PL159749B1 - Srodek chwastobójczy PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy PL PL

Info

Publication number
PL159749B1
PL159749B1 PL1989278660A PL27866089A PL159749B1 PL 159749 B1 PL159749 B1 PL 159749B1 PL 1989278660 A PL1989278660 A PL 1989278660A PL 27866089 A PL27866089 A PL 27866089A PL 159749 B1 PL159749 B1 PL 159749B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
amino
alkyl
alkoxy
compound
Prior art date
Application number
PL1989278660A
Other languages
English (en)
Other versions
PL278660A1 (en
Original Assignee
Shell Int Research
Shell Internationale Research Maatschappij Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research, Shell Internationale Research Maatschappij Bv filed Critical Shell Int Research
Publication of PL278660A1 publication Critical patent/PL278660A1/xx
Publication of PL159749B1 publication Critical patent/PL159749B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/20—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with no nitrogen atoms directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

1, w k tó ry m R 1 o zn acza ato m ch lo ro w ca, g ru p e C 1-6alk o k sy lo w a lub g ru p e am inow a p o d sta w io n a je d n a lu b d w o m a tak im i sam ym i lub ró z- nym i g ru p a m i C 1-6 alkilow ym i i R 2 o znacza a to m w od o ru lu b a to m c h lo ro w ca lu b g ru p e C 1-6alkilow a, C 1-6al- k o -k sy lo w a lu b C 2 - C 6alk in y lo k sy lo w a lu b g ru p e arylo- ksylow a, p o d sta w io n a g ru p a C 1-C 6 alk ilo w a, (C 1-6alk o - k sy )k a rb o n y lo w a lu b b en zy lo k sy k arb o n y lo w a lub grupe C 1-6a lk ilo tio , a m in o w a C1-6ch lo ro w co alk o k sy lo w a, di- (C1-6alk ilo )im in o k sy lo w a lu b C1-6ch lorow coalkiloam i- now a a lb o g ru p e a m in o w a p o d staw io n a je d n a lub d w o m a tak im i sam y m i lu b róznym i g ru p am i C1-6alk ilo - w ym i lu b C1-6alk o k sy lo w y m i lub g ru p a d i(C1-6alk ilo )a- m inow a lu b g ru p e azy d o w a, m o rfolinow a lub pirolidyny- low a, X o z n ac za a to m tle n u lu b siark i lub g ru p e -N R 4 -, w k tórej R4 o zn acza a to m w o d o ru lu b grupe C1-6alkilow a, n o zn acza liczbe c alk o w ita 1 lub 2, Y o zn acza a to m w o d o ru lu b c h lo ro w ca , g ru p e n itro w a, h y d ro k sy lo w a, fo rm y lo w a, g ru p e C1-6alk ilo w a, fenylow a, C1-6alkoksy- low a, d i(C1-6a lk ilo )am in o w a lub di(C1-6alk o k sy )triazy - n y loksylow a lu b w p rz y p a d k u gdy n o znacza 2, dw ie g ru p y Y m o g a byc p o lac zo n e tw o rzac nien asy co n y p ier- scien C1-6k a rb o cy k liczn y a Z o znacza grupe (C1-6alkilo)- (C1-6a lk o k sy k arb o n y lo w a lub gru p e o w zorze 20 lub gru p e o w zorze C O R 3 , w k tó rej R3 ozn acza a to m w o d o ru lu b g ru p e C1-6a lk ilo w a, C1-6alkoksylow a, h y d ro k sy - low a, C 2 - 6alk e n y lo k sy lo w a, C1-6a lk ilo tio , fenylotio, WZÓR 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający triazynę jako substancję czynną.
Środki chwastobójcze zawierające pierścień 2,4,6-podstawioncjjl,3-triazyny są dobrze znane, na przykład z brytyjskiego opisu patentowego nr 814947, w którym przedstawiono niektóre 6-chloro-l,3,5-triazyno-2,4-diaminy i z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 132 306, w którym przedstawiono niektóre 6-podstawione-l,3,5-triazyno-2,4-diaminy, w których jedna z grup aminowych jest podstawiona grupą cyjanoalkiloaminową.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 867 383 ujawniono 2,4,6-podstawione 1,3,5-triazyny posiadające własności wykorzystywane w kardiologii oraz jako sub159749 straty w produkcji barwników. W opisie tym nie ma żadnej wzmianki na temat ewentualnych własności szkodnikobójczych a zwłaszcza chwastobójczych. Żaden z otrzymanych według tego opisu związków nie pokrywa się ze związkiem zdefiniowanym jako substancja czynna środka według wynalazku.
W niemieckim opisie nr DE 3 333 457 ujawniono estry perfluoroalkilowe kwasu antranilowego mające zastosowanie jako środki odstraszające szkodniki glebowe. Nie ma tu żadnej wzmianki na temat ewentualnych własności szkodnikobójczych a zwłaszcza chwastobójczych. Żaden z udokumentowanych związków, który zawiera pierścień 1,3,5-triazynowy nie obejmuje swym zakresem związków stanowiących substancję czynną środka według wynalazku.
Niektóre podstawione fenoksy/s/triazyny są ujawnione w literaturze, to jest w J. Inst. Chemists (India), 1976, 48(5), str. 245 do 247 i w J. Inst. Chemists (India), 1980, 52(1), str. 7 i 8 i wykazują działanie przeciwbakteryjne.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że grupa 2-podstawionych -1,3,5-triazyn, wykazuje użyteczne działanie chwastobójcze.
Zgodnie z wynalazkiem, środek chwastobójczy zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym R1-oznacza atom chlorowca, grupę Ci-ealkoksylową lub grupę aminową podstawioną jedną lub dwiema takimi samymi lub różnymi grupami Ci-ealkilowymi, R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę Ci-ealkilową, Ci-ealkoksylową lub C2-66lkinyloksylową albo grupę aryloksylową podstawioną grupą Ci-ealkilową, (Ci-ealkoksyjkarbonylową lub benzyloksykarbonylową albo grupę Ci-ealkilotio, aminową, Ci-echlorowcoalkoksylową, di(Ci-ealkilo)iminoksylową lub Ci -echlorowcoalkiloaminową albo grupę aminową podstawioną jedną lub dwiema takimi samymi lub różnymi grupami Ci-ealkilowymi lub Ci-ealkoksylowymi lub grupą di(Ci-ealkilo)aminową albo grupę azydową, morfolinową lub pirrolidynylową, X oznacza atom tlenu lub atom siarki lub -NR4-, w której R4 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-ealkilową, n oznacza liczbę całkowitą od 1 lub 2, Y oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, grupę nitrową, hydroksylową, formylową C-^aakUową, fenylową, Ci-ealkoksylową, di(Ci-ealkilo)aminową, di(Ci-ealkoksy)triazynylową lub gdy n ma wartość 2, dwie grupy Y mogą być połączone do postaci nienasyconego pierścienia C4-6karbocyklicznego a Z oznacza grupę (Ci-ealkilo) Ci-ealkoksykarbonylową lub grupę o wzorze 20 lub grupę o wzorze -COR3, w której R3 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-ealkilową, Ci-ealkoksylową, alkenyloksylową, hydroksylową, Ci-ealkenyloksylową, Ci-ealkilotio, fenylotio, chlorowcofenoksylową, di(Ci-ealkilo)iminoksylową lub grupę Ci-ealkoksylową podstawioną w części alkilowej grupą furylową, tetrahydrofurylową, fenylową, Ci-4alkoksylową, tienylową lub Ci-4alkilotio lub atom chlorowca, lub sól kwasu karboksylowego związku o wzorze ogólnym l z równoważną ilością nieorganicznego lub organicznego kationu, razem z co najmniej jednym nośnikiem.
