PL168370B1 - Sposób wytwarzania czystej parafiny na instalacjach służących do produkcji bazowych olejów ówarowych - Google Patents

Abstract

1. Sposób wytwarzania czystej parafiny na instalacjach służących do produkcji bazowych olejów smarowych, znamienny tym, ze gacz parafinowy zawierający 5-18% oleju, otrzymany z destylatów próżniowych z ropy na drodze rafinacji selektywnej furfurolem i odparafinowania rozpuszczalnikowego za pomocą mieszaniny aceton-toluen lub metyloetyloketon-toluen poddaje się w postaci roztworu zawierającego jeden z wymienionych rozpuszczalników w udziale 3 1-8.1 licząc na gacz, korzystnie 7 1, procesowi rekrystalizacji w temperaturze -5 - +5°C, korzystnie 0°C, a następnie filtracji na obrotowych filtrach próżniowych stosując do przemywania rozpuszczalnik zawierający nie więcej niż 0,5% oleju, korzystnie nie więcej niż 0,2% oleju, w ilości 1.1-3:1 licząc na gacz, korzystnie 2,7:1, a otrzymany z pierwszego stopnia odolejenia gacz rozcieńczony rozpuszczalnikiem w stosunku 2 1-4:1 licząc na gacz, korzystnie 2,3.1, podgrzewa się w krystalizatorach skrobakowych do temperatury +2-+8°C, korzystnie +4°C i rozdziela na filtrach obrotowych stosując do przemycia gaczu rozpuszczalnik zawierający nie więcej niż 0,5% oleju, korzystnie nie więcej niż 0,2% oleju, w ilości 1,5 1-4:1, korzystnie 1,7'1, oddzielając filtrat, który bądź w całości lub w części połączony z filtratem z pierwszego stopnia odolejenia regeneruje się uzyskując parafinę miękką o temperaturze krzepnięcia 18-25°C i zawartości oleju 10-20%, bądź tez zawracany jest do surowca wprowadzanego do I stopnia rekrystalizacji, a otrzymany z II stopnia odolejenia gacz regeneruje się uzyskując nierafinowaną surową parafinę twardą, względnie wprowadza w rozcieńczeniu 2 1-4 1 w temperaturze +4-+15°C, korzystnie +7°C, przy myciu niezaolejonym rozpuszczalnikiem użytym w stosunku 1 1-3Ί odbierając filtrat, który zawraca się w całości lub częściowo do surowca wchodzącego do I stopnia odolejenia bądź tez regeneruje się osobno lub wraz z filtratami z poprzednich stopni odolejenia oraz otrzymując zawierającą rozpuszczalnik parafinę nierafinowaną, którą poddaje się regeneracji uzyskując parafinę twardą nierafinowaną o zawartości oleju poniżej 1,0%, korzystnie poniżej 0,6%, o temperaturze krzepnięcia +48-+62°C, którą rafinuje się wodorem na katalizatorze AI2O3 - CoMo lub Al2Oi - N1Mo, tym samym, na którym rafinuje się bazowe oleje smarowe i w tej samej instalacji, utrzymując w reaktorze temperaturę 24O-32O°C, korzystnie 280-310°C 1 ciśnienie 2,7-7,5 MPa, korzystnie 3,5-4,5 MPa, przy czym gaz wodorowy wchodzący zawiera minimum 75% obj H2, a najkorzystniej 80-85% obj H2

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania czystej parafiny na instalacjach służących do produkcji bazowych olejów smarowych.

Znane sposoby wytwarzania parafiny polegają na poddaniu procesowi bezrozpuszczalnikowego odparafinowania lekkich destylatów próżniowych otrzymanych z rop parafinowo-siarkowo-asfaltowych. Według tego procesu surowiec poddaje się wymrożeniu w temperaturze do około -10°C, a następnie na prasach filtracyjnych następuje oddzielenie gaczu parafinowego od oleju, po czym w komorach potnych przeprowadza się proces odolejenia gaczu parafinowego i poddaje się go rafinacji ziemią odbarwiającą.

