PL163724B1

PL163724B1 - Synergiczny srodek biobójczy PL PL PL

Info

Publication number: PL163724B1
Application number: PL90283945A
Authority: PL
Inventors: Malcolm A Veale; Robert E Talbot; Nigel S Matthews; David A E Cox; Graham R Lloyd
Original assignee: Albright & Wilson
Priority date: 1989-02-24
Filing date: 1990-02-23
Publication date: 1994-04-29
Also published as: AU5007990A; AU622770B2; DD292128A5; BR9000923A; GB8904274D0; HU900972D0; NZ232606A; NO900846L; PT93268A; JPH02273604A; KR910015229A; IN173867B; GB9004156D0; CA2010873A1; NO900846D0; FI900933A0; ES2060017T3; EP0385676B1; GB2228413B; ATE107132T1

Abstract

1. Synergiczny srodek biobójczy zawierajacy mieszanine substancji czynnych i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze zawiera (a) kation tetrakis/hydroksymetylo/fosfo niowy i (b) biobójczy zwiazek tiocyjanowy o wzorze Y-S-CH2-SCN, w którym Y oznacza grupe CN lub grupe o wzorze 1, przy czym stosunek wagowy skladników (a) do (b) zawiera sie w zakresie 1 : 9 do 9 : 1. PL PL PL

Description

Korzystnymi związkami do stosowania są sile THP, zwłaszcza siarczan THP, czyli THPS i chlorek THP, czyli THPC.

Anionem stanowiącym jin i znaku przeciwnym wobec kationu /a/ może być dowolny, dogodny aniin, który tworzy sól, korzystnie rozpuszczalną ci najmniej di stężenia 0,5 g/litr widy w temperaturze 25C, taki jak chlorkowy, fosforanowy lub korzystnie siarczanowy lub mniej korzystnie siarczynowy, foiforynowy, bromkowy, aaotanowy, boianowy, occ^now, mrówczanowy, m0ezzanwwy, mntyOosiarczanowy, cytfynianwoy lub węglanowy. Jednak mogą być używane ione aniony, tworzące sole o obniżonej rozpuszczalności w wodzie, ale rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych, np. alkoholach lub węglowodorach.

163 724

Korzystnym biobójczym związkiem tiocyjanianowym jest metyleno bis/tiocyjanian/ oznaczany skrótem MBT i 2-cyjanometylo tiobenzotiazol oznaczany dalej skrótem TCMTB.

Związki tiocyjanowe mogą być wytwarzane przez reakcję tiocyjanianu chloroalkilenu z odpowiednimi związkami merkapto, takimi jak benzoksazole lub benzotiazole lub benzimidazole, z podstawnikiem 2-merkapto. Związki sulfinylowe i sulfonylowe wytwarza się przez utlenianie odpowiednich tiozwiązków. Wytwarzanie tych związków opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 520 976 i Francji nr 2 016 023.

Organiczny związek fosforu zawierający kation tetrakis/hhdrokssmetylo//osfooiowy i związek tiocyjanowy jest obecny w składzie środka w stosunku wagowym 9 : 1 Oo 1 : 9, o czym wspomniano poprzednio, a korzystnie w stosunku 1 : 3 do 9 : 1.

Składniki biobójcze środka według wynalazku, a więc s mom t9n ^ekok jest tecznyod Oo traktowania układów powietrznych lub wodnych bez powietrza zanieczyszczonych lub naratonych na zanieczyszczenia rrobnkustrojaml.

Przykładowo, środek może być skuteczny przeciwko Pseudomonas aeouginosa, Legiontlla pneumophilla i algom planktonowym w wodzie kotłowej, wodzie chłodzącej, wodzie używanej w procesach przemysłowych, wodzie geotermicznej, w układach centralnego ogrzewania i klimatyzacji, do niszczenia alg w basenach pływackich i do traktowania wody οΙ^οΟ^εο j w urządneniaoti energetycznych i maszynach okrętowych.

Środki biobójcze są również użyteczne do zabijania bakterii redukujących siarczany, takich jak Dtsulphkvibrlo w wodzie z pól naftkwdch, wodzie inżektorowej, w płynach w^tniczy^ lub w wodzie do badań hydrostatycznych. Są one również użyteczne jako środki zabezpieczające w preparatach, których podstawą jest woda, takich jak emulsje bitumiczne i seołkwe, klejonki papiernicze, kleje, farby, pulpy celulozowe, w tym pulpy rozcieńczone i ługi z ^cyrklujących popłuczek.

Środki biobójcze są użyteczne jako preparaty do dezynfekcji gospodarstw rolnych, domów i narzędzi chirurgicznych. Mogą być stkfkwane do zadymiania dezynfekującego silosów ziarna, plonów i terenów przeznaczonych na składowanie produktów ooOndch.

Środki biobójcze są użyteczne do zabijania briofitów /przestęp rozdzielnopłciowy/, w tym mchów i wątrobników, porostów i alg osiadłych na trawnikach i w ogrodach oraz ścieżkach, dróżkach, drogach jezdnych, ścianach i innych budowlach i na szlakach kolejowych, lotniskach i nieruchomościach przemysłowych.

Środki biobójcze są użyteczne do ochrony roślin przed grzybami, bakteriami, wirusami i innymi drkbtkuftokjaml chorobotwórczymi ο^Ο^, a fykfkwatie ich polega na wprowadzeniu na rośliny bądź na glebę, na której rosną lub mają rosnąć chronione oonlltd, albo też jako składniki zapraw nasiennych.

Selektywna aktywność środków biobójczych zależy od stężenia. Zwykle w stężeniach pomiędzy 10 i 2000 ppm, korzystnie 20 do 1500, np. 30 do 1000, a zwłaszcza 50 do 500 ppm biocydy wykazują selektywną aktywność przeciw mniejszym organizmom, takim jak bakterie, algi, mchy i gozyDy, a przejawiają stosutkkwo niską toksyczność wobec wyższych gatunków roślin, oyb i ssaków. W wyższych stężeniach, np. większych niż 0,2% aż do nasycenia, korzystnie 0,5 do 75%, np. 1 do 60% i w dawkach większych niż około 2 kg na hektar, np. 2,5 - 5 kg/ha biocy^ są jednak skutecznymi totalnymi herbicydami.

Środek według wynalazku zawierający substancje biobójcze jest szczególnie użyteczny do obróbki wody i w rolnictwie, przy czym stwierdzono, że ma działanie syneogiczne ze środkami powierzchniowo czynnymi.

środek powierzchniowo czynny może na przykład stanowić co najmniej skąpo rozpuszczalną w wodzie sól kwasu sulfonowego lub jernkkokytle zesyoyfikkwategk kwasu siarkowego, np. może to być sulfonian alkllkDenzenu, siarczki alkilowe, siarczan alklloettru, sulfonian oOefitd, alkankfulfonian, siarczan alkilofenolu, siarczan eteru alkiloftndOowego, siarczan alkiloeyanolkamidu, siarczan eteru alkilottatoOoamidkwtgk lub kwas 9 -sul0otłufzczowd lub jego estry mające co najmniej jedną grupę alkilową lub alketylową zawierającą od 8 do 22, a częściej 10 do 20 alifatycznych atomów węgla.

Określenie eter używane w powyższym tekście oznacza związki zawierające Jedną lub kilka goup gllctrylowych i/lub kkfdalkllenowdch lub pkliokfyalkilenowych, szczególnie goupę

163 724 zawierającą od 1 do 20 grup oksyetylenowych i/lub oksypropylenowych. Oodatkowo lub alternatywnie mogą być obecne jedna lub kilka grup oksybutylenowych. Na przykład sulfonowym, sulfanowanym lub siarczanowanym środkiem powierzchniowo czynnym może być dodecylobenzenosulfonian sodowy, heksadecylobenzennsufOnnlan potasowy, dodecylodwurontyloObnzenosulOnnlan sodowy, laurylosiarczan sodu, talosiarczan sodu, pochodzący z oleju talowego, oleilosiarczan potasowy, laurylojednoetoksysiarczan amonowy albo jednnetannlnamlnncetyl zawierający 10 moli siar czanu etoksylowego.

Innymi anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi użytecznymi w środku według wynalazku są sulOobursztyniany alkilowe, takie jak dwu-2-etyloheksylosulfobursztynian sodu i dwuheksylnsulOobursztynian sodu, eter alkilowy sulfosukcynianów, sulfosulkcynamidy alkilowe, alkiloetery sulfosukcynamidowe, sarkozyniany acylowe, tauryrnany acylowe, izotioniany, mydła takie jak stearyniany, palmityniany, rezyniany, oleniany, linoleniany i eterokarboksylany alkilowe. Można również stosować anionowe estry fosforanowe i fosf^^ny alkilowe, alkiloamino- i lminometyrfnnnonfonlany. W każdym przypadku anionowy środek powierzchniowo czynny zawiera zwykle co najmniej jeden alifatyczny łańcuch węglowodorowy zawierający od 8 do 22, korzystnie 10 do 20 atomów węgla i, w przypadku eterów, jedną lub kilka grup glicerylowych i/lub od 1 do 20 grup oksyetylenowych i/lub oksypropylenowych i/lub oksybutylenowych.

Korzystnymi anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi są sole sodowe. Innymi solami użytecznymi handlowo są sole potasowa, litowa, wapniowa, magnezowa, amonowa, jednoetannloaminowa, dwuetannlnamlnowa, trójetanoloaminowa, alkiloaminową zawierająca do 7 alifatycznych atomów węgla i alkilo i/lub hydroksyafkiloOosOoniowa.