Sole kwasu karboksylowego związku o wzorze ogólnym 1 obejmują sole z kationami nieorganicznymi pochodzącymi z metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i metali przejściowych i sole z kationami organicznymi takimi jak kationy alkiloamoniowe lub alkilosulfoniowe.
Gdy podstawnikiem jest atom chlorowca, grupa jest dogodnie podstawiona 1 do 3 atomów chlorowca, korzystnie wybranych spośród atomów fluoru i chloru.
Podstawnik R1 w związkach o wzorze 1 jest korzystnie niezależnie wybrany spośród grup Ci-C4-alkoksv, zwłaszcza grupy metoksy lub etoksy lub (Ci-C4alkilo)aminowej, grup alkinylowych o 2-4 atomach węgla, zwłaszcza grup dimetyloaminowej lub dietyloaminowej. R2 jest korzystnie wybrany spośród grup: Ci-C4-alkilowej zwłaszcza metylowej, Ci-C4alkoksy zwłaszcza metoksy lub etoksy, C2-C4-alkinylokty zwłaszcza propargiloksy, Ci-C4-alkilotio zwłaszcza metylotio lub 1,2 podstawionych tą samą lub różną grupą: Ci-C4alkilową lub Ci-C4alkoksy lub podstawionych przez di(Ci-C4alkilo)aminową zwłaszcza mono- lub dimetyloaminową, mono lub dietyloaminową, mono lub dimetyloaminą, dimetylohydrazinową lub N-metoksy-N-metyloamino lub d1-(C1-C4alkilową)iminokty, zwłaszcza dimetyloiminoksy.
Z korzystnie oznacza grupę COR3, w której R3 oznacza atom wodoru lub grupę alkoksylową o
1-4 atomach węgla, korzystnie metoksylową lub etoksylową, grupę alkilotio o 1-4 atomach węgla, na przykład grupę n- lub i-propylotio, grupę alkenyloksylową o 2-4 atomach węgla, na przykład grupę winyloksylową lub grupę hydroksylową, fenylotio, feno(Ci-C4)-alkoksy na przykład benzy4 159 749 loksylową lub di(Ci-4alkilo)-iminoksy, zwłaszcza dimetyloiminoksy.
n korzystnie ma wartość 1 i Y korzystnie oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, zwłaszcza atom chloru, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, zwłaszcza grupę metylową, grupę nitro-, cyjano-lub di(Ci-C4)alkilo)-aminową.
Korzystnie sole kwasu karboksylowego związku o wzorze ogólnym 1 obejmują sole sodowe.
Związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać przez reakcję związku o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, a L oznacza grupę opuszczającą, korzystnie atom chlorowca, zwłaszcza atom chloru, w warunkach zasadowych, ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Y, X, n i Z mają wyżej podane znaczenie a następnie ewentualnie przez konwersję otrzymanego związku o wzorze ogólnym 1 do innego związku o wzorze ogólnym 1 lub przez konwersję kwasu karboksylowego o wzorze ogólnym 1 do jego soli lub przez konwersję soli kwasu karboksylowego związku o wzorze ogólnym 1 do wolnego kwasu lub do innej soli.
Warunki zasadowe można dogodnie uzyskać na przykład przez obecność metalu alkalicznego takiego jak metaliczny sód lub potas, wodorotlenku metalu alkalicznego takiego jak wodorotlenek sodu lub potasu, wodorku metalu ziem alkalicznych takiego jak wodorek wapnia, węglanu lub wodorowęglanu metalu alkalicznego takiego jak węglan sodu lub potasu lub wodorowęglan sodu, alkoholanu metalu alkalicznego takiego jak t-butanolan potasu, wodorku metalu alkalicznego takiego jak wodorek sodu lub potasu lub trzeciorzędowej aminy takiej jak trietyloamina, pirydyna lub 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en.
Reakcję dogodnie prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym takim jak rozpuszczalnik węglowodorowy, na przykład benzen lub toluen, chlorowany węglowodór, na przykład dichlorometan lub chloroform lub alkohol, na przykład metanol lub etanol, eter, na przykład eter etylowy, tetrahydrofuran, 1,4-dioksan, keton, na przykład aceton lub keton metylowo-etylowy, ester, na przykład octan etylu, aprotonowy rozpuszczalnik polarny, na przykład dimetyloformamid, dimetyloacetamid lub dimetylosulfotlenek, nitryl, na przykład acetonitryl, lub w wodzie z odpowiednio dobranym środkiem generującym zasadowe warunki reakcji.
Reakcję można prowadzić w szeirokim zakresie temperatur, na przykład od 0°C do temperatury wrzenia pod chłodnicą zwrotną stosowanego rozpuszczalnika.
Ilości reagentów mogą zmieniać się dogodnie w zakresie od 0,1 do 10 moli związku o wzorze 2 na mol związku o wzorze 3. Jednakże zasadniczo korzystnie stosuje się równoważne ilości związku o wzorze 2 i 3.
Związek o wzorze ogólnym 1 otrzymany opisanym powyżej sposobem można łatwo przekształcać w dalsze związki o wzorze ogólnym 1 metodami znanymi dla fachowców. I tak na przykład związek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 i/lub R2 oznaczają atom chlorowca, dogodnie chloru może reagować z aminą taką jak dimetyloamina, która wypiera jeden lub każdy atom chlorowca, otrzymując odpowiedni związek o wzorze 1, w którym Ri i/lub R2 oznaczają podstawione grupy aminowe. Podobnie związek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 i/lub R2 oznaczają atom chlorowca można poddawać reakcji ze związkiem metalo-alkilotioorganicznym, na przykład· z metanotiolanem sodu otrzymując odpowiedni związek o wzorze ogólnym 1, w którym Ri i/lub R2 oznaczają grupy alkilotio takie jak m^^;^^otio lub można poddać uwodornieniu otrzymując odpowiedni związek, w którym R1 i/lub R2 oznaczają atomy wodoru. Związek o wzorze ogólnym· 1, w którym Z oznacza grupę estrową można poddawać hydrolizie w znany sposób otrzymując kwasy o wzorze 1. Alternatywnie uwodornienie na przykład estru benzylowego o wzorze 1 można stosować do otrzymania kwasu o wzorze 1. Związki o wzorze ogólnym 1, w których X oznacza atom siarki można utleniać do związków o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza wiązanie sulfonylowe lub sulfotlenkowe. Podobnie związki o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza grupę -NH- można alkilować do związków o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza grupę -NR4-, w której R4 oznacza grupę inną niż atom wodoru.
Reakcje konwersji kwasu i soli można prowadzić stosując konwencjonalne metody, jeśli są odpowiednie. Otrzymany związek o wzorze ogólnym 1 można w razie potrzeby wyodrębniać i oczyszczać konwencjonalnymi technikami.
Wiele wyjściowych związków triazynowych o wzorze ogólnym 2 jest znanych lub może być otrzymanych za pomocą technik opisanych w literaturze. Na przykład takie związki mogą być
159 749 otrzymane z 2,4,6-trichlorotriazyny metodami takimi jak opisane przez Dudley'a i in. w J. Am. Chem. Soc., 73, 2986, (1951), Koopmana i in., w Rec. Trav. Chim., 79, 83, (1960), Hirta i in., w Helv. Chim. Acts, 33,1365, (1950), Kobe i in., w Monatshofte fur Chemie, 101,724, (1970) i Rossa i in., w amerykańskim opisie patentowym nr 3 316263.
Związki o wzorze ogólnym 3 również są związkami znanymi lub mogą być otrzymane z zastosowaniem technik opisanych w literaturze, na przykład ogólnych technik opisanych w Annalen der Chemie, 113, 125 (1860).
