PL169442B1 - Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego PL PL PL

Info

Publication number
PL169442B1
PL169442B1 PL29199491A PL29199491A PL169442B1 PL 169442 B1 PL169442 B1 PL 169442B1 PL 29199491 A PL29199491 A PL 29199491A PL 29199491 A PL29199491 A PL 29199491A PL 169442 B1 PL169442 B1 PL 169442B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formaldehyde
urea
phenol
product
formaldehyde condensate
Prior art date
Application number
PL29199491A
Other languages
English (en)
Other versions
PL291994A1 (en
Inventor
Radislav Lipka
Original Assignee
Chemko S P Strazske
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemko S P Strazske filed Critical Chemko S P Strazske
Publication of PL291994A1 publication Critical patent/PL291994A1/xx
Publication of PL169442B1 publication Critical patent/PL169442B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
    • C08G14/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
    • C08G14/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G14/08Ureas; Thioureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/34Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C09J161/04, C09J161/18 and C09J161/20

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

1 .Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego do zastosowania przy sporzadzaniu plyt wiórowych i innych tworzyw aglomerowanych o niskiej emisji formaldehydu, do klejenia przez utwardzanie w srodku kwasnym, znamienny tym, ze miesza sie mocznik z formaldehydem przy stosunku molowym mocznika do formaldehydu wynoszacym 1:1,6 do 2,1, korzystnie 1.1,8 1 dodatkiem 1-50 litrów, na 10000 kg zastosowanego mocznika, kondensatu fenolowo-formaldehydowego wytworzonego przez kondensa- cje fenolu z formaldehydem przy stosunku formaldehydu do fenolu wynoszacym 0,6 do 1,1:1, korzystnie 1:1, w srodowisku wodorotlenków metali alkalicznych albo metali ziem alkalicznych przy stosunku molowym fenolu do wodorotlenku wynoszacym 1:0,2 do 0,8, korzystnie 1 0,5 w temperaturze 40 do 60°C, korzystnie 50°C, prowadzac reakcje w ciagu 0,5 do 4 godzin, korzystnie jednej godziny 1 do wytworzonej mieszaniny mocznika, formaldehydu i kondensatu fenolowo-formaldehydowego dodaje sie 1,6 do 5,0 m , korzystnie 2,6 m3 trimetylolotrimetylenotriaminy 1 powstaly mieszany produkt kondensuje sie w sposób ciagly w temperaturze 80-135°C 1 pod zwiekszonym cisnieniem do stopnia kondensacji okreslonego przez lepkosc mieszaniny wynoszaca 20 do 120 mPas, korzystnie 45 mPas, nastepnie produkt reakcji ogrzewa sie pod obnizonym cisnieniem i w temperaturze 40°C do 80°C, korzystnie 60°C dodajac mocznik w ilosci 16 do 25% wagowych, korzystnie 17,5% wagowych w odniesieniu do produktu 1 wstepny kondensat fenolowo-formaldehydowy w ilosci zapewniajacej uzyskanie pH gotowego produktu w zakresie 6,8-8,5, przy czym etap ogrzewania prowadzi sie do uzyskania zawartosci suchej masy w produkcie 60 do 80% korzystnie 65%. PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania kleju na bazie kondensatu i/albo polikondensatu mocznika-formaldehydu, trimetylolotrimetylenotriaminy i fenoloalkoholu, który w przemyśle drzewnym i meblowym jest określany jako odpowiadający klasie emisji E-0 środek wiążący do wytwarzania aglomerowanych materiałów i mebli. Jakkolwiek praktycznie w całej Europie są już wytwarzane typy kleju mocznikowo-formaldehydowego klasy emisji E-1 (to znaczy do 10mg na 100 g płyty wiórowej), dążenia ruchów ekologicznych w całym świecie zmierzają do tego, aby obniżyć ulatnianie się formaldehydu z aglomerowanych materiałów do wartości mniejszej niż 5 mg formaldehydu na 100 g płyty wiórowej, to znaczy do klasy emisji E-O.