Według polskiego opisu patentowego nr 114 157 sposób wytworzenia parafiny polega na rafinacji w temperaturach od 90 do 100°C przy użyciu żelu krzemionkowego, węgla aktywnego i ziemi odbarwiającej.

Opis patentowy nr 133 817 podaje sposób wytwarzania parafin poprzez wypocenie gaczu parafinowego z udziałem polipropylenu ataktycznego.

Stwierdzono, że możliwe jest uzyskanie parafiny o wysokiej jakości użytkowej z destylatów próżniowych z ropy parafinowo-siarkowo-asfaltowej stosując procesy: rafinacji selektywnej furfurolem i odparafinowania rozpuszczalnikowego przy użyciu mieszaniny rozpuszczalników: aceton-toluen lub metyloetyloketon-toluen, a następnie odolejenia rozpuszczalnikowego w trzech lub dwóch stopniach według specyficznych parametrów i finalizującej rafinacji wodorem na instalacji służącej do produkcji bazowych olejów smarowych przy zachowaniu określonych parametrów z zastosowaniem katalizatorów: Co Mo lub Ni Mo osadzonych na AkCf

Według wynalazku sposób wytwarzania czystej parafiny na instalacjach służących do produkcji bazowych olejów smarowych polega na tym, że po rafinacji selektywnej furfurolem destylatów próżniowych utrzymując następujące parametry: stosunek furfurolu do surowca od 2:1-4:1, temperaturę ekstrakcji, góra wieży ekstrakcyjnej od 95 do 118°C, dół wieży ekstrakcyjnej od 61 do 80°C, przeprowadza się odparafinowanie rozpuszczalnikowe przy użyciu jako rozpuszczalnika mieszaniny: acetonu z toluenem w stosunku objętościowym 2:3 lub metyloetyloketon z toluenem. Stosunek masowy rozpuszczalnika do surowca wynosi od 2:1 do 7:1, a temperatura odparafinowania od -10 do -25°C. W procesie odparafinowania stosowany może być jeden ze znanych modyfikatorów krystalizacji. Otrzymany gacz parafinowy o zawartości oleju od 5 do 18% oleju poddaje się go procesowi odolejenia w temperaturze -5°C do +5°C, korzystnie 0°C, przy udziale rozpuszczalnika od 3- do 8-krotnego nadmiaru, korzystnie od 5- do 7-krotnego nadmiaru, przy czym do przemywania placka gaczu na filtrach używa się rozpuszczalnika o zaolejeniu nie więcej niż 0,5%, korzystnie poniżej 0,2% oleju w ilości od 1- do 3-krotnego nadmiaru, korzystnie 1,7. Otrzymany z pierwszego stopnia odolejenia gacz rozcieńczony rozpuszczalnikiem w stosunku od 2- do 4-krotnym nadmiarem w stosunku do gaczu, korzystnie 2,3:1, podgrzewa się w krystalizatorach skrobakowych do temperatury od +2 do +8°C, korzystnie +4°C i rozdziela na filtrach obrotowych stosując do przemycia gaczu rozpuszczalnik w ilości 1,5:1 do 4:1, korzystnie 1,7:1, oddzielając filtrat, który w całości lub w części łączy się z filtratem z poprzedniego stopnia odolejenia i regeneruje się uzyskując parafinę miękką o temperaturze krzepnięcia od +18 do +25°C i zawartości oleju od 10 do 20%, lub zawraca się do poprzedniego stopnia rekrystalizacji. Natomiast gacz albo regeneruje