Korzystne znaczenia Ri, R2, X, η, Y i Z są takie jak wskazano powyżej i są one korzystne w odniesieniu do środków chwastobójczych według wynalazku.
Związki o wzorze ogólnym 1 wykazują interesujące działanie jako herbicydy mające szeroki zakres aktywności przed i powschodowej wobec niepożądanych gatunków.
Sposób zwalczania wzrostu niepożądanych roślin w miejscu ich występowania polega na traktowaniu tego miejsca środkiem według wynalazku. To miejsce może na przykład stanowić glebę lub rośliny na polu uprawnym. Stosowanie może mieć miejsce przed wschodem lub po wschodzie. Dawka stosowanego składnika aktywnego może wynosić na przykład od 0,01 do lOkg/ha, korzystnie 0,05 do 4kg/ha.
Nośnik w środku według wynalazku stanowi dowolny materiał, z którym zestawia się składnik aktywny dla ułatwienia stosowania w miejscu, które ma być traktowane i którym mogą być rośliny, nasiona lub gleba, lub dla ułatwienia magazynowania, transportu lub manipulowania. Nośnik może być stały lub ciekły włącznie z substancjami, które zwykle są gazami lecz mogą być sprężone do postaci cieczy. Można stosować tu dowolne nośniki zwykle stosowane do sporządzania środków chwastobójczych. Korzystnie środki według wynalazku zawierają od 0,5 do 95% wagowych składnika aktywnego.
Odpowiednie stałe nośniki obejmują naturalne i syntetyczne gliny i krzemiany, na przykład naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezu na przykład talki, glinokrzemiany magnezu na przykład atapulgity i wermikulity, glinokrzemiany na przykład kaolinity, montmorylonity i miki, węglan wapnia, siarczan wapnia, siarczan amonu, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia i glinu , pierwiastki na przykład węgiel i siarka, naturalne i syntetyczne żywice na przykład żywice kumaronowe, polichlorek winylu i polimery i kopolimery styrenu, stałe polichlorofenole, bitumy, woski i stałe nawozy sztuczne na przykład superfosfaty.
Odpowiednie ciekłe nośniki obejmują wodę, alkohole na przykład izopropanol i glikole, ketony na przykład aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobytylowy i cykloheksanon, eter, aromatyczne lub aralifatyczne węglowodory na przykład benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej na przykład nafta i lekkie oleje mineralne, chlorowane węglowodory na przykład tetrachlorek węgla, nadchloroetylen i trichloroetan. Często odpowiednie są mieszaniny różnych cieczy.
Srodki dla rolnictwa są często zestawiane i transportowane w postaci koncentratów, które są rozcieńczane przez użytkownika przed stosowaniem. Obecność małych ilości nośnika, który jest środkiem powierzchniowoczynnym ułatwia proces rozcieńczania. Tak więc co najmniej jeden nośnik w środku według wynalazku jest środkiem powierzchniowoczynnym. Na przykład środek może zawierać co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
Środek powierzchniowo czynny może stanowić środek emulgujący, środek dyspergujący lub środek zwilżający; mogą one być niejonowe lub jonowe. Przykłady odpowiednich środków powierzchniowoczynnych obejmują sole sodowe lub wapniowe polikwasów akrylowych i kwasów lignosulfonowych, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych lub amin alifatycznych lub amidów zawierających co najmniej 12 atomów węgla w cząsteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, estry kwasu tłuszczowego z gliceryną, sorbitem, sacharozą lub pentaerytrytem, produkty kondensacji tych związków z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, produkty kondensacji alkoholu tłuszczowego lub alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierających co najmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przy6
159 749 kład laurylosiarczan sodu, drugorzędowe alkilosiarczany sodu, sole sodowe sulfonowanego oleju rącznikowego i alkiloarylosulfoniany sodu takie jak dodecylobenzenosulfonian oraz polimery tlenku etylenu i kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.
Środki według wynalazku mogą na przykład być sporządzane jako proszki zwilżalne, pyły, granulaty, roztwory, koncentraty do emulgowania, emulsje, koncentraty zawiesinowe i aerozole. Proszki zwilżalne zwykle zawierają 25, 50 lub 75% wagowych składnika aktywnego i zwykle zawierają poza stałym obojętnym nośnikiem 3 - 10% wagowych środka dyspergującego i w razie potrzeby 0- 10% wagowych stabilizatora(ów) i/lub innych dodatków takich jak środki ułatwiające przenikanie lub środki zwiększające przylepność. Pyły zwykle zestawia się jako koncentraty o podobnym składzie jak proszki zwilżalne lecz bez środka dyspergującego i rozcieńcza się w polu dalszą ilością stałego nośnika do otrzymania kompozycji zawierającej zwykle 0,5 - 10% wagowych składnika aktywnego. Granulki zwykle wytwarza się o wielkości od 10 do 100 BS mesh (1,676 0,152 mm) i można je wytwarzać techniką aglomeracji lub impregnacji. Zwykle granulki zawierają 0,5 - 75% wagowych składnika aktywnego i 0 - 10% wagowych dodatków takich jak stabilizatory, środki powierzchniowoczynne, modyfikatory opóźniające uwalnianie i środki wiążące. Tak zwane „suche płynne proszki mają stosunkowo wysokie stężenie składnika aktywnego. Koncentraty do emulgowania zwykle zawierają poza rozpuszczalnikiem i w razie potrzeby ko-rozpuszczalnikiem, 10 - 50% wag./obj. składnika aktywnego, 2 - 20% wag./obj. emulgatorów i 0 - 20% wag./obj. innych dodatków takich jak stabilizatory, środki ułatwiające przenikanie i inhibitory korozji. Koncentraty zawiesinowe są zwykle mieszane tak, aby uzyskać trwały, nie sedymentujący płynny produkt i zwykle zawierają 10 - 75% wagowych składnika aktywnego, 0,5 - 15% wagowych środków dyspergujących, 0,1 - 10% wagowych środków utrzymujących zawiesinę takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0 - 10% wagowych innych dodatków takich jak środki przeciwpieniące, inhibitory korozji, stabilizatory, środki ułatwiające przenikanie i środki zwiększające przylepność oraz wodę lub ciecz organiczną, w której składnik aktywny jest zasadniczo nierozpuszczalny. Pewne organiczne substancje stałe lub sole nieorganiczne mogą być obecne rozpuszczone w kompozycji aby pomóc w zapobieganiu sedymentacji lub jako środki przeciw zamarzaniu wody.
Wodne dyspersje i emulsje, na przykład kompozycje otrzymane przez rozcieńczanie proszków zwilżalnych lub koncentratów według wynalazku wodą również wchodzą w zakres wynalazku. Te emulsje mogą być typu woda w oleju lub olej w wodzie i mogą mieś konsystencję podobną do gęstości majonezu.
Środek według wynalazku może być łączony z innymi składnikami, na przykład innymi związkami mającymi własności owadobójcze, chwastobójcze lub grzybobójcze.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach, przy czym przykłady dotyczące syntezy podano jedynie w celach informacyjnych.
Przykład I. Sposób wytwarzania 2-(4,6-dimetoksy-l,3,5-triazyn-2-yl)oksybenzoesanu metylu.
Mieszaninę 1,93 g 2-chloto-4,6-dimetoksytriazyny, 1,52 g salicylanu metylu i 1,79 g węglanu potasu w 60 ml suchego ketonu metylowoetylowego ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 4 godziny. Mieszaninę ochłodzono i keton metylowoetylowy usunięto pod próżnią. Dodano 100 ml wody i produkt ekstrahowano do eteru. Fazę organiczną wysuszono stosując bezwodny siarczan magnezu i odparowano otrzymując produkt, który krystalizował po odstaniu. Otrzymano 2,9 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 75,7°C.