Środek powierzchniowo czynny może ewentualnie zawierać lub mogą go stanowić niejonowe środki powierzchniowo czynne. Tymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi mogą być np. C10 22^al^kanofnamid jedno- lub dwu-niższej afkanolnaπuny, takiej jak jednoetanoloamid kokosowy. Innymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, które mogą być obecne, są trzeciorzędowe glikole acetylenowe, pofietnksyfnwane alkohole, polietoksylowane kwasy karboksylowe, poiletoksylowane aminy, polietoksylowane alkiloamidy, polietoksylowane alkilofenole estry pofietoksrlowanego glicerolu, estry pofietnksylnwanegn sorbitanu, estry polietoksylowanego fosforanu i propoksylowane lub etoksylowane i propoksylowane analogi wszystkich, wymienionych wyżej etoksylowanych środków niejonowych, z których wszystkie mają grupę C8 22“ alkilową lub alkenylową lub alkenylową i do 20 grup etyfennksylnwych i/lub propylenoksylowych. Objęte tym określeniem są kopolimery poflnksyproprfen/pofloksyetyfen, poirnksybutylen/ /pnifnksyetylen, i pnfloksybutylen/polfnksyprnpylen. Związki pnlfnksyetylenowe, pofinksypropylenowe i polioksybutylenowe mogą być ewentualnie zakończone np. grupami benzylowymi w celu obniżenia ich skłonności do tworzenia piany.

środek według wynalazku może zawierać amfoteryczny środek powierzchniowo czynny.

Środkiem tego typu może być na przykład betaina, np. betaina o wzorze ogólnym RjN+ CH2COO-, w którym każdy R oznacza grupę alkilową, cykfnafklfowa, alkenylową lub afkiloaryfową, a korzystnie co najmniej jeden, a najkorzystniej nie więcej niż jeden R zawiera średnio od 8 do 20, np. 10 do 10 alifatycznych atomów węgla, natomiast każdy z pozostałych R zawiera średnio od 1 do 4 atomów węgla. Szczególnie korzystne są czwartorzędowe lmidazolinobetainy o wzorze ogólnym 2, w którym R i r1 oznaczają grupy alkilowe, alkenylowe, cykloalkilowe, afkiloaryfowe lub alkanolowe zawierające średnio od 1 do 20 alifatycznych atomów węgla, a R korzystnie zawiera średnio od 8 do 20, np. 10 do 10 alifatycznych atomów węgla, a r1 korzystnie zawiera 1 do 4 atomów węgla.

Innymi amOnterycznymi środkami powierzchniowo czynnymi do stosowania w środku według wynalazku są siarczany alkiloaminoeteru, sulOnbetalnr i inne kwasy czwartorzędowe amino lub czwartorzędowane lmldazonlnnsuffonnwe i ich sole, i inne kwasy czwartorzędowe amino lub czwartorzędowane imidazolinokarbnksylowe i ich sole i amfoteryczne środki powierzchniowo czynne, np. N-alkilotauryny, karboksylowane amidoaminy, takie jak RCONH/CH2/JN /CH2CH2CHJ/2 CH2CO2 i aminokwasy zawierające w każdym przypadku grupy węglowodorowe zdolne do nadawania właściwości powierzchniowo czynnych, np. grupy alkilowe, cykloalkilowe, alkenylowe lub alkiloarylowe zawierające od 8 do 20 alifatycznych atomów węgla.

163 724

Typowe przykłady obejmują 2-taloalkil, 1-taloamidoalkil, 1-karboksymetyloimidazolinę i 2-koksowoalkilo N-karboksymetylo-2-/hydroksyalkilo/imidazolinę. Mówiąc ogólnie dowolny, rozpuszczalny w wodzie, amfoteryczny lub obojnaczy związek powierzchniowo czynny zawierający część hydrofobową obejmującą grupę Cg 2Q^al^kl^°Wi lub alkenylową i część hydrofilową zawierającą aminę lub czwartorzędową grupę amoniową i grupę karboksylanową, siarczanową lub grupę kwasu sulfonowego może być składnikiem środka według wynalazku.

środek według wynalazku może również zawierać kationowe środki powierzchniowo czynne. Kationowym środkiem powierzchniowo czynnym może być na przykład sól alkiloamoniowa zawierająca ogółem co najmniej 8, zwykle 10 do 30, np. 12 do 24 alifatycznych atomów węgla, zwłaszcza sól trój- lub czteroalkiloaminową. Alkiloamoniowe środki powierzchniowo czynne do stosowania w środku według wynalazku zawierają zwykle jeden lub najwyżej dwa stosunkowo długie łańcuchy alifatyczne na cząsteczkę, np. łańcuchy zawierające średnio od 8 do 20 atomów węgla każdy zwykle o 12 do 18 atomach węgla, i dwa lub trzy stosunkowo krótkie, łańcuchowe grupy alkilowe zawierające 1 do 4 atomów węgla, np. metylową lub etylową, korzystnie grupy metylowe.

Typowe przykłady obejmują sole dodecylotrójmetyloamoniowe. Również użyteczne są sole benzalkoniowe zawierające jedną grupę Cg-20^alkilową, dwie grupy C^alkilowe i grupę benzylową .

Inną klasą kationowych środków powierzchniowo czynnych użytecznych w środku według wynalazku są sole N-alkilopirydyniowe, w których grupa alkilowa zawiera średnio od 8 do 22, korzystnie 10 do 20 atomów węgla. Również mogą być użyteczne inne podobne alkilowane sole heterocykliczne, takie jak sole N-alkiloizochinoliniowe.

Sole alkiloarylodwualkiloamoniowe zawierające średnio od 10 do 30 alifatycznych atomów węgla są użyteczne, np. te, w których grupa alkiloarylowa jest grupą alkilobenzenową zawierającą średnio od 8 do 22, korzystnie 10 do 20 alifatycznych atomów węgla i dwie inne grupy alkilowe zwykle zawierające 1 do 4 atomów węgla, np. grupy metylowe.

Innymi klasami kationowego środka powierzchniowo czynnego, użytecznymi w środku według wynalazku, są alkiloimidazolina lub czwartorzędowane sole lmidazoliny zawierające co najmniej jedną grupę alkilową w cząsteczce o średnio od 8 do 22, korzystnie 10 do 20 atomach węgla. Typowe przykłady obejmują sole alkilornetylooydroksyetylalmidazoliniowe, sole alkilobenzylo hydookyyeyylolmldazoOleiowe i sole 2-alkilo-1-alkiloamidoetyloimidazoliny.

Inną klasą kationowych środków powierzchniowo czynnych do stosowania w środku według wynalazku są amidoaminy, takie jak otrzymane przez reakcję kwasu tłuszczowego o 8 do 22 atomach węgla lub estru, glicerydu albo podobnej ich pochodnej tworzącej amid z dwu- lub poliaminą, taką jak na przykład etylenodwuamlea lub dwutteltnotrójamiea, w takich stosunkach, żeby pozostawić co najmniej jedną wolną grupę aminową. Podobnie mogą być wykorzystane czwartorzędowane amidoaminy.

Sole alkilofosfoniowe i hydroksealkllofosfoeiowe zawierające jedną grupę C8_20alkilową i trzy grupy C1 4a0kilowt lub hydroksyalkilowe mogą być również używane jako kationowe środki powierzchniowo czynne dla środka według wynalazku.

Zwykle kationowym środkiem powierzchniowo czynnym może być dowolny, rozpuszczalny w wodzie związek mający dodatnio zjonizowaną grupę, zwykle zawierającą atom azotu i albo jedną albo dwie grupy alkilowe, z których każda zawiera średnio od 8 do 22 atomów węgla.

Anionową częścią kationowego środka powierzchniowo czynnego może być dowolny anion, który nadaje rozpuszczalność w wodzie, taki jak mrówczanowy, octanowy, mleczanowy, winianowy, cytrynanowy, chlorkowy, azotanowy, siarczanowy lub alklloslaoczanowy mający do 4 atomów węgla, taki jak metylosiaoczaeowy. Korzystnie nie jest to anion powierzchniowo czynny, taki jak siarczan wyższego alkilu lub sulfonian organiczny.

Również mogą być użyteczne wielofluorowane, anionowe, niejonowe lub kationowe środki powierzchniowo czynne jako składniki środka według wynalazku. Przykładami takich środków są polifluorowane alkilosiarczaey i polifluorowane czwartorzędowe związki amoniowe.

Środek według wynalazku może zawierać półpolarny środek powierzchniowo czynny, taki jak tlenek aminy, np. tlenek aminy zawierający jedną lub dwie, korzystnie jedną grupę 08-22³ΟΚιο Iową, przy czym pozostałym podstawnikiem lub podstawnikami będą korzystnie niższe grupy alkilowe, np. grupy C1_4alkilowe lub benzylowe.

163 724

Szczególnie korzystne do stosowania w środku według wynalazku są środki powierzchniowo czynne skuteczne jako czynniki zwilżające, zwykle takie środki powierzchniowo czynne skutecz nie obniżają napięcia powierzchniowe między wodą i hydrofobową powierzchnią stałą. Lepsze są środki, które nie utrwalają w znaczącym stopniu piany.

Można stosować mieszaniny dwóch lub większej liczby wymienionych wyżej środków powierzchniowo czynnych, zwłaszcza mieszaniny niejonowych środków z kationowymi i/lub amfoterycznymi i/lub półpolarnymi albo ze środkami anionowymi. Zwykle unika się mieszanin środków anionowych z kationowymi, które często nie są ze sobą zgodne.

Korzystnie organiczny związek fosforu i środek powierzchniowo czynny są obecne we względnych stężeniach wagowych od 1 : 1000 do 1000 : 1, częściej 1 : 50 do 200 : 1, zwykle 1 : 20 do 100 : 1, najkorzystniej 1 : 10 do 50 : 1, np. 1 : 1 do 20 : 1, szczególnie 2 : 1 do 15 : 1.