168 370 się uzyskując surową nierafinowaną twardą parafinę albo wprowadza się rozpuszczalnik w rozcieńczeniu 2:1 w temperaturze od 4 do +15°C, korzystnie +7°C i kieruje się do następnego stopnia odolejenia a po rozdzieleniu na filtrach obrotowych uzyskuje się filtrat, który zawraca się w całości lub częściowo do surowca, który poddawany jest procesowi odolejenia lub się regeneruje i wyprowadza na zewnątrz jako parafinę miękką. Gacz po regeneracji stanowi parafinę surową nierafinowaną twardą o zawartości oleju od 0,6 do 1,0% oleju o temperaturze krzepnięcia od +48°C do +62°C, którą poddaje się rafinacji wodorem na instalacji do hydrorafinacji bazowych olejów smarowych na katalizatorze Al₂03 - Co Mo lub Al₂0₃ - Ni Mo, utrzymując w reaktorze temperaturę 240 do 320°C, korzystnie 280 do 310°C i ciśnienie 2,7 do 7,5 MPa, korzystnie 3,5 do 4,5 MPa, przy czystości gaczu wodorowego zawierającego minimum 75% obj. wodoru, korzystnie od 80 do 85% obj. wodoru.

Przykład I. Destylat próżniowy o zakresie temperatur wrzenia od 450 do 525°C otrzymany z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej poddany został procesowi rafinacji selektywnej furfurolem. Parametry rafinacji: stosunek furfurolu do surowca 3,1:1, temperatura ekstrakcji, góra wieży ekstrakcyjnej od 115°C, dół wieży ekstrakcyjnej 80°C, otrzymany rafinat po regeneracji poddano procesowi odparafinowania rozpuszczalnikowego przy użyciu jako rozpuszczalnika mieszaniny metyloetyloketonu i toluenu w stosunku 2:3 w ilości 4:1 w stosunku do wsadu, odparafinowanie prowadzono w temperaturze -21°C, do przemycia użyto 3-krotnego nadmiaru rozpuszczalnika. Otrzymany gacz parafinowy o zawartości oleju 11,2% masowych poddano procesowi odolejenia w temperaturze 0°C przy sześciokrotnym nadmiarze rozpuszczalnika do wsadu, gacz parafinowy przemywano rozpuszczalnikiem o zaolejeniu 0,2% masowych w 2-krotnym nadmiarze, po regeneracji uzyskano gacz o zawartości oleju 6,3%, następnie rozcieńczono rozpuszczalnikiem przy 3-krotnym nadmiarze, podgrzano do 62°C i poddano ponownemu odolejeniu w temperaturze +4°C, przemywano na filtrach obrotowych rozpuszczalnikiem o 1,7 nadmiarze w stosunku do gaczu, filtrat połączono z filtratem z poprzedniego stopnia odolejenia i regenerowano uzyskując parafinę miękką o temperaturze krzepnięcia +23°C i zawartości oleju 14,7%, a gacz parafinowy po zmieszaniu z rozpuszczalnikiem 3:1 poddano odolejeniu w temperaturze +6°C przy 2-krotnym nadmiarze rozpuszczalnika użytego do mycia gaczu na filtrze. Otrzymane produkty poddano regeneracji, przy czym filtrat po regeneracji połączono z parafiną miękką, a gacz po regeneracji stanowi surową nierafinowaną parafinę twardą o zawartości oleju 0,68% o temperaturze krzepnięcia +59°C. Parafinę surową poddano procesowi rafinacji wodorem na instalacji do hydrorafinacji bazowych olejów smarowych na katalizatorze Al₂03 - Co Mo, utrzymując w reaktorze temperaturę 280°C i ciśnienie 3,6 MPa, przy czystości gazu wodorowego 81% obj. wodoru. Otrzymana parafina po rafinacji posiada własności: temperatura krzepnięcia 59°C, zawartość oleju 0,68% masowych, barwa 1 mg J2/100 cm3, zawartość wyższych węglowodorów aromatycznych 10 mg/kg.