Analiza (%): obliczono: C 53,6 H 4,5 N 14,4 znaleziono: C 52,8 H 4,6 N 14,5
Przykład II. Sposób wytwarzania 2-(4-chloto-6-metoksy-l,3,5-tΓiazyn-2-yl)ok-ybenzoesanu metylu.
Mieszaninę 9,0 g 2,4-dichloro-6-metoksytriazyny, 7,6 g salicylanu metylu i 6,93 g węglanu potasu w 200 ml ketonu metylowoetylowego ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 2 do 3 godzin. Rozpuszcza^k usunięto pod próżnią, dodano 150 ml wody i produkt ekstrahowano do eteru. Fazę organiczną wysuszono stosując bezwodny siarczan magnezu i odpa159 749 Ί rowano otrzymując 12 g produktu, który po krystalizacji z mieszaniny heksanu i octanu etylu dał związek tytułowy o temperaturze topnienia 97,5°C.
Analiza (%): obliczono: C 48,7 H 3,4 N 14,2 znaleziono: C 49,0 H 3,6 N 14,2
Przykład III. Sposób wytwarzania 2-(4-dimetyloamino-6-metoksy-l ,3,5-triazyn-2-yl)oksybenzoesanu metylu.
Nadmiar około 2 ml dimetyloaminy dodano do mieszanego roztworu 3,0 g 2-(4-chloro-6metoksy-1,3,5-triazyn-2-yl)oksybenzoesanu metylu (otrzymanego w sposób opisany w przykładzie II) w 50 ml acetonu w temperaturze 0°C. Utworzył się biały osad. Mieszanie kontynuowano przez godzinę, po czym odparowano rozpuszczalnik i uzyskaną mieszaninę rozdzielono między wodę i eter. Fazę organiczną wysuszono stosując bezwodny siarczan magnezu i odparowano pod próżnią. Przeprowadzono szybką chromatografię stosując jako eluent układ heksarn/octan etylu 70:30 i otrzymano 1,36 g związku tytułowego w postaci oleju.
Analiza (%): obliczono: C 55,3 H 5,3 N 18,4 znaleziono: C 55,1 H 5,4 N 17,6
Przykład IV. Sposób wytwarzania 2-(4-metoksy-6-metylotio-l ,3,5-triazyn-2-yl)oksybenzoesanu metylu.
0,7 g Metanotiolanu dodano do mieszanego roztworu 3,0 g 2-(4-chloro-6-metoksy-1,3,5triazyn-2-yl)oksybenzoesanu metylu (otrzymanego sposobem opisanym w przykładzie II) w 50 ml ketonu metylowoetylowego. Mieszaninę reakcyjną mieszano i ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez godzinę. Po ochłodzeniu mieszaninę wylano do wody, ekstrahowano dichlorometanem, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i poddano chromatografii na żelu krzemionkowym stosując jako eluenty dichlorometan a następnie układ 5% octanu etylu/dichlorometan. Otrzymano 1,4 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 83,5°C.
Analiza (%): obliczono: C 50,8 H 4,3 N 13,7 znaleziono: C 51,2 H 4,4 N 13,6
Następujące dalsze związki o wzorze ogólnym 1 wymienione w tabeli I otrzymano stosując podobne sposoby do opisanych w przykładach I - IV.
Tabela I związki o wzorze 4
Analiza (%) (obl./znal.)
Przykład R, Ra X Z Y t. t.°C _
C H N
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
V OMe OEt O COaMe H olej 55,1 5,0 13,8
55,3 5,2 13,3
VI OMe NHMe O COaMe H 122,4 53,3 4,8 19,3
53,8 5,0 18,7
VII OMe Me O COaMe H 76,6 56,7 4,7 15,3
56,3 4,6 15,2
VIII Cl Me O COaMe H 85,7 51,5 3,6 15,0
51,4 3,7 15,0
IX Cl Cl O COaMe H 108,5 44,0 2,3 14,0
44,3 2,6 13,9
X OEt OEt O COaMe H olej 56,4 5,4 13,2
56,3 5,4 13,2
XI NMea NMea O COaMe H 91,9 56,8 6,0 22,1
56,8 6,1 22,2
XII OMe OMe O CHO H 97,8 55,2 4,2 16,1
55,3 4,4 16,0
XIII MeO MeO O COaEt H 60,7 55,1 4,9 13,8
55,2 5,0 13,9
XIV MeO MeO O COaPh H 131,7 61,2 4,3 11,9
61,1 4,4 11,5
XV MeO MeO O COaMe 3-Me 99,0 55,1 4,9 13,8
55,2 4,8 13,8
159 749
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
XVI MeO MeO O COaMe 4-Me 89.1 55,1 4,9 13,8
54,6 4,8 •3,5
XVII MeO MeO 0 CO2Me 5-Me olej 55,1 4,9 13,8
54,9 5,2 13,0
XVIII McO MeO s COaMe H 87,3 50,8 4,2 13,7
49,8 4,2 13,3
XIX MeO McO NH COaMe H 182,0 53,8 4,8 19,3
54,1 4,9 19,2
XX MeO NE12 0 COaMe H olej 57,8 6,1 16,9
57,7 6,1 16,4
XXI MeO NHNMea 0 COaMe H 160,2 52,7 5,4 21,9
52,5 5,4 21,7
XXII MeO NMe(OMe) O CO2Me H olej 52,5 5,0 17,5
53,4 5,5 16,8
XXIII MeO wzór 5 0 COaMe H 88,6 54,2 4,9 16,9
54,5 5,0 16,7
XXIV MeO MeO 0 COaMe 104,6 59,8 4,4 12,3
4,5-CH =CH-CH = CH- 59,4 4,4 12,3
XXV McO MeO 0 COaBz H 59,8 62,1 4,6 11,4
62,8 4,7 11,8
XXVI MeO wzór 6 O COaMe H olej - - -
XXVII OMe wzór 7 0 CO2Me H 58,2 4,2 10,2
58,3 4,3 10,1
XXVIII OMe OMe 0 COMe H 108,5 56,7 4,8 15,3
56,8 4,8 15,2
XXIX OMe OMe 0 CHzCOaMe H 70,6 55,1 4,9 13,8
55,3 5,0 13,7
XXX NHMe NHMe 0 COaMe H 167,0 54,0 5,2 24,2
53,9 5,3 24,4
XXXI OMe NHEt O CO2Me H 104,5 55,3 5,3 18,4
55,3 5,4 18,6
XXXII OMe OMe 0 CO2Me 6-OH 103,5 51,0 4,3 13,7
50,7 4,4 14,0
XXXIII OMe OMe 0 COaMe wzór 8 148,9 48,4 4,1 18,8
48,8 4,1 18,5
XXXIV OMe NMea 0 COaCHaPh H olej - -
XXXV OMe NHMe 0 COaCHaPh H 97-98 62,3 4,9 15,3
62,3 4,9 15,4
XXXVI OMe N(Me)OMe 0 COaCHaPh H olej - -
XXXVII OMe OMe 0 COaMe wzór 9 191,0 59,8 4;4 12,3
59,7 4,5 12,3
XXXVIII OMe OMe 0 CO2Me 3-C1 108,0 47,9 3,7 12,9
48,4 3,8 12,7
XXXIX OMe OMe 0 CO2CH=CH2 h 55,6 55,5 4,3 13,9
55,3 4,4 13,9
XL OMe OMe 0 wzór 10 H 108,1 55,7 3,6 10,8
55,8 3,7 10,8
XLI OMe OMe 0 COa'Pr H 49,5 56,4 5,3 13,2
56,2 5,4 13,0
XLII OMe wzór 11 0 CO2CH2Ph H 64-65 62,6 5,2 13,3
62,5 5,2 13,4
XLIII OMe NE12 0 CO2CH2PI1 H olej 64,7 5,9 13,7
65,2 6,0 13,6
XLIV OMe wzór 12 0 CO2CH2PI1 H olej - - -
XLV OMe NHCH2CF3 0 COaCHaPh H ^^^,^^129 55,3 3.9 12,9
54,2 4,1 12,5