Tego, że ulatnianie się formaldehydu w przypadku środków wiążących na bazie kondensatów mocznikowo-formaldehydowych odpowiadających klasie emisji E-O stanowi skomplikowany problem technologiczny, dowodzi również fakt, że nie jest dotychczas znany sposób wytwarzania takiego środka wiążącego (o klasie emisji E-O) w całym świecie.
Zaproponowany sposób wytwarzania kleju pozwala na znaczne obniżenie emisji formaldehydu z drewnianych płyt wiórowych, co zostało osiągnięte przez specyficzny sposób stopniowy wytwarzania kleju, nieoczywisty dobór poszczególnych składników kleju i ich wzajemnego oddziaływania.
Rezultatem tego jest emisja formaldehydu poniżej 5 mg/100 g drewnianej płyty wiórowej, bez stosowania dodatkowych środków wiążących formaldehyd (tzw. łapaczy formaldehydu).
Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego do zastosowania przy sporządzaniu płyt wiórowych i innych tworzyw aglomerowanych o niskiej emisji formaldehydu do klejenia przez utwardzanie w środku kwaśnym według wynalazku
169 442 polega na tym, że miesza się mocznik z formaldehydem przy stosunku molowym mocznika do formaldehydu wynoszącym 1:1,6 do 2,1, korzystnie 1:1,8 i dodatkiem l-501itrów na 10000 kg zastosowanego mocznika, kondensatu fenolowo-formaldehydowego wytworzonego przez kondensację fenolu z formaldehydem przy stosunku formaldehydu do fenolu wynoszącym 0,6 do 1,1:1, korzystnie 1:1, w środowisku wodorotlenków metali alkalicznych albo metali alkalicznych przy stosunku molowym fenolu do wodorotlenku wynoszącym 1:0,2 do 0,8, korzystnie 1:0,5, w temperaturze 40 do 60°C, korzystnie 50°C, prowadząc reakcję w ciągu 0,5 do 4 godzin, korzystnie jednej godziny i do wytworzonej mieszaniny mocznika, formaldehydu i kondensatu fenolowo-formaldehydowego dodaje się 1,6 do 5,0 m3, korzystnie 2,6 m3 arimeaylflftrimetylenftriaminy i powstały mieszany produkt kondensuje się w sposób ciągły w temperaturze 80-135°C i pod zwiększonym ciśnieniem do stopnia kondensacji określonego przez lepkość mieszaniny wynoszącą 20 do 120 m Pa · s, korzystnie 45 m Pas, następnie produkt reakcji ogrzewa się pod obniżonym ciśnieniem i w temperaturze 40°C do 80°C, korzystnie 60°C dodając mocznik w ilości 16 do 25% wagowych, korzystnie 17,5% wagowych w odniesieniu do produktu i wstępny kondensat fenolowo-formaldehydowy w ilości zapewniającej uzyskanie pH gotowego produktu w zakresie 6,8-8,5,przy czym etap ogrzewania prowadzi się do uzyskania zawartości suchej masy w produkcie 60 do 80%, korzystnie 65%.
W sposobie według wynalazku w ostatnim etapie dodaje się wstępny kondensat fenolowo-formaldehydowy w takiej ilości aby pH gotowego kleju zawierało się w granicach 6,8-8,5. Ilość dodawanego kondensatu jest ściśle związana z pH wytworzonej mieszaniny reakcyjnej i zmienia się w zależności od wartości pH mieszaniny reakcyjnej.
Określoną zawartość suchej masy w gotowym produkcie (60-80%) uzyskuje się w wyniku ogrzewania produktu pod obniżonym ciśnieniem i w określonej temperaturze, tj. w wyniku odparowywania wody zawartej w mieszaninie reakcyjnej.