Skuteczne dawki mieszaniny organicznego związku fosforu, związku tiocyjanowego i środka powierzchniowo czynnego są zwykle od 2 ppm do 2000 ppm, częściej 20 ppm do 1000 ppm, np. 50 ppm do 500 ppm, zwłaszcza 100 do 250 ppm.

Preparaty środka do stosowania w obróbce wody mogą dodatkowo lub ewentualnie zawierać inne substancje biobójcze, zmiatacze tlenu, środki dyspergujące, przeciwpienne, rozpuszczalniki, inhibitory kamienia kotłowego, inhibitory korozji i/lub flokulanty.

Środek według wynalazku do stosowania w celu zwalczania briofitów, mchów albo grzybowych lub drobnoustrojowych czynników chorobotwórczych dla roślin zawiera skuteczną ilość określonej wyżej substancji biobójczej wraz z dopuszczalnym do stosowania w sadownictwie lub rolnictwie rozcieńczalnikiem, nośnikiem i/lub rozpuszczalnikiem.

Organiczne związki fosforu mogą wchodzić w skład środka jako roztwór w wodzie w skutecznych stężeniach aż do stanu nasycenia. Zwykle będą one dostarczane jako koncentraty o stężeniu 50 - 80% wagowych, np. 75% wagowych przed zmieszaniem ze związkami tiocyjanowyrni, ale będą zwykle rozcieńczone do stężenia od 0,01 do 10% wagowych przed zastosowaniem. Jeżeli zamierza się uniknąć uszkodzenia roślin wyższych, to korzystnie stosuje się stężenia poniżej 1% wagowo/wagowego biocydu, korzystnie poniżej 0,2%. Alternatywnie biocydy, czyli składniki biobójcze mogą być mieszane albo absorbowane na obojętnych, ziarnistych, niefitotoksycznych ciałach stałych, takich jak talk, albo mogą być rozpuszczone lub zawieszone w rozpuszczalnikach organicznych albo stosowane jako dyspersje lub emulsje. Tak więc środek według wynalazku ma korzystnie postać koncentratu do emulgowania w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak alkohole węglowodorowe, amidy, takie jak dwumetyloformamid, również amidy cykliczne, takie jak N-metyllplrolldln, jak również zawiera środek powierzchniowo czynny określony wyżej. Preparaty środka mogą być stosowane w połączeniu z innymi substancjami niszczącymi mech i biobójczymi , takim i ja k uubstancj e chwastu jcze , grzyobóćjcee , bakteriobójcze, owadobójcze i niszczące chwasty albo ze środkami powierzchniowo czynnymi, zwilżającymi, adhe^jnymi, wiuIi^uc^c^i^^, czynnikami suspen^jącymi, zagęszczającymi, synergetykami, hormonami, regulatorami wzrostu roślin lub substancjami odżywczymi dla roślin, środek według wynalazku można stosować na trawniki, grządki kwiatów lub warzyw, grunty orne, łąki, szklarnie lub lasy albo na uprawy wodne, bądź też na nasiona, korzenie, liście, kwiaty, owoce i/lub łodygi roślin, albo też na ścieżki, drogi, ściany, drewno przemysłowe, mury ceglane i podobne powierzchnie narażone na szkodliwe działania.

środek według wynalazku może być cenny, między innymi do zwalczania mchu, lub alg przysadkowych na trawnikach, albo na ścieżkach lub na ścianach, jako środki do zaprawiania ziarna, jako preparaty do spryskiwania w celu zwalczania zakażeń grzybami, bakteriami lub wirusami na liściach, kwiatach i owocach, SJklml jak pleśń, bombs, rdza, fusarium, choroby lub więdnięcie moralklwJ, do stosowania na glebę lub na korzenie siewek, np. siewek kapusty w celu zapobieżenia kile kapuścianej, i do zwalczania wielu grzybów, wirusów, pierwotniaków i bakteryjnym chorobom roślin, w tym śniedzi grzybowej, takiej jak śniedź rkJmnkJczana, raka, takiego jak rak jabłoni, parchy, włośnie korzeniowe i włośnie bulw. Środek jest szczególnie użyteczny w ochronie upraw zbożowych, takich jak pszenica, jęczmień, żyto, owies, kukurydza, ryż, proso i sezam przeciwko wielorakiemu spektrum chorób roślin.

163 724

Innymi uprawami, które można chronić środkiem według wynalazku, jest trzcina cukrowa, warzywa korzeniowe, takie jak marchew, pasternak, rzepa, buraki pastewne, buraki cukrowe, rzodkiew, karpiele i buraki; kapustowate, w tym kapusta głowiasta, brokuły, kalafior i brukselka; pastwiska; strączkowe, takie jak groch, fasola szeroka, fasola francuska, fasola wielokwiatowa, fasola zwykła i soczewica jadalna; rośliny ogórkowe, takie jak ogórki, dynia, dyniowate i dynia olbrzymia; rzepak; drewno, guma, bawełna; kawa; juta; pomidory, ziemniaki, ingam, tytoń, banany, palmy kokosowe, oliwki; allium, cebulowate, w tym cebula, szalotka, pory, czosnek, szczypiorek i cebula wiosenna, orzechy ziemne, orzechy arachidowe, palmy oleiste, róże, konopie, len, lucerna, harbata i owoce, w tym owoce cytrusowe, jabłka, śliwki, brzoskwinie, nektaryny, owoce mango, gruszki, wiśnie, winogrona, jagody, porzeczki, daktyle, figi, awokado, migdały i morele.

Mieszaniny związków tetra/organiczno/fosfoniowych i związków tiocyjanowych są zwykle bardziej skutecznymi biocydami niż poszczególne związki. Stosowanie polega na użyciu roztworu wodnego, ale także na tworzeniu środka zawierającego składniki /a/ i /b/ in situ przez oddzielne wprowadzanie ich do układu.

Środek według wynalazku i jego skuteczność ilustrują następujące przykłady. W przykładach skrót sc oznacza składnik czynny, THPS oznacza siarczan bis[tetrakis/hydroksyrnetylo/ /fosfoniowyj, TCMTB oznacza 2-tiocyjanometylotiobenzotiazol, a M8T oznacza metyleno-bis/tiocyjanian/.

Przykład I. Zwalczanie bakterii śluzowych w układzie papierni □ceny skuteczności zwalczania drobnoustrojów dokonywano w zwykłej, rozcieńczonej pulpie z wytwórni papieru. Skuteczność biobójczą w ograniczaniu populacji drobnoustrojów mierzono przy różnych stężeniach w czasie.

Oceniane 'aktywności biobójcze /i/ THPS 75% aktywny roztwór wodny /ii/ TCMTB aktywny preparat A /określony niżej/ /iii/ 4000 ppm sc TMMTB mmuljaa oosstaoowa preparatA w w wodzie /iv/ 4000 ppm aktywna /totalnie/ rmuljJa podstawowa /roztwór zawierający 2000 ppm TCMTB z preparatu A, 2000 ppm sc THPS

TCMTB preparat A

Składniki y wagowo/wagowy

80% sc jakości technicznej TCMTB 20,0

Olej sosnowy 2,5

Eter ardnneSylowy dwmrSylenngliknlu 2,5

Mieszanka niejonowego środka powierzchniowo czynnego, alkiloarrlonstUoolrn wapniowy 5,0

Woda 70,0

Rozcieńczona pulpa papiernicza

Wyszczególnienie wagowo/wagowy

Pierwotna zawiesina włókien 0,333 % zawierająca 0,125% emulsji dneru ketenu i pomoc retencyjną przy 0,2%

Postępowanie badawcze Badane organizmy

Plrmdnmnnrs aepuginnla	NCIB	8295
Plrmdomnnas Olunpelcenl	NCIB	8194
Klrbllella sp	NCIB	10104
Sepaatir parsescenl	NCIB	952B

Drożdże

Dziki szczep różowo zabarwionych drożdży wyodrębnionych z emulsji dneru ketonu. Grzyby

Aspergillus niger	CMC	10454
Aupenbasldiup pul^lam	CMI	70103
Penicillium eχernsup	CMI	39761
ThaetoPlUP globnsup	CMI	16203

Bakterie hodowano w pożywce sojowej z tpypSonem w temperaturze 30*C w ciągu 24 godzin.

163 72A

Grzyby i drożdże hodowana na płytkach agarowych z dekstmzą ziemniaczaną w temperaturze 22*C - 2*C w ciągu do 10 dni w przypadku grzybów i 3 dni w przypadku drożdży.

Wytwarzanie inokulum do badań

Hodowle bakteryjne rozcieńczono 1 + 9 w jałowym roztworze Ringersa o stężeniu 0,25.

Oo brzeczki drożdżowej lub grzybowej dodano 10 ml jałowego roztworu Ringersa o stężeniu 1/4. Powierzchnię hodowli przetarto jałowym szklanym rozsiewaczem w celu otrzymania zawiesiny zarodnlkown/knnldlalnej w roztworze Ringersa. Otrzymane zawiesiny dalej rozcieńczono 1+9 jałowym roztworem Ringersa o stężeniu 1/4. Pobierano porcje po 5 ml i w razie potrzeby mieszano je, aby otrzymać inokulum bakteryjne lub mieszane.

Badanie

Oo 100 ml podstawowej, rozcieńczonej puply dodawano 1 ml świeżo przygotowanego inokulum. Układy po mokulacji uzupełniano dawkami o potrzebnym poziomie stężenia badanego środka biobójczego, otrzymując stężenia w ppm substancji czynnych, które wyszczególniono w tabelach 1, 2, 3 i 4. Badania kontrolne, nietraktowane były prowadzone w celu otrzymania podstawowych wartości liczby żywych organizmów i wyników analizy.