XLVI Cl NH2 0 CO2CH2PI1 H 194-196 57,2 3,7 15,7
57,7 4,0 15,9
XLVII OMe NHz 0 CO2CH2Ph H 129,0 61,4 4,6 15,9
61,7 4,8 15,6
XLVIII OMe OMe 0 wzór 13 H olej 63,6 7,0 10,1
63,6 7,5 10,2
XLIX OMe OMe 0 CO2Me 4-OMe 102-104 52,3 4,7 13,1
51,6 4,8 12,9
L OMe OMe 0 COaPh wzór 14 204-205 - - -
I.I OMe OMe 0 CO2Me 5-NO2 114-115 46,4 3,6 16,7
45,9 3,6 16.6
l.II OMe wzór 15 0 CO2CH2PI1 H olej 67,7 4,8 9.5
66,5 5,1 9,4
159 749
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
LIII OMe NHOMe O COaCHaPh H 96-98 59,7 4,7 14,7
59,9 4,8 14,8
LIV OMe OMe O COaMe 5-CHO 87.0-87,5 52,7 4,2 13,2
52,8 4,2 13,3
LV OMe OMe O CHO 4-NEtz 97 57,8 6,0 16,9
57,9 6,1 17,0
LVI OMe OCH2CF3 0 COaCHaPh H 86,0-86,5 55,2 3,7 9,7
55,3 3,8 10,0
LVII OMe Cl 0 COaCHaPh H 73-74 58,2 3,8 11,3
58,6 4,0 11,1
LVIII CH = CCHaO OMe O COaCHaPh H 97-98 64,5 4,4 10,8
64,3 4,4 10.6
LIX OMe OMe O COaMe 3-Ph 148-149 62,1 4,6 11,5
62,6 4,6 11,3
LX OMe OMe O COiMw 6-CI 63 47,9 3,7 12,9
48,2 3,9 13,5
Przykład LXI. Sposób wytwarzania kwasu 2-(4,(6-dimetoksy-l,3,5-triazyn-2-yl)oksybenzoesowego.
1,77 g Estru fenylowego z przykładu XIV dodano do mieszanego roztworu wodorotlenku sodu w 50 ml mieszaniny tetrahydrofuranu i wody w stosunku 1:1 o pH 9 do 10. Po mieszaniu przez noc, mieszaninę wylano do 300 ml wody i zobojętniono rozcieńczonym kwasem solnym. Produkt ekstrahowano do eteru 3 razy po 100 ml i połączone fazy organiczne wysuszono stosując bezwodny siarczan magnezu i odparowano otrzymując 0,2 g związku tytułowego, który po krystalizacji z układu octan etylu/heksan miał temperaturę topnienia 151,6°C.
Analiza (%): obliczono: C 52,0 H 4,0 N 15,2 znaleziono: C 51,9 H 4,0 N 14,4
Przykład LXII. Sposób wytwarzania 2-(4,6-dimetoksy-l ,3,5-triazyn-2-ylo)sulfonylobenzoesanu metylu.
Roztwór 1,73 g kwasu m-chloronadbenzoesowego w 20 ml dichlorometanu dodano do mieszanego roztworu 1,54 g siarczku z przykładu XVIII w 30 ml dichlorometanu w temperaturze 0°C. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury pokojowej i mieszano przez godzinę a następnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 16 godzin. Dodano 50 ml wody i fazę wodną ekstrahowano dichlorometanem. Po przemyciu i wysuszeniu fazy organicznej (za pomocą bezwodnego siarczanu magnezu) i odparowaniu pod próżnią otrzymano 1,05 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 143,6°C.
Analiza (%): obliczono: C 46,0 H 3,8 N 12,4 znaleziono: C 46,1 H 3,9 N 12,3
Przykład LXII1. Sposób wytwarzania N-metylo(2-(4,6-dimetoksy-l ,3,5-triazyn-2-ylo))aminobenzoesanu metylu.
1,45 g Aminotriazyny z przykładu XIX w 30 ml suchego farmamidu traktowano 0,78 g tbutanolanu potasu. Do mieszanej mieszaniny dodano 1,42 g jodku metylu. Po mieszaniu przez 2 godziny dodano 100 ml wody i produkty ekstrahowano do eteru. Fazę organiczną przemyto wodą, wysuszono stosując bezwodny siarczan magnezu, odparowano pod próżnią, i poddano szybkiej chromatografii otrzymując 0,93 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 88,3°C.
Analiza (%): obliczono: C 55,3 H 5,3 N 18,4 znaleziono: C 55,3 H 5,0 N 18,4
Przykład LXIV. Sposób wytwarzania 2-(4,6-dimetoksy-l,3,5-triazyn-2-yl)oksytiobenzoesanu S-n-propylu.
Do mieszanej zawiesiny 2,77 g kwasu z przykładu LXI w 50 ml suchego dichlorometanu dodano 100 mg 4-dimetyloaminopirydyny i 3 ml 1-propanotiolu. Do mieszaniny reakcyjnej dodano 2,3 g dicykloheksylokarbodiimidu i mieszanie kontynuowano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną przesączono i przesącz odparowano. Pozostałość umieszczono w eterze i mieszaninę przesączono w celu usunięcia dalszego materiału nierozpuszczalnego. Roztwór eterowy przemyto dwa razy 0,5 N HC1 i nasyconym roztworem wodorowęglanu
159 749 sodu. Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu i odparowaniu otrzymano 1,4 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 59,5°C.
Analiza (%): obliczono: C 53,7 H 5,1 N 12,5 znaleziono: C 53,6 H 5,2 N 12,7
Przykład LXV. Sposób wytwarzania 2-(4,6-dimetoksy-l,3,5-triazyn-2-y))oksybenzoesanu sodu.
1,5 g Kwasu z przykładu LXI dodano do mieszanego roztworu 0,43 g wodorowęglanu sodu w 50 ml wody. Mieszanie kontynuowano i mieszaninę ogrzewano do 50°C przez godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono utworzone nierozpuszczalne substancje i roztwór odparowano do sucha. Otrzymano 1,45 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 188°C. Analiza (%): obliczono: C 48,2 H 3,4 N 14,0 znaleziono: C 47,4 H 3,3 N 13,3
Przykład LXVI. Sposób wytwarzania kwasu 2-(6-metoksy-4-dimety-oamino-l ,3,5-triazyn2-yl)oksybenzoesowego.
4,45 g Związku z przykładu XXXIV umieszczono w etanolu i dodano proszek palladu na węglu aktywnym. Ester został zredukowany przez uwodornienie w pokojowej temperaturze i ciśnieniu. Katalizator odsączono i rozpuszczalnik usunięto otrzymując biały krystaliczny produkt. Po krystalizacji otrzymano 2,2 g związku tytułowego o temperaturze topnienia 148,5-149°C. Analiza (%): obliczono: C 53,8 H 4,8 N 19,3 znaleziono: C 54,5 H 5,0 N 19,7
Przykład LXVII. Sposób wytwarzania 2-(6-metoksy-l,3,5-triazyn-2-yl)oksybenzoesanu metylu.