Proces według wynalazku przeprowadza się korzystnie w jednym albo kilku etapach, w procesie nieciągłym.
W sposobie wytwarzania kleju o klasie emisji E-O właściwy proces dzieli się na nieciągłe przygotowanie produktów przyłączenia i kondensację ciśnieniową z modyfikowaniem próżniowym i odparowanie w sposób ciągły.
Przykłady: Poniższe przykłady A-C obrazują nieciągłe procesy przygotowania produktów przyłączania. Przykłady I i II obrazują sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego, bliżej go wyjaśniając.
A) Przygotowanie produktu przyłączenia fenolowo-formaldehydowego:
W tym etapie reakcji poddaje się reakcji fenol i formaldehyd w stosunku molowym 1:0,6 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w obecności wodorotlenków metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, np. wodorotlenku sodu. Stosunek wodorotlenku do fenolu powinien się wahać między 0,2 i 0,8:1, korzystnie 0,5:1, i temperatura reakcji między 40 i 60°C, korzystnie 50°C. W obrębie reakcji addycji, która trwa 0,5 do 4 godzin (korzystnie jedną godzinę), powstaje w mieszaninie reakcyjnej fenoloalkohol.
B) Przygotowanie trimetylflftrimetylenotriaminy:
W tym etapie reakcji poddaje się reakcji formaldehyd i amoniak w stosunku molowym 2:1 w temperaturze 30 do 60°C, przy czym wynikająca wartość pH wynosi 10,6 do 11,2.
C) Przygotowanie mieszanego produktu addycji przyłączenia:
W tym etapie poddaje się reakcji formaldehyd z mocznikiem w stosunku molowym 1,6 do 2,1:1, korzystnie 1,8:1.
37% formalinę (22,2 m3), do której dodano 1 do 50 litrów, korzystnie 16 litrów wstępnego kondensatu fenol-formaldehyd, poddaje się reakcji z 10 tonami stałego mocznika i wreszcie uzupełnia za pomocą 1,6 do 5,0 m3, korzystnie 2,6 m3 trimetylftrimeaylenotriaminy. Wartość pH mieszaniny powinna wynosić 8,7 do 9,8, korzystnie 9,3.
Wszystkie trzy produkty addycji przygotowuje się w sposób nieciągły.
Przygotowany w ten sposób mieszany kondensat wstępny wtryskuje się do pierwszego aparatu pracującego w sposób ciągły, gdzie następuje kondensacja w temperaturze 80-135°C i pod zwiększonym ciśnieniem aż do lepkości wynoszącej 20-120 mPa-s, korzystnie 30-45 mPa-s Po osiągnięciu żądanej lepkości zaczyna się przekazywanie produktu reakcji do drugiego
169 442 aparatu, pracującego pod zmniejszonym ciśnieniem i w temperaturze 40-80°C w sposób ciągły. W tej fazie następuje modyfikowanie przez mocznik, który dodaje się do kondensatu w ilości 16 do 25%, korzystnie 17,5%. Poza tym dodaje się w tym etapie reakcji do kondensatu produkt przyłączenia fenol-formaldehyd w ilości 10 do 100 litrów, korzystnie 25 litrów, do buforowania wartości pH do 7,0-8,5.
Jednocześnie następuje odparowanie wody do wynikowej zawartości suchej masy w produkcie wynoszącej co najmniej 65%.
Wreszcie produkt, to znaczy klej o klasie emisji E-O, oziębia się do temperatury 15 do 25°C.
Produkty wytwarzane w w/w sposób (A-C) są następnie wykorzystywane w procesie wytwarzania kleju.