Obliczenia liczby żywych organizmów dokonywano w 2, 4 i 24 godzinie prowadzenia doświadczenia. Próbki do badań rozcieńczano 1 + 99 ml buforowaną wodą Peptone zawierającą 0,5% TWEEN 80 do rozcieńczenia 10-4. Rozcieńczenia i próbki nanoszono na płytki /technika mills/ miara - 0,02 ml/ z agarem tryptonowo sojowym. Badanie prowadzono w temperaturze 22*C ± 2‘C. Płytki oceniano po 4 dniach inkubacji i zapisywano wyniki. Logarytm spadku liczby żywych organizmów wobec średniej wartości kontrolnej obliczano dla każdego aktywnego stężenia biobójczego.

Próby kontrolne bez składnika biobójczego

Czas

kontaktowania i godziny	Liczba żywych	organizmów cfu/ml
0	8,5 χ 16⁶ ]
2	♦ ,5 χ W⁶}	rr . Log. żywych
4	32 χ 10⁷}	oraanizóów = 7,50
24	8,0 χ 08⁸3

cfu/ml = jednostki tworzące kolonie/ml

Log. redukcji = log redukcji w liczbie żywych organizmów otrzymywano przez podzielenie badanego stężenia przez średnią wartość liczebności w próbie kontrolnej

Tabela 1

Badana substancja biobójcza: TCMTB jako preparat A

Stężenie	Czas kontaktu /godziny/
biobójcze o pełnej	2	4	24
aktywności ppm	Liczba żywych	Log redukcji	Liczba żywych	Log redukcji	Liczba żywych	Log redukcji
100	4,5x106	0,85	5,0x116	0,80	2,1 111⁶	2,18
200	5,0xl0⁶	0,80	6,7x115	1,67	2,51x1⁵	2,10
300	2,5x116	1,10	4,9x115	1,81	1,9x11⁵	2,22
400	6,7x11⁵	1,67	5,51x1⁴	2,76	1,9χ11⁵	2,22
500	7,4x11⁵	1,63	6,1x115	1,72	6,0x11⁴	2,72

163 724

Tabela 2

Badana substancja Diobójcza: THPS z koncentratu 75%

Stężenie bikDójCZt o pełnej aktywności ppm	Czas kontaktu /godziny/
2	4	24
Liczba żywych	log redukcji	Liczba żywych	log redukcji	Liczba żywych	log redukcji
25	5,0olO⁵	1,80	1,0x1θ6	1,50	5,0x11⁶	0,80
50	1,2xl0⁵	2,42	2,5x114	3,10	2,5xn5	3,10
100	2,0xl0²	5,20	6,5xn2	4,69	1,9x115	2,22
150	2,0 x^2	5,20	4,5111²	4,85	4,5xn2	4,85
200	6,5x112	4,69	4,0x112	4,90	2,0x102	5,20

Tabela 3

Badana substancja biobójcza: TCMTB z 4000 ppm sc podstawowej emulsji preparatu A w wodzie

Stężenie bikbójcze o pełnej aktywności ppm	Czas kontaktu /godziny/
2	4	24
Liczba żywych	log redukcji	Liczba Żywych	log redukcji	Liczba żywych	log redukcji
25	3,01x1⁶	1,02	1,0x11^ć	1,50	2,0x11⁶	1,20
100	4,5x11⁶	0,85	2,0x116	1,20	1,5x116	1,32
200	2,5x11⁶	1,10	6,0x115	1.72	1,9x115	2,22
300	7,7x115	1,61	8,0x115	1,60	2,3x11⁵	2,14
400	6,5x11⁵	1,69	3,7x115	1,93	1,4x115	2,35

Tabela 4

Badana substancja biobójcza: TCMTB/THP5 mieszanka z 2000 ppm TCMTB/ /2000 ppm THPS w emulsji podstawowej

Stężenie DikDΰjCze o pełnej aktywności ppm	Czas kontaktu	/godziny/
2	4	24
Liczba żywych	log redukcji	Liczba żywych	log redukcji	Liczba żywych	log redukcji
75	1,9x113	4,22	< 10	>75	10	>7,5
100	1,4x113	4,35	< 10	>75	5,0x10¹	5,8
200	5,0x101	5,8	<10	>75	10	>7,5
300	>10	>7,5	<10	>75	10	>^7,5
400	>10	>7,5	<10	>75	10	>7.5

163 724

Przykład II. Popłuczki pocelulozowe zawierające dimer ketenu zastosowano do oszacowania log zabijania bakterii drożdży i grzybów roztworem TCMTB, THPS i 50/50 TCMTB/THPS według postępowania opisanego w przykładzie I.

Wyniki po czasie kontaktowania 2 godziny naniesiono na wykresie jako log zabijania bakterii w stosunku do całkowitego stężenia biobójczego i przedstawiono na fig. 1. W stężeniach ponad 70% wagowych całkowita aktywność biobójcza mieszanej substancji biobójczej oznaczona rombami na rysunku dawała konsekwentnie wyższy log zabijania niż albo sam THPS /trójkąty/ albo sam TCMTB /kwadraty/ przy równych całkowitych stężeniach substancji biobójczej.

Log zabijania drożdży po 4 godzinach naniesiono na wykres przedstawiony na fig. 2. Mieszana substancja biobójcza /krzyżyki/ osiąga konsekwentnie wyższe wartości log zabijania niż THPS /romby/ lub TCMTB /kwadraty/.

Przykład III . Popłuczki zawierające klejonkękalafoniowo/aluminiową stosowano postępując według przykładu I.

Log zabijania po 24 godzinach naniesiono na wykres przedstawiony na fig. 3. Log zabijania mieszanej substancji biobójczej 50 : 50 /krzyżyki/ był konsekwentnie wyższy niż log zabijania odpowiadający TCMTB /kwadraty/ lub THPS /romby/.

Doświadczenia z tych przykładów ilustrują rzeczywisty synergizm między TCMTB i THPS.

Przykład IV. THPS, TCMTB i mieszaniny THPS z TCMTB w stosunkach 1:9, 2:8, 3:7, 4:6, 5:5, 6:4, 7:3, 8:2, 9:1 badano przy całkowitym stężeniu aktywnym 100 ppm na działanie przeciw bakteriom, grzybom i drożdżom w popłuczkach zawierających dimer ketenu.

Synergizm występował przy wszystkich stosunkach, ale optimum synergizmu w stosunku do całkowitej skuteczności biobójczej wystąpiło przy stosunku wagowym 3 : 7 THPS : TCMTB. Taki preparat powodował całkowite zabicie wszystkich trzech rodzajów drobnoustrojów w ciągu 6 godzin.

Przykład V. Badanie synergizmu między THPS i SlocyJrπlankmi TCMTB i MBT

1. Cel

Określenie efektów synergicznych THPS/mieszanin tipcyjanianoaych w stosunkach od 9 : 1 do 1 : 9.

2. Czynniki zabezpieczające

1/ THPS /Tolcides PS 75/ ii/ TCMTB /preparat na podłożu wodnym/ iii/ MBT /Tolcide MW 10/

3. Postępowanie badawcze

3.1. Przygotowanie koncentratów do badania

Przygotowywano roztwory podstawowe zawierające 1000 ppm składnika czynnego dla każdego środka zabezpieczającego. Z nich przygotowywano zakresy stężeń w objętościach 5 cm3 wody destylowanej dla każdego środka zabezpieczającego i dla stosunków 9 : 1 i 1 : 9, THPS/TCMTB i THPS/MBT.

3.2. Stężenia badane

1/ Dla THPS, THPS/TCMTB w stosunku 9 : 1 i THPS/MBT w stosunku 9 : 1

100, 50, 25, 12,5, 6,25 ppm sc ogółem.

ii/ Dla MBT, TCMTB, THPS/MBT w stosunku 1 : 9 i TΗPS/TCMTB w stosunku 1 : 9

500, 250, 125, 62,5, 31,25 ppm sc ogólem3.3. Meetoa 03Ζ3ζι8

Do każdej serii stężeń, wliczając próbę kontrolną dodawano 0,05 cm3 zawiesiny przygotowanej w wodzie destylowanej Ptludpmonas aerugenosa NCTC 6749.

Inokulowane probówki przechowywano przez 18 godzin w 20’C, a po tym czasie każde stężenie nakraplano na płytki z agarem tryptonowo sojowym.

4. Wyniki podano w tabelach 5, 6 i 7.

5. Wnioski

W układzie zawierającym wodę destylowaną synergizm może być zauważony pomiędzy THPS i MBT oraz THPS i TCMTB przy stosunkach 9 : 1 i 1 : 9. W każdym przypadku stężenie zabójcze dla tych stosunków jest niższe od tego, które odpowiada pojedyńczym składnikom, czyli występuje synergizn^.

163 724

Tabela 5

Badanie synergl^iu między THPS i tnocyjaaianazn TCMTB i MBT

Stężenie ppm	PS 75	9 : 1 /THPS:TCMTB/	9 : 1 /THPS : MBT/
100	-	-	-
50	-	-	-
25	*	-	-
12,5	♦	-	-
6,25	♦	+	♦
Kontrola	♦	♦	+

± bardzo słaby wzrost

Tabela 6

Badanie synergi^iu między THPS 1 t.incyjaananamf TCMTB i MBT

Stężenie ppm	TCMTB	MBT	1 : 9 /THPS:TCMTB/	1 : 9 /THPStMBT/
500		-	-	-
250	♦	-	-	-
125	♦	-	-	-
62,5	♦	+	-	-
31 ,25		♦	+
Kontrola	♦	♦	♦	+

Tabela 7

Stężenia zabójcze

	Stężenie zabójcze ppm
THPS	50
TCKTB	> 500.
MBT	125
9 : 1 /THPS/TCMTB/	12,5 ; 11 ,25 + 1 ,25 ppm
9 : 1 /THPS/MBT/	12,5 = 11,25 + 1,25 ppm
t : 9 /THPS/TCMTB/	62,5 = 6,25 + 56,25 ppm
1 : 9 /THPS/KBT/-	62,5 = 6,25 + 56,25 ppm

163 724

Przykład VI. Wykonano analizy tozech próbek wody reprezentatywnych dla następujących obszarów fykskwatia:

A/ Wytwórnia papieru - KD, woda zawracana w układzie papierni

B/ Woda chłodząca - DCP, wieża instalacji

C/ Pole naftowe - pojawiająca się woda

Wszystkie poóbki wody filyokwato pozez bibułę Whatman no 1 przed poddaniem ich analizie. Wyniki podano w tabeli 8.

