PL163735B1

PL163735B1 - Sposób wytwarzania mieszaniny nowych alkilofenylo-2,3-dwuchlorowcopropylo chloroweofosforanów

Info

Publication number: PL163735B1
Application number: PL28621490A
Authority: PL
Inventors: Marian Dul; Aleksy Pasternak; Jerzy Mroz; Jolanta Radwanska
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 1990-07-24
Filing date: 1990-07-24
Publication date: 1994-04-29
Also published as: PL286214A1

Abstract

Sposób wytwarzania mieszaniny nowych alkilofenylo-2,3-dwuchlorowcopropylo-chlorowcofosforanów o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznaczają wodór albo prosty lub rozgałęziony rodnik alkilowy zawierający od 1 do 12 atomów węgla, X oznacza chlorowiec, natomiast m, n oznaczają liczby całkowite lub ułamkowe zawarte w granicach od 0,05 do 2,9, przy czym m + n< 3, znamienny tym, że na alkilofenylo-chlorowcofosforano wzorze ogólnym 3, w którym R1, R2, X, m mają wyżej podane znaczenie, działa się od 0,05 do 2,85 molami epichlorowcohydrynypropylenowej, w temperaturze powyżej 333 K, najkorzystniej od 353 do 423 K, pod normalnym lub obniżonym ciśnieniem, przy czym proces estryfikacji prowadzi się aż do całkowitego przereagowania epichlororwcohydryny propylenowej.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszaniny nowych alkilofenylo-2,3dwuchlorowcopropylo-chlorowcofosforanów o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznaczają wodór albo prosty lub rozgałęziony rodnik alkilowy zawierający 1do 12 atomów węgla, X oznacza chlorowiec, natomiast m, n oznaczają liczby całkowite lub ułamkowe zawarte w granicach od 0,05 do 2,9, przy czym m + n < 3.

Związek wytworzony sposobem według wynalazku stanowi półprodukt do wytworzenia mieszaniny nowych fosforanów alkilofenylo-2,3-dwuchlorowco-(2-chlorowco-3-alkoksy)propylowych o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2 oznaczają wodór albo prosty lub rozgałęziony rodnik alkilowy zawierający od 1 do 12 atomów węgla, R3 oznacza prosty lub rozgałęziony rodnik alkilowy zawierający od 1 do 14 atomów węgla, Xoznacza chlorowiec, natomiast m,n,p oznaczają liczby całkowite lub ułamkowe zawarte w granicach 0,05 do 2,9, przy czym m + n + p = 3, wykazującej zdolność emulgowania mieszanin wodno-organicznych.

Mieszaniny nowych związków wytworzone sposobem według wynalazku nie są opisane w piśmiennictwie chemicznym.

Według wynalazku sposób wytwarzania mieszaniny nowych alkilofenylo-2,3-dwuchlorowcopropylo-chlorowcofosforanów o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznaczają wodór albo prosty lub rozgałęziony rodnik alkilowy zawierający od 1 do 12 atomów węgla, X oznacza chlorowiec, m, n oznaczają liczby całkowite lub ułamkowe zawarte w granicach od 0,05 do 2,9, przy czym m + n <3, polega na tym, że na alkilofenylo-chlorowcofosforan o wzorze ogólnym 3, w którym R1, R2, X, mają wyżej podane znaczenie, działa się od 0,05 do 2,85 molami epichlorowcohydryny propylenowej, w temperaturze powyżej 333 K, najkorzystniej 353 do 423 K, pod normalnym lub obniżonym ciśnieniem, przy czym proces estryfikacji prowadzi się aż do całkowitego przereagowania epichlorowcohydryny propyleno wej.

Związek wytworzony sposobem według wynalazku, poddany reakcji z 0,05 - 2,85 molami, l-alkoksy-2,3-epoksypropanu o wzorze ogólnym 4, w którym R3, ma wyżej podane znaczenie, prowadzi się do uzyskania związku o wzorze ogólnym 2, który wykazuje właściwości emulgowania mieszanin wodno organicznych.

Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.

163 735

Przykład I. Do 1 mola mieszaniny fenylobromofosforanów, w której m = 2,9 o liczbie kwasowej 17, dozuje się 6,85 g (0,05 mola)2,3-epoksybromopropanu, w temperaturze do 403 K, aż do uzyskania liczby kwasowej 8,5. Otrzymuje się 331 g mieszaniny fenylo-2,3-dwubromopropylobromofosforanów, w której liczba kwasowa jest równa 8,5. Wyniki analizy instrumentalnej: zawartość fosforu 9,34% (wyliczona 9,37%), zawartość bromu 3,67% (wyliczona 3,62%), zawartość węgla 63,5% (wyliczona 63,53%), zawartość wodoru 4,41% (wyliczona 4,45%). Analiza spektralna w podczerwieni wykazała obecność wiązania P = 0 (drgania walencyjne 1260 cm-\ P-OCar (drgania walemcyjne 1160 cm-¹ P-Cal. Irz. (drgania walencyjne 1950 cm-¹). Stwierdzono ponadto obecność labilnego atomu bromu, który w wodzie ulega hydrolizie z wydzieleniem Br’ i powstaje połączenie -P-OH (drgania walencyjne 910 cm-¹).

Przykład II. Do 1 mola mieszaniny dodecylofenylo-chlorofosforanów w której m = 0,1, o liczbie kwasowej 962, wprowadza się 4,6 g (0,05 mola) epichlorohydryny propylenowej, w temperaturze 383 K, w ciągu 0,9 ks i kontynuuje się reakcję estryfikacji aż do jej zakończenia. Otrzymuje się w ten sposób 181 g mieszaniny dodecylofenylo-2,3-dwuchloropropylohlorofosforanów o liczbie kwasowej 929. Wyniki analizy elementarnej: zawartość fosforu 17,10% (wyliczona 17,15%), zawartość chloru 58,16% (wyliczona 57,92%), zawartość węgla 12,83% (wyliczona 12,94%), zawartość wodoru 1,80% (wyliczona 1,80%). Analiza spektralna w podczerwieni wykazała obecność wiązania P = O (drgania walencyjne 1200 cm^-1) , P-OCar (drgania walencyjne 1160 cm’1), P_Cal. I.rz. (drgania wglenccyan 1950 cm'). Stwierdzono ponadto obecność lgbilaego atomu chloru, który w wodzie ulega hydrolizie z wydzieleniem Cl ’1 i powoduje powstanie połączenia -P-OH (drgania walencyjne 910 cm’1).

Przykład III. Do 1 mola mieszaniny nonylofenylo-fenylochlorofosfoaaaów, w której m = 2, o liczbie kwasowej 284, w temperaturze 403 K, wkrapla się 46,5 g (0,5 mola) npichlorohcdryay propylenowej w czasie 3,6 ks i kontynuuje się reakcję estryfikacji aż do jej zakończenia. Otrzymuje się 394g mieszaniny aonylofeaylo-fenylo-2,3-dwuchloropaopylohlorofosforanów o liczbie kwasowej 127. Wyniki analizy elementarnej: zawartość fosforu 7,01% (wyliczona 7,04%), zawartość chloru 12,05% (wyliczona 12,10%), zawartość węgla 61,42% (wyliczona 61,36%), zawartość wodoru 7,20% (wyliczona 7,16%). Analiza spektralna w podczerwieni wykazała obecność wiązania P = O (drgania walencyjne 1260 cm’1), P-OCar (drgania walencyjne 1160 cm’1), P-Cal. Irz. (drgania walencyjne 1950 cm’1). stwierdzono ponadto obecność labilnego atomu chloru, który w wodzie ulega hydrolizie z wydzieleniem Cl’ i powstaje połączenie -P-OH (drgania walencyjne 910 cm’1).