2,96 g Benzoesanu metylu z przykładu II rozpuszczono w octanie etylu i trietyloaminie i dodano 5% wagowych palladu na węglu aktywnym. Następnie mieszaninę poddawano uwodornieniu przez 2 godziny w pokojowej temperaturze i ciśnieniu. Po usunięciu katalizatora i rozpuszczaanika otrzymano 0,56 g związku tytułowego w postaci oleju.
Analiza (%): obliczono: C 55,2 H 4,2 N 16,1 znaleziono: C 54,9 H 4,2 N 15,9
Następujące dalsze związki o wzorze ogólnym 1 wymienione w tabeli II otrzymano stosując podobne sposoby do opisanych w przykładzie LXIV i LXVI.
Tabela 2
Przykład R, Ra X z Y (.(.°C - Analiza (%) (obl./znal.)
C H N
LXVIII OMc OMe O COSPh H 114,0 58,5 4,1 11,4
58,4 4,1 11,4
LXIX OMe OMe O wzór 16 H 120,0 54,2 4,9 16,9
54,4 4,9 16,8
LXX OMe OMe 0 H 69,5 55,0 5,5 12,0
CO2(CHz)aOEt 55,2 5,5 12,1
LXXI OMe NMe2 0 wzór 17 H 113,0 56,0 4,7 14,5
56,4 4,7 14,2
LXXII OMe NHMe o CO2H H 144-145 52,2 4,4 20,3
53,0 4,6 20,2
159 749
Tabela 2 a
Następujące związki o wzorze ogólnym I, przedstawiono w następujących przykładach.
Związek R, Rz X z Y t.t.(°C) . Analiza (%) obliczono/znaleziono
C H N
A MeO MeO O CO2iBu H 72-73 57.7 5.8 12.6
57.5 6.3 13.2
B MeO MeO O CO2SBU H 70-71 57.7 5.8 12.6
57.7 6.2 12.9
C MeO MeO o wzór 17 H 91-93 54.7 4.1 11.3
54.4 3.9 11.6
D MeO MeO 0 wzór 18 H 102-105 57.1 4.2 11.8
57.3 4.8 11.9
E MeO MeO 0 wzór 19 H 68-69 56.5 5.3 11.6
56.3 5.9 11.6
F MeO MeO 0 CO2(CH2)2C1 H 85-86 49.5 4.2 12.4
50.5 4.3 12.7
G MeO MeO o CO2(CH2)2SMe H 70-72 51.3 4.9 12.0
52.0 5.5 11.3
H MeO MeO 0 COitBu H 86.4 57.7 5.8 12.6
56.7 5.5 12.0
Według sposobu opisanego w przykładzie 73 niniejszego opisu patentowego, testowano, stosując podobny zakres roślin, następujące dalsze związki. Rezultaty przedstawiono w tabeli Ilia.
Przykład LXXIII. Działanie chwastobójcze.
Do oceny działania chwastobójczego badano związki czynne stosując jako reprezentatywne rośliny: kukurydzę (Zea mays) (Mz), ryż - Oryza sativa (R), chwastnicę zbożową - Echinochloa crus gaili (BG), owies - Avena sativa (O), len zwyczajny - Linum usitatissimum (L), gorczycę - Sinapis alba (M), burak cukrowy - Beta vulgaris (SB), i soję zwyczajną - Glycine max (S).
Testy przeprowadzono w dwóch kategoriach przed wschodem i po wzejściu. Testy przedwschodowe obejmowały opryskiwanie ciekłą kompozycją związku gleby, w której świeże wysiano nasiona gatunków roślin wymienionych powyżej. Testy powschodowe obejmowały dwa typy badań, a mianowicie zraszanie gleby i opryskiwanie liści. W testach zraszania gleby, glebę, w której wzrastały sadzonki roślin powyższych gatunków zraszano ciekłą kompozycją zawierającą związek czynny i w testach opryskiwania liści sadzonki roślin opryskiwano taką kompozycją.
Gleba stosowana w testach była preparowaną glebą ogrodniczą.
Kompozycje stosowane w testach otrzymano z roztworów badanych związków w acetonie zawierającym 0,4% wagowych produktu kondensacji alkilofenolu i tlenku etylenu dostępnego w handlu pod nazwą TRITON Χ-155. Te roztwory acetonowe rozcieńczono wodą i otrzymane preparaty stosowano w dawce odpowiadającej 5 kg lub 1 kg składnika aktywnego na hektar w objętości równoważnej 600 litrom na hektar w testach opryskiwania gleby i w testach opryskiwania liści i w dawce odpowiadającej 10 kg składnika aktywnego na hektar w objętości równoważnej 3000 litrom na hektar w testach zraszania gleby.
W testach przedwschodowych nietraktowaną obsianą glebę i w testach powschodowych nietraktowaną glebę niosącą sadzonki roślin stosowano jako próby kontrolne.
Działanie chwastobójcze badanych związków oceniono wizualnie 12 dni po opryskiwaniu liści i gleby i 13 dni po zraszaniu gleby i zapisano na skali 0-9. Wskaźnik 0 wskazuje wzrost jak dla próby nietraktowanej kontrolnej, wskaźnik 9 wskazuje zniszczenie. Wzrost o 1 jednostkę na skali liniowej wskazuje na w przybliżeniu 10% wzrost poziomu działania.
Wyniki testów przedstawiono w tabeli III, w której związki są zidentyfikowane przez odniesienie do przykładów ich wytwarzania.
Brak wartości numerycznej w tabeli wskazuje, że w teście otrzymano wskaźnik 0.
* W tabeli III oznacza, że nie uzyskano wyniku badania.
T a b e 1 a III
159 749
Z»»q*ek — i prgykI. M?