Tabela 8

Badanie	Wyniki badania woda
chłodzą- cej	zawraca- nej	Powstającej na polu taoykwme
Ogółem ppm lub X	360	310	9,91 %
pH	7,35	7,65	7,0
Alkaliczność wobec oranża meyylkwtgk jako ppa CaO^	105	140	310
Siarczan ppm	65	51	10
Chlorek ppm /lub %/	53	28	5,3 %
0kf0ko ogólny ppm	4	N/D	-
Sód ppm /lub % W/V/	35	20	2,7 %
Potas ppm	5	5	500
Wapń ppm	55	65	3000
Magnes ppm	10	10	550
Bao ppm	< 5	< 5	300
Stront ppm	< 5	<5	700
Żelazo ppm	< 5	4 5	5
Glin ppm	< 5	L 5	10

Wartości podano w ppm o ile nie zaznaczono, że jest to udział w % wagowo objętościowych /% W/V N/D - nie oznaczono

Fig. 4 ilustruje badanie pozepokwarzkne na wodzie zawracanej wykazujące skuteczność bakteriobójczą .

Efektywność biobójcza THPS /mieszaniny tiocyjarnanów w wodach powstających w warunkach przemysłowych 1.0 Skoót

Badano szeroki zakoes stosunków THPS do TCMTB i MBT od 9 : 1 do 1 : 9 przeciw mieszanym inkkulacakm bakteriami i grzybami. Całkowite stężenie aktywne 100 ppm składnika czynnego /sc/ otrzymano dla tozech układów, czyli wody zawracanej KO, wody z wieży chłodzącej i wody tworzącej się z dala od brzegu.

THPS okazał się skuteczny tylko przeciw Dakttoikm, natomiast TCMTB i MBT były skuteczne przeciw grzybom pozy czasie zetknięcia 2 godziny.

W całkowitym stężeniu 100 ppm, wszystkie stosunki THPS do TCMTB i MBT, w czasie zetknięcia 6 godzin wykazywały sy^og^m w porównaniu do indywidualnych skutków bioDójcZdCh przeciw bakteriom i grzdDkm.

163 724

2.0 Wprowadzenie

Patrz pierwszy etap wprowadzenia

3.0 Wzorzec doświadczalny

3.1 Badane środki zabezpieczające

3.1.1 Tolcide PS 75 /75% sc THPS/

3.1.2 TCHTB w postJnk świeżo przygotowanej emulsji podstawowej z preparatu 63A /16% sc/.

3.1.3. MBT.

3.2 Badane stosunki środków zabezpieczających

Stosowano następujące stosunki Colccie PS 75 do związków tkocycanianowych /3.1.2, 3.1.3/ 9:1, 7:3, 5:5, 3:7, 1:9.

Każdy związek dodawano oddzielnie do wody przemysłowej, żeby otrzymać wymagane stężenie i stosunek.

3.3 Stężenie ochronne

Ustalono oddzielny system dający 100, 50 i 10 ppm każdego składnika yilyójcrego w różnych podłożach, które miały być użyte jako standardowe.

3.4 Badane rozcieńczenia

Stosowano następujące układy jak bazowe podłoże do oceny prreciwdrlynouatrljlwJj skuteczności środków bkobójnczch. Każdą próbkę wyjaławiano przez filtrację.

3.4.1	Woda powstająca na polu naftowym.
3.4.2	Woda chłodząca z wieży chłodzącej DCP.
3.4.3	Woda zawracana KD z wytwórni papieru o	pH 6 -	6,5.
3.5.1	Badane drobnoustroje Pseudlmlnas aJrugknlaj	NCIB	8295
	PaJudomonaa flulresnena	NCIB	8194
	Klebsiella aerogenes	NCIB	8172
	Serratia marcesnens	NCIB	9523
3.5.2	Mieszane kultury grzybów Aspergillus niige	CMI	17454
	Penic^l^m cepac^m	CMI	70103
	Aureobasidium pul^^ns	CMI	39761
	CCaeSomium glob^um	CMI	16203

3.5.3 Bakterie redukujące siarczan /SRB/

Były do użytku tylko w wodzie powstającej na polu naftowym /3.4.1/

3.6 Hodowla

Bakterie wzrastały w pożywce SrypSlnowl sojowej w temperaturze 30*C - 2’C w ciągu 24 godzin przed użyciem.

Grzyby wzrastały na płytkach z agarem z dekstrozą rlemniJczaną w temperaturze 22C - 2C przez okres aż do 10 dni.

Bakterie redukujące siarczan hodowano w świeżo przygotowanej pożywce w temperaturze 30‘C w warunkach braku dostępu powietrza na 24 godziny przed użyciem.

3.7 Przygotowanie imkulum do badania

Hodowle bakteryjne rorcieńJrJil 1 + 9 w jałowym roztworze Ringersa o stężeniu 1/4.

Do płytek z grzybami dodawano 10 cI roztworu Ringersa o stężeniu 1/4, powierzchnię zdrapywano jałową łopatką j zawiesinę zarodników rozcieńczano dalej 1 + 9 w jałowym roztworze Ringersa o stężeniu 1/4.

Z każdej zawiesiny pobierano następnie równe objętości 5 cm^ i mlJarJnl razem w celu otrzymania miJazJnec hodowli bakteryjnej lub grzybowej.

4.0 Postępowanie badawcze

4.1 Mieszane hodowle bakteryjne i grzybowe

Do 10 cm3 rozcieńczonego materiału do badania dodawano wszystkie substancje zabezpieczające w takiej ilości, żeby otrzymać wymagane stężenie i stosunek wzajemny. Dla wszystkich przypadków całkowita ilość dodanych składników czynnych wynosiła 100 ppm.

W czasie 0 dodawano 0,1 cm^ badanych drobnoustrojów do każdego rozcieńczonego materiału i starannie mkeazjil. Inokulum bakteryjne i grzybowe rozdzielano.

163 724

W czasie 2, 6 i 24 godzin 0,1 cm3 badanego materiału przenoszono do środowiska neutralizującego EST i nanoszono na odpowiedni agar w miarę potrzeby dokonywano dalszych rozcieńczeń roztworem Ringersa o stężeniu 1/4. Dla bakterii stosowano agar sojowo tryptonowy, agar do obliczania na płytce do obliczeń grzybów i mokulowano odpowiednio w temperaturach 30C i 22*C 4.2. Inokulum SRB cm3 wody powstającej na polu naftowym dozowano środkami zabezpieczającymi, otrzymując mieszaninę 100 ppm. W czasie 0, 0,1 cm3 hodowli SRB mieszano w wodzie przy mielmaleym napowietrzaniu mieszaniny.

W stwierdzonych czasach kontaktowania 1,0 cm^ było seryjnie rozcieńczane w pośrednich kolbach utrzymywanych bez dostępu powietrza i w warunakch anerobowych mkubowane w 30*C. 5.0 Wyniki

5.1 Dane przedstawiające wyniki

Wyniki rejestrowano w postaci tabelarycznej, jedna tabela dla każdego składnika drobnoustrojowego, który przeżył, np. bakteria i grzyb.

Tabele podają dla każdego stosunku biobójczego i dla każdego układu zakres stosunków stężenia THPS do TCMTB lub MBT jakie oznaczono, obliczenie przeżywającej reszty w 2, 6 i 24 godzinie. Przeciętną wartość kontrolną podano dla badanego okresu.

Obliczano i zapisywano logarytm redukcji przez kontrolę obliczonych przypadków przeżycia.

5.2 Dane analizy

Logarytm redukcji uzyskany w godzinie 2, 6 i 24 dla każdego układu stosunków był porównywany .

5.2.1 Układ wody zawracanej KD

Badano tylko stosunki THPS do M8T, ponieważ stosunki THPS do TCMTB już poprzednio wykazały yyneoglzm.

Wzrost zwalczania bakterii i grzybów zarejestrowano odpowiednio po 2 i 6 godzinach dla wszystkich stosunków składników biobójczych przy 100 ppm.

5.2.2 Wieżowa woda chłodząca

THPS okazał się skuteczny w zwalczaniu bakterii w stężeniu przekraczającym 10 ppm, ale daje tylko 10 krotną redukcję żywotności grzybów przy 100 ppm.

TCMT8 i MBT były nieskuteczne przeciwko bakteriom, ale zwalczały grzyby przy 50 ppm po 2 godzinach ekspozycji.

Stosunek THPS do TCMTB wzrastając zwiększał redukcję liczby bakterii, a całkowite zniszczenie następowało w 6 godzinie ekspozycji.

Wszystkie stosunki THPS do MBT dawały większą redukcję zarówno kolonii bakteryjnych jak i grzybowych po 2 godzinach w porównaniu z wartościami dla pojedyńczego składnika biobójczego.