Przykład I. W mieszalniku poddano reakcji 22,1 m3 formaliny (37%), 10 litrów kondensatu wstępnego fenol-formaldehyd, 10 ton granulatu mocznika i 2,6 m3 roztworu trimetylolotrimetylenotriaminy. Tak powstały mieszany produkt przyłączenia utrzymywano w temperaturze 10-30°C i przy wartości pH 9,3. Przygotowany w ten sposób metodą nieciągłą mieszany produkt przyłączenia wtryskiwano następnie do pierwszego etapu reakcji z szybkością 10 m3na godzinę. Kondensacja następowała w temperaturze 117°C. Po osiągnięciu lepkości 40 mPa-s rozpoczęło się przekazywanie produktu reakcji do drugiego etapu reakcji przy jednoczesnym dodawaniu roztworu przyłączenia fenol-formaldehyd (16 litrów/godzinę) i roztworu mocznika (60%-2,6 m3/godzinę). Drugi etap reakcji prowadzono pod zmniejszonym ciśnieniem i w temperaturze 63°C. Po osiągnięciu zawartość suchej masy w produkcie w zakresie 65 do 67% prowadzono klej przez chłodnicę do zasobnika.
Przykład II. W mieszalniku 1108 kg formaliny, 0,8 litra produktu przyłączenia fenol-formaldehyd, 450 kg granulatu mocznika i 117 kg trimetylolotrimetylenotriaminy poddano reakcji addycji w temperaturze 30°C. Mieszaninę ogrzano następnie do temperatury 105°C i kondensowano do lepkości wynoszącej 40 mPa· s. Po osiągnięciu jej wartości lepkości mieszaniny reakcyjnej oziębiono ją i uzupełniono za pomocą 275 kg mocznika i 0,3 litra produktu przyłączenia fenol-formaldehyd. Pod zmniejszonym ciśnieniem odparowano wreszcie wodę i oziębiony produkt zawierający 65% wagowych suchej masy wypuszczono do zasobnika.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    l.Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego do zastosowania przy sporządzaniu płyt wiórowych i innych tworzyw aglomerowanych o niskiej emisji formaldehydu, do klejenia przez utwardzanie w środku kwaśnym, znamienny tym, że miesza się mocznik z formaldehydem przy stosunku molowym mocznika do formaldehydu wynoszącym 1:1,6 do 2,1, korzystnie 1:1,8 i dodatkiem 1 -50 litrów, na 10000 kg zastosowanego mocznika, kondensatu fenolowo-formaldehydowego wytworzonego przez kondensację fenolu z formaldehydem przy stosunku formaldehydu do fenolu wynoszącym 0,6 do 1,1:1, korzystnie 1:1, w środowisku wodorotlenków metali alkalicznych albo metali ziem alkalicznych przy stosunku molowym fenolu do wodorotlenku wynoszącym 1:0,2 do 0,8, korzystnie 1:0,5 w temperaturze 40 do 60°C, korzystnie 50°C, prowadząc reakcję w ciągu 0,5 do 4 godzin, korzystnie jednej godziny i do wytworzonej mieszaniny mocznika, formaldehydu i kondensatu fenolowo-formaldehydowego dodaje się 1,6 do 5,0 m3, korzystnie 2,6 m3 trimetylolotrimetylenotriaminy i powstały mieszany produkt kondensuje się w sposób ciągły w temperaturze 80-135°C i pod zwiększonym ciśnieniem do stopnia kondensacji określonego przez lepkość mieszaniny wynoszącą 20 do 120 mPa-s, korzystnie 45 mPa-s, następnie produkt reakcji ogrzewa się pod obniżonym ciśnieniem i w temperaturze 40°C do 80°C, korzystnie 60°C dodając mocznik w ilości 16 do 25% wagowych, korzystnie 17,5% wagowych w odniesieniu do produktu i wstępny kondensat fenolowo-formaldehydowy w ilości zapewniającej uzyskanie pH gotowego produktu w zakresie 6,8-8,5, przy czym etap ogrzewania prowadzi się do uzyskania zawartości suchej masy w produkcie 60 do 80% korzystnie 65%.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces przeprowadza się w jednym albo kilku etapach reakcji, w procesie nieciągłym.
PL29199491A 1990-10-11 1991-10-10 Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego PL PL PL PL169442B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS904935A CZ283408B6 (cs) 1990-10-11 1990-10-11 Technologický postup výroby lepidla na báze močovinoformaldehydového kondenzátu emisnej triedy E-O