_I 2 ' R
Ul 7
IV 3
V 7
VI 7
VII 7
VIII
IX
X 2
XI
XII 7
XIII g
XIV g
XV 8
XVI 7
XVII 6
XV||| 7
XX 4
XXI J
XXII 5
XXV g
XXXI 7
XXXII
XXXIV 7 xxxv i
XXXVI 5
XXXVII
XXXVIII 7
XXXIX 7
XL 7
ΧΙ.Ι 6
ΧΙ.ΙΙΙ χιλίιι 4
LI 6
LIII 3
LIV
I.VI J
ι.νιιι 1
LX 7
Ι.ΧΙ 7
Ι.ΧΙΙΙ
Zasunie gleby lOkg/ha
R BG O L M SB
4 5 6 7 8
LXIV g
LXV g
LXVI 7 lxvii t XVIII 7
I XIX g
LXX g
Ι.ΧΧΙ 7
LXXII S
8 8 is 8 8
1 7
K 8 7
7 7
7 7
8 7
8 8
8 7
8 8
7 6
7 4
6 5
4 .1
4 4
5 6
8 7
7 7
2
8 8
7 g
6 7
8 7
8 7
8 7
8 7
4 5
4 5
2 2
2
4 7
X 7
8 7
8 7
L 8
8 6
8 7
8 7
8 6
8 7
7 8
5 9
J 2 7
4 7
4 8
7 7 — Dawk· kjghe
2_10
5
I .5
I
5
I
I
5
I
5 I
I
Oprysk Iiści
Przed wschodem
Mg R BG Q L M
II 12 I 3 14 Ι5 16
S 7 8
7 7
7 8
7 8
7 7
4
6 8
4 6
7 7
7 7
7 7
7 8
2
Ι I
I I
7 8
7 7
5 9
2 7
4 5
I
7 5
2 2
7 8
4 5
7 6
6 3
2
I I
I 2 3
4 8
7 S
7 8
8
7
4 8
3
6 4
7 8
2
8
8
2
8 8 7 7 8
7 3 7 7 g
4 3
4 3
5
2 6
4
7 fl
4 8
7 8
7 8
5 4
8 9
8 9
8
5 8
I
I
5
5
I
5 I * 5
I
5 I
5
I
I
I
I
5 I
5 I
5
I
5
I · 5
I
5 1 5 1
5
5
I
5 J
7
7
8
7
8
8
7
5
6
3
5
I 3
6
5
4
I 2
3
I
7
7
6
I
1
I
7
7
8
7
7
7
7
7
6
6
5
4
7
6
5
I
7
6
8
8
7
5
6
5
8
7
7
7
3
I
8
7
6
8
7
7
6
5
2 2
7
6
7
7
7
6
8
7
7
6
7
6
7
7
8
7
7
6
8
7
5
7
5
7
5 2 6
8
6
8
8
7
6
I
I
I
I
I
I
I
5
I 5 I
5 I
5
5
I 5 I
5 I
5 I
5
I
5 1
5 i
2 2
4
3 t
2 3
4 λ
6
I
7
7
7
7
7
6
7
6
7
7
7
7
7
6
8
7
2 1
6
4
5
6
2
3 I 5 3
6
5
5 χ χ
7
2
I
8
7
8
7
7
6
7
5
7
7
7
7
6
6
7
6
8 2
6
4
2
8 χ χ
7
3
7
6
8
7 β 8 2
7
4
8
7
8
7
7 5
7
4
SB
8 8 7
1
2 6 2
9
8 8 9 8 8 6 8
7 6 2
1 s
4 9
2
9 8 8 8
4
1 4 λ 8 2 I 7 7
J _S Mi R BG O L M SB
19 20 21 22 23 44 25
9 9
9 9
8 9
7 9
3 a
2 7
7 8
4 5
8 9
8 8
6 8
6 6
7 9
4 9
9 9
8 9
8 9
7 9
7 8
5 8
I 4 7
6
4 6
3
7 7
5 6
4 4
I I I
4 3
2
5 4
I 2 2
7 9
5 8
7 s
I 4 5
7 9
5 8
7 9
4 g
4 4
3
7
4
9 9
8 9
8 9
5 8
8 8 7 8
7 7 4 8
8 3 7 8
7 5 8
6 2 3 7
5 2 6
7 3 4 7
4 5
8 5 4 8
7 2 6
8 7 5 6
8 7 5
5 2
I
8 7
B 6
8 6
7 5
8
7
6
3
6
5
6 7
4 3
4 I
3 I
4 2
7 4
6 2
7
6
7 8 6 8 7 5 5 7 6 3 3
7 5 6 6 2 8 8 8 8 7 5 8 7 4 6 7 3
1 2 1
5
I
6
7 6
2 2 1
2 7 2 7
5 I
7 7 7
6 7
4 5
9 9
9 9
8 9
8 9
8 9
7 8
9 9
8 9
5
4 ?8
7 6
7 7
7 4
7 2
6
7 5
J 2
8
7
8
8
6
5
8
7
26
3 2
8 3 5 x 7
5
7
I
Tabela III a
Mz Zraszanie gleby 10/kg/ha S Dawka kg/ha Oprysk liści Mz Przed wschodem M
R BG 0 L M SB Mz R BG 0 L M SB s R BG O L
2 3 4 5 6 7 8 9 10 II 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
7 8 8 7 4 6 8 7 5 7 8 8 8 7 7 9 6 7 8 8 7 3 4
1 5 7 7 7 6 7 9 6 5 8 8 7 1 2
7 8 8 7 3 7 7 7 5 5 8 7 7 5 7 8 6 5 8 7 5 2
1 5 7 7 6 4 6 7 6 2 7 7 4
7 8 8 7 4 7 8 7 5 7 8 8 8 6 7 8 6 6 8 8 6 3 3
1 5 8 7 7 6 7 8 6 4 7 7 5 I 2
8 8 8 7 6 7 7 7 5 7 8 8 7 7 7 9 5 8 8 8 7 4 5
1 5 8 7 7 6 7 8 5 8 8 7 6 2 2
7 8 8 7 6 7 8 7 5 7 8 8 8 7 7 9 7 7 9 8 7 4 6
1 5 7 7 7 6 7 8 5 6 8 8 6 2 2
7 8 8 7 6 7 8 7 5 7 8 8 8 7 7 8 7 8 8 8 7 3 5
1 6 8 7 7 6 7 8 5 7 7 8 5 2 3
8 8 8 8 7 5 8 7 5 7 8 8 8 7 8 9 7 8 8 8 8 4 5
1 5 8 8 7 6 7 8 6 6 8 8 6 2 2
2 3 3 2 2 5 2 5 « * « * * * ♦ 3 6 2 2
1 * * * * * ♦ * 1 3 2 2
159 749
CC^Me
WZÓR 7 6-0 nA^n
MeC N CMe ~ CO 2 —— C l
WZÓR 10
- N^O WZÓR H
WZÓR 8
-o-p
CO2CH2Ph
WZÓR 12
WZÓR 9
CO2
WZÓR 13
WZÓR 15
159 749
R1
N^N r2A|^X
(Y>n
WZOR 1 R1
N^N R N L
WZÓR 2
W)n
HX
WZÓR 4 r 2^n'J—x—
WZÓR 3
-O — N = <
WZÓR 5
WZÓR 6
159 749 —COON= <
WZÓR 16
- CQ2CH2~£>Sj
WZÓR 17 CO2CH2-1_?
WZÓR 18
CO2CH2@3
WZÓR 19
WZÓR 20
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 10 000 zł

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek, chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca, grupę Ci-6alkoksylową lub grupę aminową podstawioną jedną lub dwoma takimi samymi lub różnymi grupami Ci-ealkilowymi i R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca lub grupę Ci -6alkilową, Ci-6alkoksylową lub C2-C6alkinyloksylową lub grupę aryloksylową, podstawioną grupą Ci-6alkilową, (Ci-6alkoksy)karbonylową lub bent^loksykarbonylową lub grupę Ci-6alkilotio, aminową Ci-6chlorowcoalkoksylową, di(Ci-6alkilo)iminoksylową lub Ci -6chlorowcoalkiloaminową albo grupę aminową podstawioną jedną lub dwoma takimi samymi lub różnymi grupami Ci-6alkilowymi lub Ci-6alkoksylowymi lub grupą di(Ci-6alkilo)aminową lub grupę azydową, morfolinową lub pirolidynylową, X oznacza atom tlenu lub siarki lub grupę -NR4-, w której R4 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-ealkilową, n oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupę nitrową, hydroksylową, formylową, grupę Ci-6alkilową, fenylową, Ci-6alkoksylową, di(Ci-6alkilo)aminową lub di(Ci-6alkoksy)triazynyloksylową lub w przypadku gdy n oznacza 2, dwie grupy Y mogą być połączone tworząc nienasycony pierścień C3-6karbocykliczny a Z oznacza grupę (Ci-6alkilo)-(Ci-6alkoksykarbonylową lub grupę o wzorze 20 lub grupę o wzorze COR3, w której R3 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-6alkilową, Ci-ealkoksylową, hydroksylową, C2-6alkenyloksylową, Ci-ealkilotio, fenylotio, chlorowcofenoksylową, di(Ci -^^a^ilojimi^n^o^sy lub grupę Ci -6aakoksylową podstawioną w części alkilowej grupą furylową, tetrahydrofurylową, fenylową, Ci-6alkoksylową, tienylową lub grupą Ci-4alkilotio lub atom chlorowca lub sól kwasu karboksylowego związku o wzorze ogólnym 1 z równoważną ilością nieorganicznego lub organicznego kationu, razem z co najmniej jednym nośnikiem.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza grupę C^alkoksylową lub di(Ci-4alkilo)aminową, r2 oznacza grupę Ci-4alkilową, Ci-4alkoksylową, C^^4t4H<^inylQksylową Ci-4alkilotio lub grupę aminową podstawioną jedną lub dwoma takimi samymi lub różnymi grupami Ci-4alkilowymi lub Ci^alkoksylowymi lub di(Ci-4alkilo)aminowymi lub di(Ci-4alkilo)iminoksylowymi a pozostałe podstawniki mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  3. 3. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupę COR3, w której R3 oznacza atom wodoru, grupę hydroksylową, grupę Ci-4alkoksylową, grupę C2-4alkenyloksylową, grupę Ci-4alkilotio, grupę fen(Ci-4)alkoksylową, fenylotio lub di(Ci-4)alkilo/iminoksylową a pozostałe podstawniki mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  4. 4. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym n ma wartość jeden, Y oznacza atom wodoru lub atom chlorowca grupę Ci-4alkilową, grupę nitrową lub cyjanową lub di(Ci-4alkilo)aminową a pozostałe podstawniki mają znaczenie podane w zastrz. 1.