5.2.3 Woda pochodząca z miejsca położonego z dala od brzegu

Dla stosunków THPS do MBT i TCMTB wzrost redukcji pozostających kolonii obserwowano zarówno dla bakterii jak i dla grzybów. Jedynym wyjątkiem był stosunek 1 do 9 THPS do MBT przeciwko grzybom po 2 godzinach. Być może jest to wynikiem błędu popełnionego podczas przygotowywania preparatu biobójczego.

6.0 Dyskusja

Zakres stosunków THPS do TCMTB i MBT badano przeciwko mieszanemu inokulum grzybowo bakteryjnemu w 3 układach, czyli wodzie zawracanej KD, wieżowej wodzie chłodzącej i wodzie powstającej z dala od brzegu. Przy całkowitym stężeniu mieszanym 100 ppm wszystkie stosunki wykazały skuteczność w zwalczaniu bakterii i grzybów, zwłaszcza po 24 godzinach. W krótszych odstępach czasu /2 i 6 godzin/ stosunek 5 : 5 THPS do TCMTB był skuteczny w redukowaniu bakterii i grzybów we wszystkich trzech układach.

Dla stosunków THPS do MBT 5 : 5 był stosunkiem skutecznym dla układów wody zawracanej i wody z wieży chłodzącej. Jednak w wodzie pobieranej z dala od brzegu stosunek 7 : 3 był skuteczny przeciwko bakteriom, a 3 : 7 skuteczny przeciwko grzybom.

TCMTB i MBT okazały się skuteczne przy 100 ppm przeciwko grzybom, jednak bakterie nie były niszczone w żadnym czasie kontaktowania.

THPS wykazało skuteczność biobójczą przy 100 ppm przeciwko bakteriom, ale słabą biobójczość przeciwko grzybom.

163 724

Można więc stwierdzić na podstawie przeprowadzonych doświadczeń, że przy całkowitym stężeniu 100 ppm wszystkie stosunki THPS do TCMTB i MBT wykazały syneogllm w zwalczaniu bakterii i grzybów, o ile czas zetknięcia był 6 godzin lub dłuższy.

W tabelach 9-26 podane są wyniki przeprowadzonych badań.

Tabela 9

Sumaryczna wyniki dla stosunków składników bnnbójclych Układt Zawracana woda KO

Ino^lum: mieszane

	Logarytm redukcji w liczbie żywych
Czas zetknnęcnα/rndznay/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm*	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów
THPS : MBT	3,15	0,24	TK	0,37	TK	1,31
9 : 1
7 : 3	4,49	0,67	TK	0,56	TK	TK
5 : 5	4,49	0,87	TK	TK	TK	TK
3 : 7	0,55	TK	1,87	TK	2,45	TK
1 : 9	0,31	TK	0,59	TK	2,89	TK

* Całkowite stężenie jest 100 ppm

Tabela 10

Sumaryczne wyniki dla stosunków składników biobójczych Układ: Woda pobierana z dala od brzegu

Ino^lum: Mieszane

	Logarytm redukcji w liczbie żywych
Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm*	Bakterii	Grzybów	Bakteri	Grzybów	Bakterii	Grzybów
THPS : TCMTB 9 : 1	TK	0,38	TK	0,77	TK	TK
7 : 3	2,66	TK	TK	TK	TK	TK
5 : 5	TK	TK	TK	TK	TK	TK
3 : 7	3,0	TK	TK	TK	TK	TK
1 : 9	1 ,77	TK	TK	TK	TK	TK
THPS : MBT 9 : 1	TK	0,21	TK	0,17	TK	0,52
7 : 3	4,0	0,18	TK	0,38	TK	2,3
5 : 5	3,1	0,95	2,34	1,26	TK	TK
3 : 7	1,37	1,2	0,85	TK	TK	TK
1 : 9	0,26	2,08	0,08	TK	TK	TK

«-Całkowite stężenie jest 100 ppm

163 724

Tabela 11

Sumaryczne wyniki dla stosunków składników biobójczych Układ: Wieżowa woda chłodząca

Ino^lum: mieszane

LngwpySm redukcji w liczbie żywych
Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm*	Bak teri1	Grzybów	Bakterii	Grzybów	Bakte rii	Grzybów
THPS : TCMTB	TK	0,33	TK	0,88	TK	TK
' 9 : 1
7 : 3	4,15	1,95	TK	TK	5,07	TK
5 : 5	3,85	TK	TK	TK	TK	TK
3 : 7	3,67	TK	TK	TK	4,77	TK
1 : 9	0,67	TK	TK	TK	TK	TK
THPS : MBT	4,15	0,43	TK	0,18	4,23	1,39
9 : 1
7 : 3	3,49	0,54	TK	1,58	TK	TK
5 : 5	3,24	1,95	TK	TK	5,07	TK
3 : 7	0,63	TK	2,51	TK	3,15	TK
1 : 9	0,17	TK	0,36	TK	3,31	TK

* Całkowite stężenie jest 100 ppm

Tabela 12

Wyniki smmapysznr: dla THPS, TCMTB i MBT Wieżowa woda chłodząca

Ino^lum: mieszane

	Ungapytm redukcji w liczbie	żywych
Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite składników	stężenie czynnych ppm	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów	Bakterii	G rzybów
THPS	100	2,69	0,23	4,5	0,22	TK	0,27
	50	2,47	0,079	3,4	0	4,89	0,12
	10	0,09	0	0	0,06	0,65	0
TC^TB	100	0,66	TK	1,5	TK	2,91	TK
	50	0,33	1,78	0,8	TK	2,68	TK
	10	0,19	0,1	0,2	0,45	0,65	TK
MBT	100	0,3	TK	1,8	TK	3,38	TK
	50	0,1	TK	0,27	TK	2,98	TK
	10	0	0,19	0,17	1.1	2,04	TK

163 724

Tabela 13

Wyniki sumaryczne: dla THPS, TCMTB i MBT oddzielnie Układ: Woda z pola taOtkwtgk

Inokulum: mieszane

Logarytm redukcji w liczbie żywych

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite składników	stężenie czynnych ppm	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów
THPS	100	TK	0,21	TK	0,09	TK	0,3
	50	3,3	0,29	TK	0,04	TK	0,05
	10	0,08	0,16	0,96	0	1,48	0
TCMTB	100	1,8	TK	3,2	TK	TK	TK
	50	1.4	TK	2,6	TK	TK	TK
	10	0,05	0,57	0	0	0,66	TK
MBT	100	0	TK	1,05	TK	0	TK
	50	0	1 ,38	0,55	TK	0	TK
	10	5,26	0,12	0,5	0,02	0	0

Wyniki sumaryczne: dla THPS, TCMTB i MBT Odd zielnie

Tabela 14

Układ: Zawracana woda KD

ItkkuOuffl: Mieszane

	Logarytm redukcji w liczbie żywych
Czas zetknięcia/god	z lny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych	ppm	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów	Bakterii	Grzybów
THPS	100	0,9	0	3,1	0,08	TK	0,085
	50	1,55	0,06	2,59	0,026	TK	0,016
	10	0	0,01	0,29	0,026	0,82	0
TCMTB	100	0	0,2	0,76	TK	1,55	TK
	50	0	0	1,15	TK	1,9	TK
	10	0	0,2	0,98	0,36	0,55	TK
MBT	100	0	TK	1,65	TK	2,7	TK
	50	0	1,13	0,93	TK	1,55	TK
	10	0	0,13	0,4	0,72	1,45	2,45

163 724

Tabela 15

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba bakterii

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/ Parametry badania: Zawracana woda KD, każde stężenie oddzielnie

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczba pozostałych przy życiu	Log redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log redukcji	Liczba poosełah łvch przy życiu	Log redukcji
THPS PS 75 100	4,9 x 10²	0,9	5 x 10¹	3,1	0	TK
50	1,1 x 10²	1,55	1,6 x 102	2,59	0	TK
10	7,7 x 1O⁴	0	3,6 x D*	0,29	8,6 x 10⁵	0,82
TCMTB 100	2,0 x 10*	0	1,2 x 10⁴	0,76	1,6 x 10’	1,55
50	1,7 x 10*	0	5 X 10⁵	1,15	7,1 x 10²	1,9
10	1 x 10⁵	0	7,3 x 10’	0,98	1,6 X 10’	0,55
MBT 100	1,7 x 10⁴	0	1,4 X 10’	1,65	1,1 x 10²	2,7
50	2 x 10⁴	0	7,4 X 10?	0,93	1,6 x 10⁵	1,55
10	2,5 x D⁴	0	2,7 X 10⁴	0,4	2 X 10’	1,45
Kontrola 3,9 x 10’	3,59 \| 7 x D⁴	4,8	5,7 X 1θ4	4,75

Tabela 16

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba bakterii

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/ Parametry badania: Wieżowa woda chłodząca, każde stężenie oddzielnie

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczaa potaatapych przy życiu	Log redrkatc	Liczba pozostałych przy życiu	Log reaukcCC	Liczba pozostałych przy życiu	Log redukcji
TPSS PS 75 100	6 x 10²	2,69	1 x 10¹	4,5	0	TK
50	1 x 10’	2,47	1,2 x 1θ2	3,4	1 x W¹	4,89
10	2,4 x 1θ5	0,09	4,6 x 1θ5	0	1,7 x 10⁵	0,65
TCMTB 100	6,6 x W⁴	0,66	8,6 x 1θ’	1,5	9,3 x 10²	2,91
50	1 ,3 x 10⁵	0,36	4,’ x 10⁴	0,8	1,6 x 10’	2,68
10	1,9 x 10⁵	0,19	1,8 x 1θ5	0,2	1,7 x 10⁵	0,65
MBT 100	1,5 x 10⁵	0,’	4,6 x 1θ’	1,8	3,1 x 10²	3,38
50	2,3 x 10⁵	0,1	1 ,6 x 1θ5	0,27	8 x 1θ2	2,98
10	3 x 10⁵	0	2x 1θ5	0,17	7 x 1θ’	2,04
Kontrola	3 x D⁵	5,5	3 x 10⁵	5,5	7,6 x 1θ5	5,38

101 724

1?