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL291994A1 PL291994A1 (en) 1992-06-15
PL169442B1 true PL169442B1 (pl) 1996-07-31

Family

ID=5393203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL29199491A PL169442B1 (pl) 1990-10-11 1991-10-10 Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego PL PL PL

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0480448A1 (pl)
CZ (1) CZ283408B6 (pl)
HU (1) HUT60314A (pl)
PL (1) PL169442B1 (pl)
SK (1) SK279826B6 (pl)
YU (1) YU98091A (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2667865B1 (fr) * 1990-10-12 1992-12-11 Saint Gobain Isover Resine phenolique, procede de preparation de la resine et composition d'encollage de fibres minerales la contenant.
CN113667432B (zh) * 2021-08-20 2022-06-28 广东省林业科学研究院 一种基于改性胶粘剂和新型组坯方式的竹基纤维复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3708740A1 (de) * 1987-03-18 1988-09-29 Basf Ag Alkalisch kondensierte harnstoff-phenol-formaldehyd-harzloesung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von spanplatten

Also Published As

Publication number Publication date
HU911614D0 (en) 1991-11-28
CZ283408B6 (cs) 1998-04-15
SK279826B6 (sk) 1999-04-13
YU98091A (sh) 1993-11-16
CS493590A3 (en) 1992-04-15
PL291994A1 (en) 1992-06-15
HUT60314A (en) 1992-08-28
EP0480448A1 (de) 1992-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2385329C2 (ru) Композиция, усиливающая полимеризацию мочевиноформальдегидных смол, способ получения, способ ее применения и изделия, полученные из таких смол
US4997905A (en) Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates
CA1242840A (en) Process for preparing a urea-formaldehyde resin having a very low mole ratio of formaldehyde to urea
US5646219A (en) Method of preparing binder system and product thereof
FI83091C (fi) Foerfarande foer framstaellning av modifierade fenolhartsbindemedel och deras anvaendning vid framstaellning av spaonplattor.
EP0747433B1 (en) A catalytic composition and method for curing urea-formaldehyde resin
AU605504B2 (en) Process for the preparation of urea-formaldehyde resins
US5162462A (en) Process for the preparation of aminoplastic resin for use in the production of particle boards with low formaldehyde emission
CA1315446C (en) Method for the production of amino resin
US5847058A (en) Alkylresorcinol modified phenol-aldehyde resol resin and binder system, and method of making same
WO2000078836A1 (en) Cyclic urea-formaldehyde prepolymer-modified melamine-containing resins, and use in binders for cellulosic-based composites
Pizzi Natural phenolic adhesives derived from tannins and lignin
CA3017402C (en) Formaldehyde-free wood binder
AU2007266778B2 (en) Aminoplast resin of high performance for lignocellulosic materials
PL169442B1 (pl) Sposób wytwarzania kleju na bazie kondensatu mocznikowo-formaldehydowego PL PL PL
SK287450B6 (sk) Spôsob prípravy doskového materiálu
EP0924280B1 (en) Thermosetting adhesive composition based on condensed tannins and use thereof in the wood industry
US4963599A (en) Preparation of woodworking materials
HU219854B (hu) Kötőanyag-keverék lignocellulóz-tartalmú formatestek előállításához
RU2121482C1 (ru) Способ получения карбамидоформальдегидных смол
RU2213749C1 (ru) Способ получения карбамидоформальдегидной смолы
PL175865B1 (pl) Sposób modyfikacji żywic mocznikowo-formaldehydowych
PL181580B1 (pl) Sposób wytwarzania dwuskładnikowego kleju mocznikowo-formaldehydowego
PL175276B1 (pl) Sposób wytwarzania modyfikatora żywic
CS270269B1 (cs) Prostředek na snížení úniku formaldehydu z lignooelulozových materiálů

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20051010