Przykład IV. Do 1 mola mieszaniny ksylenylo-chlorofϋsforaaów, w której m = 0,1, o liczbie kwasowej 598, w temperaturze 393 K, wkrapla się 263,6 g (2,85 mola) ep^^^yd^ny propylenowej i prowadzi się reakcję aż do uzyskania stałej liczby kwasowej. Otrzymuje się w ten sposób 425,6 g mieszaniny ksylenylo-2,3-dwuchloropropylo-clilorofosforanów, której liczba kwasowa równa się 7,5. Wyniki analizy elementarnej: zawartość fosforu 7,28% (wyliczona 7,28%), zawartość chloru 47,95% (wyliczona 47,96%), zawartość węgla 26,75% (wyliczona 26,86%), zawartość wodoru 3,46% (wyliczona 3,56%). Analiza spektralna w podczerwieni wykazała obecność wiązania P = O (drgania walencyjne 1260cm’1), P-OCar - (drgania walencyjne 1160 cm 1), P-OCal. Irz. (drgania walencyjne 1950cm’1). Stwierdzono ponadto obecność labilnego atomu chloru, który w wodzie ulega hydrolizie z wydzieleniem Cl’ i powstaje połączenie -P-OH (drgania walencyjne 910 cm’1).

Przykład V.Do 1 mola mieszaniny fnaylo'(2-lt-butylometclofenylo)-chlorofosforαaów, w której m = 2, o liczbie kwasowej 240, dozuje się 9,2 g (0,1 mola) epichloaohcdryny propylenowej w ciągu 0,9 ks i miesza się zawartość reaktora w 373 K aż do uzyskania stałej liczby kwasowej. Otrzymuje się w ten sposób 326,5 g mieszaniny feaylo-(2-t-butylo-4-n'ιetylofnnylo)-2,3-dwuchloropropclo'chloaofosforgnów o liczbie kwasowej 220. Wyniki analizy nlnmeatαaaej: zawartość fosforu 8,79% (wyliczona 8,92%), zawartość chloru 11,15% (wyliczona 11,23%), zawartość węgla 57,80% (wyliczona 59,71%), zawartość wodoru 6,00% (wyliczona 5,90%). Analiza spektralna w podczerwieni wykazała obecność wiązania P = O (drgania wglnencjae 1260 cm’1), P-OCar (drgania walencyjne 1160cm’1), P-OCal. Irz. (drgania walencyjne 1950cm 1). Stwierdzono ponadto obecność labilnego atomu chloru, który w wodzie ulega hydrolizie z_ wydzieleniem Cl’ i powstaje połączenie -P-OH (drgania walencyjne 910 cm’1).

163 735 ο

ĆHj-CH-Cfy-O i 1	II _p_
X X -

X [3-Im*η)]

Wzór 1 ch₂-ch-ch₂-o

Ο - pi ο ¹

Έ-m)

o-ch₂-ch-c η₂-ο3 p

Wzór 2

ΓΠ

Wzór 3 r₃-o-ch₂-ch-ch₇ \ / ο

Wzór 4

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Sposób wytwarzania mieszaniny nowych alkilofenylo-2,3-dwuchlorowcopropylo-chlorowcofosforanów o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznaczają wodór albo prosty lub rozgałęziony rodnik alkilowy zawierający od 1 do 12 atomów węgla, X oznacza chlorowiec, natomiast m, n oznaczają liczby całkowite lub ułamkowe zawarte w granicach od 0,05 do 2,9, przy czym m + n< 3, znamienny tym, że na alkilofenylo-chlorowcofosforan o wzorze ogólnym 3, w którym R1, R₂, X, m mają wyżej podane znaczenie, działa się od 0,05 do 2,85 molami epichlorowcohydrynypropylenowej, w temperaturze powyżej 333 K, najkorzystniej od 353 do 423 K, pod normalnym lub obniżonym ciśnieniem, przy czym proces estryfikacji prowadzi się aż do całkowitego przereagowania epichlororwcohydryny propylenowej.