Tabela 17

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba bakterii Bn/nnm materiał: THPS id 75 % koncentratu, TCMTB id 17,7 % koncentratu i MBT /MW 10/

Parametry bn/ania: Wida pobierana z dala id brzegu. Każde stężenie l//zinOnne

Czas zntknnęznn/gl/znnm/	2	0	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczba pozostałych orzy żyiu	Lig re/ι^-.ΙΙ	Liczba pozostałych przy życiu	Lig redukc-i	Liczba pozostałych przy życu	Lig redukcji
THPS PS 75 100	0	TK	σ	TK	0	TK
50	2 x ^1	1,1	0	TK	0	TK
10	1,5 x 10⁵	0,08	1,7 x 1Ql		4 x 1θ1	1,48
TCMTB 100	2,7 x 101	1,8	2 x 1θ1	1,2	0	TK
50	0,0 x 1θ1	1,4	8 x ^1	2,0	0	TK
10	1,0 x 105	0,05	1 x n5	0	2,0 x 1θ2	0,ee
MBT 100	1,0 x 105	0,05	1 x 101	1 ,05	2,8 x 10⁴	0
50	1,8 x 1θ5	0	2,δ x 1θ1	0,55	8,7 x 10⁴	0
10	2,1 x 1O⁵	0	1 x 10⁴	0,5	1,8 x 10^b	0
Kontrola	1 ,8 x 1q5	5,20	1,4 x 10⁴	4,5	1,2 x 1θ1	1,1

Tabela 18

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba grzybów

Badany materiał: THPS w/ 75 % koncentratu, TCMTB id 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/ Parametry bn/nnnn: Zawracana woda KD, l//znnOoe stężenia

Czas zntknnęzna/Rl/znnγ/	2	0	24
Całkowite stężenie składników czyonych ppm	lfczba pozostałych przy życiu	Lig redukcii	Liczba pozostałych przy życiu	Log redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log reduta ji
THPS PS 75 100	1 ,0 x 1₀1	0	1,4 x 101	0,08	2,1 x 10⁵	0,085
50	1,4 x 1θ1	0,08	1,0 x 1θ1	0,020	2,7 x 101	0,01δ
10	1,50 x 1θ1	0,01	1,0 x 101	0,02δ	1 x 1₀1	0
TCMTB 100	1 x 101	0,2	0	TK	0	TK
50	Θ x 101	0	0	TK	0	TK
10	1 x 1θ1	0,20	7,4 x 1θ2	0,1δ	0	TK
MBT 100	0	TK	0	TK	0	TK
50	1 ,2 χ 10²	1,11	0	TK	0	TK
10	1 ,2 x mi	0,11	1,2 x 1θ2	0,72	1 x n¹	2,45
Kontrola	1,0 x 1Γ>1	1,20	1,7 x 1θ1	1,21	2,8 x 101	1,45

163 724

Tabela 19

Pksyępkwatlt badawcze: Czas zabicia. Liczba grzybów

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/ Parametry badania: Woda pobierana z dala od brzegu. Oddzielne stężenia

Czas zttknięcia/gkdzinl/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczba 3kzkfyałych pozy życiu	Log redukcji	Liczba pozostałych pozy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy żvciu	Log redukc ji
THPS PS 75 100	1,B x H⁵	0,21	1,7 x 103	0,09	1,3 x 103	0,3
50	1,5 x ^3	0,29	1,9 x ^3	0,04	2,3 x 1θ3	0,05
10	2,0 x 10⁵	0,16	2,1 x 103	0	2,7 x 1θ3	0
TCMTB 100	0	TK	0	TK	0	TK
50	0	TK	0	TK	0	TK
10	7,8 x 10²	0,57	3 χ 10⁵	0	0	TK
MBT 100	0	TK	σ	TK	0	TK
50	1,2 x 10²	1,38	0	TK	0	TK
10	2,2 x 1θ3	0,12	2 x w3	0,02	3 x 1θ3	0
Kontrola	2,9 x 1θ3	3,46	2,1 x 103	3,32	2,6 x Υ	3,41

Tabela 20

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba grzybów.

Badany Materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/ Parametry badania: Woda chłodzącą z wieży. Oddzielne stężenia.

Czas zttktięcia/gkdzltl7	-_?-	-g-	-27-
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczba pozostałych pozy życiu	Log. oe-dkcji	Liczba pozostałych pozy życiu	Log. oeddkcji	Liczba pozostałych przy żiciu	La ecur
THPS PS 75 100	7 x 1O²	0,23	5,4 x 10²	0,22	3,1 x W²	0,27
50	1 x 103	0,079	9,3 x 10²	0	4,4 x W²	0,12
10	1,3 x 103	0	7,8 x 102	0,06	1,0 x 103	0
TCMTB 100	0	TK	σ	TK	0	TK
50	2 x 1θ1	1 ,78	0	TK	0	TK
10	9,5 x 10²	0,10	3,2 x Υ	0,45	0	TK
MBT 100	0	TK	0	TK	0	TK
50	0	TK	0	TK	0	TK
10	7,8 x 10²	0,19	7 x 1θ1	1 ,1	0	TK
Kontrola	1,2 x n3	3,08	9 x 10²	2,95	5,8 x 1O²	2,76

163 724

Tabela 21

Postępowanie badawcze: Czas zjykJia. Liczba bakterii

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu 1 MBT /MW10/ Parametry badania! Woda zawracana KD. Stosunki składników bi^d^zych

Czas zeSknkęnkj/gldzinγZ	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych	* ppm	Liczba pozostałych przv życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log redukcji
THSP : MBT 9:1	2,2 p 10²	3,15	0	TK	0	TK
7 : 3	1 p 1o1	4,49	0	TK	0	TK
5 : 5	1 p 10¹	4,49	0	TK	0	TK
3 : 7	8,8 p 10⁴	0,55	3,8 p 10⁵	1,87	2,5 p 10²	2,45
1 : 9	1,5 p 1O⁵	0,31	7,2 p 10⁴	0,59	9 * W¹	2,89
Kontrola	3,1 p 10⁵	5,49	2,8 p 10⁵	5,5	7 x 10⁴	\| 4,85

* Całkowite stężenie udziału jest 100 ppm

Tabela 22 postępowanie badawcze: JCja zjykJka. Liczba bakterii.

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu 1 MBT /W110/ Parametry badania: Woda chłodząca z wieży. Stosunki składników bklbóCJZZJC

Czas zJSknkęJia/gldzknz/ 2	6		24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm*	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba alcostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji
THPS : TCMTB 9 : 1	0	TK	0	TK	0	TK
7 : 3	2 p 1<j1	4,15	0	TK	1,0 p 1)1	5,07
5 : 5	4 x 10¹	3,85	0	TK	0	TK
3 : 7	6 p 1θ1	3,67	0	TK	2 p 1θ1	4,77
1 : 9	6 p 10⁴	0,67	0	TK	0	TK
THPS : MBT 9:1	2 p 1θ1	4,15	0	TK	7 p 1)1	4,23
7 : 3	9 p 1θ1	3,49	0	TK	0	TK
5 : 5	1,6 p 10²	3,24	0	TK	1 p «>1	5,07
3 : 7	6,5 p 1O⁴	0,63	7,1 p 10²	2,51	8,4 p 102	3,15
1 : 9	1,9 p 105	0,17	1 p 105	0,36	5,8 p 10²	3.31
Kontrola	2,8 p 105	5,45	2,3 p 10⁵	5,36	1,18 p 10⁶	6,07

* Całkowite stężenie udziału jest 100 ppm

163 724

Tabela 25

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba bakterii.

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/ Parametry badania: Woda pobierana z dala od brzegu. Stosunki składników biobójczych.

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych pp¹*	Liczba pozostałych nrzy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log reduckJi	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji
THPS : TCMTB 9 : 1	0	TK	0	TK	0	TK
7 : 3	4,4 x 10²	2,66	0	TK	0	TK
5 : 5	0	TK	0	TK	0	TK
3 : 7	2 x 10²	3,0	0	TK	0	TK
1 : 9	3,4 x U³	1 ,77	0	TK	0	TK
THPS : MBT 9 : 1	0	TK	0	TK	0	TK
7 : 3	2 x κ/	4,0	0	TK	0	TK
5 : 5	1,59 x 10²	5,1	5,5 x 10²	2,34	0	TK
3 : 7	3,6 x10³	1,37	1,7 x 10⁴	0,85	0	TK
1 : 9	1,1 x 10⁵	0,26	1 x 1O⁵	0,08	0	TK
Kontrola	2 x 1₀5	5,3	1,2 x 105	5,08	6,7 x 10⁴	4,83

* Całkowite stężenie udziału jest 100 ppm

Tabela 24

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba grzybów.

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/. Parametry badania: Woda zawracana KO. Stosunek składników bnnbójclych.

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. re dukcji
THPS : MBT 9 : 1	1,7 x 10³	0,24	1,1 x 10³	0,37	6,3 x U²	1,31
7 : 3	6,3 x 10²	0,67	7,0 x 10²	o,56	0	TK
5 : 5	4,0 x 10²	0,87	0	TK	0	TK
3 : 7	0	TK	0	TK	0	TK
1 : 9	0	TK	0	TK	0	TK
Kontrola	2,95 x 10³	3,47	2,59 x 10⁵	3,41	1,3 x 10⁴	4,1

* Całkowite stężenie udziału jest 100 ppm

163 724

Tabela 25

Postępowanie badawcze: Czas zabicia. Liczba grzybów.