Przykład II. Destylat próżniowy o zakresie temperatur wrzenia 400-490°C otrzymany z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej poddany został procesowi rafinacji selektywnej furfurolem przy stosunku furfurolu do wsadu jak 2,9:1 i przy temperaturach szczyt kolumny 110°C, dół kolumny 80°C. Otrzymany rafinat poddano procesowi odparafinowania stosując w procesie modyfikator krystalizacji wprowadzony w ilości 0,05% licząc na rafinat. Proces prowadzono przy użyciu jako rozpuszczalnika mieszaniny acetonu z toluenem w stosunku objętościowym 2:3 w ilości łącznej 8:1 dla krystalizacji i mycia placka gaczowego. Uzyskany gacz parafinowy o zawartości oleju 7% poddano procesowi odolejenia prowadząc proces przy następujących parametrach: ilość rozpuszczalnika do krystalizacji 5,5:1, temperatura filtracji 0°C, ilość rozpuszczalnika do mycia 1,6:1. Rozpuszczalnik zawierał 0,15% oleju. Do otrzymanego gaczu parafinowego zawierającego 2,5% oleju wprowadzono rozpuszczalnik utrzymując jego stosunek do gaczu jak 2,5:1, a po doprowadzeniu do temperatury 4°C poddano filtracji. Placek gaczu przemyto rozpuszczalnikiem o zawartości oleju 0,15% w ilości 1,6:1 licząc na gacz. Otrzymany filtrat mieszano z filtratem z pierwszego stopnia odolejenia uzyskując po zregenerowaniu parafinę miękką o temperaturze krzepnięcia 24°C i zawartości oleju 12%. Ze zregenerowanego gaczu otrzymano surową nierafinowaną parafinę twardą o tempera168 370 turze krzepnięcia 54°C i zawartości oleju 0,5% zawartości wyższych węglowodorów aromatycznych 30 mg/kg, którą poddano procesowi hydrorafinacji na instalacji do hydrorafinacji olejów bazowych. Proces prowadzono na katalizatorze AI2O3 - CoMo, przy temperaturze reaktora 260°C i ciśnieniu 3,6 MPa, stosując gaz wodorowy o zawartości wodoru 79% obj.. Otrzymana rafinowana parafina posiadała następujące własności: temperatura krzepnięcia 54°C, zawartość oleju 0,63%, penetracja w 25°C 14, barwa 1 mg J2/IOO cm³, zawartość wyższych węglowodorów aromatycznych (WWA) 5 mg/kg.

