych produktów, a tym samym dyskwalifikuje omawianą koncepcję garbowania chromowo-glinowego w jej formie pierwotnej.

Celem wynalazku jest wyeliminowanie całkowite lub co najwyżej do ilości śladowych związków chromu występujących w wodach ściekowych.

Niespodziewanie zauważono, że omawianą wyżej nieprawidłowość garbowania kombinowanego (chromowo-glinowego) można wyeliminować stosując po silnym piklowaniu wstępne zagarbowanie łatwo penetrującymi goliznę niskozasadowymi nieorganicznie maskowanymi solami chromu trójwartościowego w obecności anionowo kompleksujących mrówczanów lub octanów alkalicznych oraz zastosowaniem mieszaniny według wynalazku.

Istotą wynalazku jest sposób mineralnego garbowania skór, zwłaszcza garbowania chromowego i chromowo-glinowego, polegający na uprzednim zwapnieniu, odwapnieniu, wytrawieniu i piklowaniu znanym sposobem, a następnie, po przepiklowaniu przekroju golizny i całkowitym przeniknięciu przekroju skóry roztworem garbującym, dodaniu do kąpieli garbującej mieszaniny w ilości 1,6 - 1,8% w stosunku do masy skóry, zawierającej w 1 kg produktu magnezowy czynnik stępiający odpowiadający wartości alkalizowania równej 0,75 kg węglanu sodowego oraz kompleksujący z chromem, za pośrednictwem kwasów dwukarboksylowych, siarczan glinowy zawierający substancję czynną o wartości odpowiadającej 0,105 g Cr2O3. Mieszaninę tę dodaje się do kąpieli garbującej w dwóch porcjach w odstępie 1,5 do 2 godzin.

Istotą wynalazku jest również środek do garbowania mineralnego, który zawiera w swym składzie 0,3 części wagowe tlenku magnezowego, 0,625 części wagowe siarczanu glinowego oraz 0,075 części wagowe mieszaniny kwasów dwukarboksylowych. Mieszanina tych kwasów składa się z 32% kwasu bursztynowego, 39% kwasu glutarowego i 29% kwasu adypinowego.

Proponowane rozwiązanie umożliwia osiąganie optymalnych wyników jakościowych garbowania, a tym samym pełne wyczerpanie z kąpieli garbującej szkodliwych ekologicznie związków garbujących.

Przedmiot wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.

Przykład 1. Skóry bydlęce nie dwojone, zwapnione zwykłymi sposobami, odwapnia się i wytrawia z zagwarantowaniem całkowitego odwapnienia przekroju (próba na fenoloftaleinę) oraz prawidłowej intensywności wytrawy biologicznej. Przygotowaną w ten sposób goliznę waży się i poddaje połączonym procesom piklowania oraz garbowania. Kąpiel piklującą sporządza się z 40% wody o temp. 20°C, z dodatkiem 6% soli przemysłowej, 1% mrówczanu sodowego i po upływie 10 minut rotacji roztwór zakwasza się dodatkiem 1,5% kwasu siarkowego 10-krotnie rozcieńczonego. Po całkowitym przepiklowaniu przekroju golizny dodaje się, bez rozpuszczania, 3,6% soli chromowej o zawartości 25% 0203 i zasadowości 33% Schorlemmera. Po całkowitym przeniknięciu przekroju skór roztworem garbującym dodaje się w dwóch porcjach, z odstępem 2 godzin,

175 031

1,8% mieszaniny składającej się z 0,3 cz. w. tlenku magnezowego, 0,625 cz. w. siarczanu glinowego oraz 0,075 cz. w. mieszaniny kwasów dwukarboksylowych (32% kwasu bursztynowego, 39% kwasu glutarowego i 29% kwasu adypinowego). Po upływie 3-5 godzin dalszej rotacji kąpiel garbująca wykazuje całkowite wyczerpanie soli chromowej i wartości pH 4,6-4,9.

Przykład 2. Skóry bydlęce dwojone, przygotowane w sposób opisany w przykładzie 1 poddaje się procesowi piklowania i garbowania. Kąpiel piklującą sporządza się z 50% wody o temp. 20°C, z dodatkiem 5% soli przemysłowej, 0,6% mrówczanu sodu i po 10 min. rotacji zakwasza się dodatkiem 0,8% kwasu siarkowego 10-krotnie rozcieńczonego. Po 2 godz. rotacji dodaje się 3,6% soli chromowej o zawartości 25% Cr2O3 i zasadowości 33% Sch. Po przepiklowaniu przekroju dodaje się w dwóch porcjach, z odstępem 1,5 godz., 1,6% mieszaniny podanej w przykładzie 1. Po upływie 3-5 godz. dalszej rotacji kąpiel garbująca wykazuje całkowite wyczerpanie soli chromowej i wartości pH 4,6-4,9.

Przykład 3. Przy przerobie cienkich i z natury wrażliwych skór cielęcych, kozich, owczych itp., po zakończeniu zwykłych operacji obróbki mechanicznej golizny, przeprowadza się łączne procesy piklowania i garbowania w sposób następujący: do urządzenia garbującego załadowuje się goliznę i dodaje 35% wody o temp. 25°C, 4% soli przemysłowej i 1% mrówczanu sodowego. Po 10 min. rotacji dodaje się w dwóch porcjach roztwór sporządzony z 10% wody i 0,5% kwasu siarkowego. Po dwóch godzinach rotacji dodaje się 3,6% sproszkowanego siarczanu chromu o zasadowości 33% Sch. Po upływie dalszych dwóch godz. rotacji dodaje się w 2 porcjach, z odstępem 2 godz., 1,6% mieszaniny o składzie jak w przykładzie 1.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowo-glinowego, polegający na uprzednim zwapnieniu, odwapnieniu, wytrawieniu i piklowaniu, znamienny tym, że po przepiklowaniu przekroju golizny i całkowitym przemknięciu przekroju skóry roztworem garbującym dodaje się do kąpieli garbującej mieszaninę w ilości 1,6 - 1,8% w stosunku do masy skóry zawierającą w 1 kg produktu magnezowy czynnik stępiający odpowiadający wartości alkalizowania równej 0,75 kg węglanu sodowego, kompleksujący z chromem, za pośrednictwem kwasów dwukarboksylowych, siarczan glinowy zawierający substancję czynną o wartości odpowiadającej 0,105 g Cr2O3, przy czym mieszaninę tę dodaje się do kąpieli garbującej w dwóch porcjach w odstępie 1,5 do 2 godzin.

2. Środek do mineralnego garbowania skór, zwłaszcza chromowego i chromowoglinowego, znamienny tym, że zawiera 0,3 części wagowe tlenku magnezowego, 0,625 części wagowych siarczanu glinowego oraz 0,075 części wagowych mieszaniny kwasów dwukarboksylowych, przy czym mieszanina ta składa się z 32% kwasu bursztynowego, 39% kwasu glutarowego i 29% kwasu adypinowego.

* * *