Badany materiał? THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/. Parametry badania: Woda chłodząca z wieży. Stosunki składników blobójczych.

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. reduckji	Liczba pozostałych przy życiu	Log redukcji
THPS : TCMTB 9 : 1	1,25 x 10³	0,37	2 x 10²	0,88	0	TK
7 : 3	3 x 1θ1	1,95	0	TK	0	TK
5 : 5	0	TK	0	TK	0	TK
3 : 7	0	TK	0	TK	0	TK
1 : 9	0	TK	0	TK	0	TK
THPS : MBT 9:1	1 x U³	0,43	1 X 10³	0,18	4 x Kr	1,39
7 : 3	7,7 x 1j2	0,54	4 x 1θ1	1,58	0	TK
5 : 5	3 x K)1	1,95	0	TK	0	TK
3 : 7	0	TK	0	TK	0	TK
1 : 9	0	TK	0	TK	0	TK
Kontrola	2,7 x 10³	3,43	1,5 x 10³	3,18	1 X 10³	3,0

* Całkowite stężenie udziału jest 100 ppm.

Tabela 26

Postępowanie badawcze: Czas zabicia.

Badamy materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/. Parametry badania: Woda pobierana z dala od brzegu. Stosunki składników biobójczych.

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych ppm*	Liczba pozostałych Drży życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log. re dukcji
THPS : TCMTB 9 : 1	1 x 10³	0,38	3,7 x 10²	0,77	0	TK
7 : 3	0	TK	0	TK	0	TK
5 : 5	0	TK	0	TK	0	TK
3 : 7	0	TK	0	TK	0	TK
1 : 9	0	TK	0	TK	0	TK
THPS : MBT 9 : 1	1,5 x 1θ3	0,21	1,5 x 103	0,17	6,3 x 10²	0,52
7 : 3	1,6 x 10^	0,18	9,2 x 10²	0,38	1,0 x Κ?	2,3
5 : 5	2,7 x U²	0,95	1,2 x 1θ2	1,26	0	TK
3 : 7	1,5 x 10²	1,2	0	TK	0	TK
1 : 9	2 x 101	2,08	0	TK	0	TK
Kontrola	2,4 x 10³	3,38	2,2 x 10³	3,34	2,1 x 10³	3,32

* Całkowite stężenie udziału jest 100 ppm

163 724

Przykład VII . ó THSSkkemblπac,l e ikcyjJtnltnow e oreeciwk o aattoriom redukującym siarczan

1.0 Sposób przeprowadzenia prób był taki sam jak w przykładzie VI.

2.0 Wyniki

Wyniki podano w tabelach 27 i 28, w których podano liczbę pozostających droDnkustokaów i loga^tn redukcji.

3.0 Dyskusja

Dkwiedzlktk, że wszystkie trzy składniki czynne są skuteczne przeciwko mieszanej zawiesinie S.R.B. już w stężeniach 10 ppm. Główną różnicą pomiędzy tymi substancjami czynnymi była szybkość zabijania. Pozy stężeniu 50 ppm THPS daje lkgarytm redukcji 5 w ciągu 2 godzin a całkowite zniszczenie w ciągu 6 godzin, natomiast MBT i TCMTB pozy takim samym stężeniu wymagają czasu zetknięcia 24 godziny aby całkowite zniszczenie zostało osiągnięte.

Przy badaniu stężenia 100 ppm stosunki pomiędzy 1 : 9 i 9 : 1 z wyłączeniem 1 : 9 /THPS. MBT/, dały całkowite zniszczenie w czasie zetknięcia 6 godzin. Jednak ze względu na szybkie działanie THPS w stężeniach 50 ppm i wyższych i dobrą aktywność wszystkich trzech związków w okresie 24 godzin, można to skomentować jedynie dość ostrożnie co do istniejącego synergizmu przy takich stosunkach.

Jedynym występującym fdntrgizeem jest występujący w wynikach po 2 godzinach, a mianowicie wszystkie stosunki 3 : 7 i 1 : 9 /THPS : TCMTB/ i 3 : 5 /THPS : MBT/ mają większy logaoytm redukcji niż można byłoby tego oczekiwać na podstawie ich indywidualnych aktywności.

Tabela 27

Postępowanie badawcze: Badanie zawiesinowe na S.R.B.

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCOTB od 17,7 % koncentratu i MBT /KW10/. Parametry badania: Woda pobierana z dala od brzegu.

Czas zetanięcia/gkdzitd7	2	6	24
Stosunek*	Liczba pkzksta-	Log. oe-	Liczba pozosta-	Log. oe-	Liczba pozosta-	Log. oe
	łych pozy życiu	dukcji	łych pozy życiu	dukcji	łych pozy życiu	dukcji
THPS : TCMTB 9 : 1	10	5,0	< 10	TK	< 10	TK
7 : 3	< 10	TK	<10	TK	< 10	TK
5 : 5	<¹⁰	TK	< 10	TK	< 10	TK
3 : 7	< 10	TK	< 10	TK	< 10	TK
1 : 9	10²	4,0	< 10	TK	< 10	TK
THPS : MBT 9 : 1	<10	TK	< 10	TK	< ¹⁰	TK
7 : 3	< 10	TK	C 10	TK	< 10	TK
5 : 5	< 10	TK	< 10	TK	< 10	TK
3 : 7	^3	3,0	< 10	TK	< 10	TK
1 : 9	1q5	1.0	103	4,0	< 10	TK
Kontrola	10°	-	Χ	-	1q5	-

* Całkowite stężenie » 100 ppm

163 724

Tabela 28

Postępowanie badawcze: Badanie zawiesinowe na S.R.B.

Badany materiał: THPS od 75 % koncentratu, TCMTB od 17,7 % koncentratu i MBT /MW10/. Parametry badania: woda pobierana z dala od brzegu.

Czas zetknięcia/godziny/	2	6	24
Całkowite stężenie składników czynnych	Liczba pozostałych przy życiu	Log.redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log.redukcji	Liczba pozostałych przy życiu	Log.redukcji
THPS 10	10⁵	bo	10³	4,0		5,0
THPS 50	10	5,0	<10	TK	< 10	TK
THPS 100	< ¹⁽³	TK	<10	TK	< 10	TK
TCMTB 10	10^	1 ,0	10⁵	2,0	10³	2,0
TCMTB 50	10^	1,0	10⁴	3.0	< 10	TK
TCMTB 100	1O⁴	2.0	10²	5,0	ć 10	TK
MBT 10	10⁶	0	10⁵	2.0	< 10	TK
MBT 50	1O^S	0	10⁴	5.0	< 10	TK
MBT 100	10⁵	1,0	10⁴	5,0	< 10	TK
Kontrola	iO^b	-	10⁷	-	10⁵	-

Wzór 1 ch₂—ch₂ hL tó-ch₂coo c L

Wzór 2

1ó1 724

Logarytm zabitych bakterii

Układ : Woda zawracana KD

Fig 4

163 724

TCMTB + TCMTB/THPS o THPS

Log zabitych grzybów

fig.3

163 724

TCMTB + TCMTB/THPS o THPS

Log zabitych drożdży

fig 2

163 724

Całkowite stężenie ppm ♦ TCMTB -a-TCMTB/THPS -a-THPS figi

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Claims

Przedmiotem wynalazku jest synergiczny środek biobójczy zawierający biobójczy związek fosfoniowy i biobójczy związek tiocyjanowy, mający zastosowanie do niszczenia ustrojów Żywych .

Z brytyjskich opisów patentowych nr nr GB 2 145 708, GB-A-2 178 960, GGbA-2 182! 563, GB-A-2 221 552 i GBb-a2 200 318 znane ąą sole foffoniowe zawierjąąee grupy hydroksy-niźsze alkilowe-, a szczególnie sole tntrakns/hydrlksymetylo/flsfonilon /określane tu jako THP/, używane jako związki bnobójczn do traktowania wody i ochrony roślin. Z europejskiego opisu patentowego nr 00 544 znane jest stosowanie długołańcuchowych soli alkilofosfomowych do traktowania wody. Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 011 085 znane jest stosowanie soli tetrakis/1-hydroksyalknll/fosfooilwych, w których każda grupa alkilowa ma dwa lub więcej atomów węgla, do zapobiegania rozwojowi pewnych grzybów patogennych.

Z brytyjskiego zgłoszenia patentowego nr 2 001 B11 znane są pewne sole fosfomowe, w których grupa alkilowa lub alkenylowa zawiera do trzech atomów węgla i występują w niej trzy grupy hydroksymetyliwe.
2-/Tilcyjaoomety0otio/bnnzotiazo0 /w dalszym ciągu oznaczany symbolem TCMTB/ i jego pochodne ssIIoioIoow ί ssIOoooIoww opisano jaką ξι^Ιο^^ grzybobójde w opisu palentomyw Stanów Zjednoczonych Ameryki or 1 220 776 i faocusskim nr 2 11 6 223.

Stwierdzono obecnie, że kombinacje biobójczych, organicznych związków fosforu, zwłaszcza sili THP i organicznych tiicyjanozwiązków mają uderzające właściwości sym^iozne jako środki bnwbójczl.

Synergiczny środek biobójczy zawierający mieszaninę substancji czynnych i znane substancje pomocnicze zgodnie z wynalazkiem zawiera /a/ kation tetΓakis/hydroksymetylo/OwsOooiowy i /0/ biobójczy związek tiocyjanowy w wzorze Y-S-CH22-CN, w ttryym 1 onnccze grupę CN llb grupę o wzorze 1, przy czzm sttiuunk wwagwy skna0nlt0e /a/ do /b/ aonlnne me e aar^me