168 370

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł

Claims (2)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób wytwarzania czystej parafiny na instalacjach służących do produkcji bazowych olejów smarowych, znamienny tym, ze gacz parafinowy zawierający 5-18% oleju, otrzymany z destylatów próżniowych z ropy na drodze rafinacji selektywnej furfurolem i odparafinowania rozpuszczalnikowego za pomocą mieszaniny aceton-toluen lub metyloetyloketon-toluen poddaje się w postaci roztworu zawierającego jeden z wymienionych rozpuszczalników w udziale 3:1-8:1 licząc na gacz, korzystnie 7:1, procesowi rekrystalizacji w temperaturze -5 - +5°C, korzystnie 0°C, a następnie filtracji na obrotowych filtrach próżniowych stosując do przemywania rozpuszczalnik zawierający nie więcej niż 0,5% oleju, korzystnie nie więcej niż 0,2% oleju, w ilości 1:1-3:1 licząc na gacz, korzystnie 2,7:1, a otrzymany z pierwszego stopnia odolejenia gacz rozcieńczony rozpuszczalnikiem w stosunku 2:1-4:1 licząc na gacz, korzystnie 2,3:1, podgrzewa się w krystalizatorach skrobakowych do temperatury +2-+8°C, korzystnie +4°C i rozdziela na filtrach obrotowych stosując do przemycia gaczu rozpuszczalnik zawierający nie więcej niż 0,5% oleju, korzystnie nie więcej niż 0,2% oleju, w ilości 1,5:1-4:1, korzystnie 1,7:1, oddzielając filtrat, który bądź w całości lub w części połączony z filtratem z pierwszego stopnia odolejenia regeneruje się uzyskując parafinę miękką 0 temperaturze krzepnięcia 18-25°C i zawartości oleju 10-20%, bądź też zawracany jest do surowca wprowadzanego do I stopnia rekrystalizacji, a otrzymany z II stopnia odolejenia gacz regeneruje się uzyskując nierafinowaną surową parafinę twardą względnie wprowadza w rozcieńczeniu 2:1-4:1 w temperaturze +4-+15°C, korzystnie +7°C, przy myciu niezaolejonym rozpuszczalnikiem użytym w stosunku 1:1-3:1 odbierając filtrat, który zawraca się w całości lub częściowo do surowca wchodzącego do I stopnia odolejenia bądź też regeneruje się osobno lub wraz z filtratami z poprzednich stopni odolejenia oraz otrzymując zawierającą rozpuszczalnik parafinę nierafmowrnią którą poddaje się regeneracji uzyskując parafinę twardą nierafinowaną o zawartości oleju poniżej 1,0%, korzystnie poniżej 0,6%, o temperaturze krzepnięcia +48-+62°C, którą rafinuje się wodorem na katalizatorze AhCh - CoMo lub AhCb NiMo, tym samym, na którym rafinuje się bazowe oleje smarowe i w tej samej instalacji, utrzymując w reaktorze temperaturę 240-320°C, korzystnie 280-310°C i ciśnienie 2,7-7,5 MPa, korzystnie 3,5-4,5 MPa, przy czym gaz wodorowy wchodzący zawiera minimum 75% obj. H₂, a najkorzystniej 80-85% obj. H2.
2. 2. Sposób wytwarzania czystej parafiny na instalacjach służących do produkcji bazowych olejów smarowych, znamienny tym, że gacz parafinowy zawierający 5-18% oleju, otrzymywany z destylatów próżniowych z ropy na drodze rafinacji selektywnej furfurolem i odparafmowania rozpuszczalnikowego za pomocą mieszaniny aceton-toluen lub metyloetyloketon-toluen przy zastosowaniu modyfikatora krystalizacji, znajdujący się w roztworze o udziale rozpuszczalnika 3:1-8:1 w odniesieniu do gaczu, korzystnie 6:1, poddaje się rekrystalizacji w krystalizatorach skrobakowych w temperaturze -5 - +5°C, korzystnie 0°C, a następnie filtracji na typowych próżniowych filtrach obrotowych stosowanych w procesie odparafmowania stosując do przemywania rozpuszczalnik zawierający nie więcej niż 0,5% oleju, korzystnie nie więcej niż 0,2% oleju, w ilości 1:1-3:1 licząc na gacz, korzystnie 1,5:1, a otrzymany z pierwszego stopnia odolejenia gacz rozcieńczony rozpuszczalnikiem w stosunku 2:1-4:1 licząc na gacz, korzystnie 2,3:1, podgrzewa się w krystalizatorach skrobakowych do temperatury +2-+8°C, korzystnie +4°C i rozdziela na próżniowych filtrach obrotowych stosując do przemycia placka gaczu niezaolejony rozpuszczalnik w ilości 1,5:1-4:1, korzystnie 1,7:1, odbierając filtrat, który bądź w całości lub w części regeneruje się połączony z filtratem z pierwszego stopnia odolejenia, uzyskując parafinę miękką o temperaturze krzepnięcia 18-25°C i zawartości oleju 10-20%, bądź też zawraca się do surowca wprowadzanego do

   168 370

   I stopnia rekrystalizacji, a otrzymaną parafinę nierafinowaną zawierającą rozpuszczalnik poddaje się regeneracji uzyskując parafinę twardą nierafinowaną o zawartości oleju poniżej 1,0%, korzystnie poniżej 0,6%, o temperaturze krzepnięcia +48-+62°C, którą rafinuje się wodorem na katalizatorze ALG, - Co Mo lub Al₂O₃ - Ni Mo, tym samym, na którym rafinuje się bazowe oleje smarowe i w tej samej instalacji, utrzymując w reaktorze temperaturę 240-320°C, korzystnie 280-310°C i ciśnienie 2,7-7,5 MPa, korzystnie 3,5-4,5 MPa, przy czym gaz wodorowy wchodzący zawiera minimum 75% obj. H2, a najkorzystniej 80-85% obj. H₂.