PL1989278660A 1988-04-07 1989-04-05 Srodek chwastobójczy PL PL PL159749B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888808071A GB8808071D0 (en) 1988-04-07 1988-04-07 Triazine herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL278660A1 PL278660A1 (en) 1989-11-27
PL159749B1 true PL159749B1 (pl) 1993-01-29

Family

ID=10634684

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989278660A PL159749B1 (pl) 1988-04-07 1989-04-05 Srodek chwastobójczy PL PL

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5062882A (pl)
EP (1) EP0336494B1 (pl)
JP (1) JPH01305070A (pl)
KR (1) KR890016024A (pl)
CN (1) CN1036687A (pl)
AR (1) AR247559A1 (pl)
AT (1) ATE107835T1 (pl)
AU (1) AU631120B2 (pl)
BR (1) BR8901607A (pl)
DE (1) DE68916459T2 (pl)
DK (1) DK163789A (pl)
EG (1) EG18684A (pl)
ES (1) ES2055782T3 (pl)
FI (1) FI891629A (pl)
GB (1) GB8808071D0 (pl)
HU (1) HU205835B (pl)
PL (1) PL159749B1 (pl)
RU (1) RU1837769C (pl)
ZA (1) ZA892494B (pl)
ZW (1) ZW4489A1 (pl)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2063075T3 (es) * 1988-06-16 1995-01-01 Basf Ag Derivados del acido salicilico y sus analogos azufrados.
US5185027A (en) * 1989-06-14 1993-02-09 Basf Aktiengesellschaft Salicylaldehyde derivatives and salicyclic acid derivatives and their sulfur analogs, and their use as herbicides and bioregulators
DE59007567D1 (de) * 1989-10-12 1994-12-01 Ciba Geigy Ag Pyrimidin- und triazin-derivate mit herbizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung.
US5125957A (en) * 1989-11-01 1992-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivatives
GB9024617D0 (en) * 1989-12-05 1991-01-02 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9008818D0 (en) * 1990-04-19 1990-06-13 Ici Plc Amine derivatives
JPH04235171A (ja) * 1990-07-26 1992-08-24 Sumitomo Chem Co Ltd スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US5298632A (en) * 1990-05-15 1994-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
US5232897A (en) * 1990-05-15 1993-08-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
DE4019307A1 (de) * 1990-06-16 1991-12-19 Bayer Ag 2-methoximinocarbonsaeureester
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
DE4030041A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Bayer Ag Bisazinylverbindungen
IL100428A0 (en) * 1990-12-21 1992-09-06 Ciba Geigy Pyrimidinyl-and triazinyl-salicylamides,their preparation and their use as herbicides and plant growth regulants
EP0661976A1 (en) * 1991-08-08 1995-07-12 Mallinckrodt Veterinary Limited Defaunation method
TW224421B (pl) * 1991-12-24 1994-06-01 Shell Internat Researce Schappel N V
AU659701B2 (en) * 1991-12-27 1995-05-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine derivative, a method for producing the same and herbicidal composition containing the same as an active ingredient
DE4211610A1 (de) * 1992-04-07 1993-10-14 Bayer Ag Substituierte Azine
RU2105005C1 (ru) * 1992-07-03 1998-02-20 Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд. Конденсированное гетероциклическое производное, способ его получения и гербицидное средство
RU95117104A (ru) * 1992-09-29 1997-01-10 Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (JP) Производные нафтола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками
ES2066693B1 (es) * 1992-12-22 1995-11-16 Pitman More Australia Limited Procedimiento de obtencion de una composicion de utilidad en la desfaunacion de un animal.
WO1994017059A1 (en) * 1993-01-29 1994-08-04 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic derivative
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
US5332568A (en) * 1993-05-20 1994-07-26 3V Inc. S-triazine derivatives having light-protecting action
PL313973A1 (en) * 1993-10-12 1996-08-05 Du Pont Merck Pharma 1 n-alkyl-n-arylopyrimidin amines and their derivatives
WO1995010506A1 (en) * 1993-10-12 1995-04-20 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company 1n-alkyl-n-arylpyrimidinamines and derivatives thereof
US6326368B1 (en) 1996-03-27 2001-12-04 Dupont Pharmaceuticals Company Aryloxy- and arylthiosubstituted pyrimidines and triazines and derivatives thereof
DE19741654A1 (de) * 1997-09-22 1999-03-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
US20020065270A1 (en) * 1999-12-28 2002-05-30 Moriarty Kevin Joseph N-heterocyclic inhibitors of TNF-alpha expression
US6906067B2 (en) * 1999-12-28 2005-06-14 Bristol-Myers Squibb Company N-heterocyclic inhibitors of TNF-α expression
US20030078347A1 (en) * 2001-08-28 2003-04-24 General Electric Company Triazine compounds, polymers comprising triazine structural units, and method
US7169785B2 (en) * 2001-09-21 2007-01-30 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7112587B2 (en) * 2001-09-21 2006-09-26 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7132423B2 (en) * 2001-09-21 2006-11-07 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7173032B2 (en) * 2001-09-21 2007-02-06 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7163943B2 (en) * 2001-09-21 2007-01-16 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
WO2003032903A2 (en) * 2001-10-12 2003-04-24 New York University Trisubstituted triazines compounds with antitubulin activity
US7335770B2 (en) * 2004-03-24 2008-02-26 Reddy U5 Therapeutics, Inc. Triazine compounds and their analogs, compositions, and methods
US7592451B2 (en) * 2005-06-23 2009-09-22 New York University Treatment for diabetes and obesity as well as method of screening compounds useful for such treatments
HUE031444T2 (en) * 2012-10-24 2017-07-28 Basf Se Herbicide azines
PL3022191T3 (pl) 2013-07-16 2017-08-31 Basf Se Chwastobójcze azyny
WO2015144881A1 (en) * 2014-03-28 2015-10-01 Basf Se Diaminotriazine derivatives as herbicides
WO2015155272A1 (en) 2014-04-11 2015-10-15 Basf Se Diaminotriazine derivatives as herbicides
US9999222B2 (en) * 2014-04-23 2018-06-19 Basf Se Herbicidal combination comprising azines
WO2015162166A1 (en) * 2014-04-23 2015-10-29 Basf Se Diaminotriazine compounds and their use as herbicides
CN106717776A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 邱逸奎 生物防草方法
BR112019008661A2 (pt) * 2016-11-28 2019-07-09 Basf Se composto de diaminotriazina, composição agroquímica, método para o controle da vegetação indesejada e utilização do composto
GB202014303D0 (en) * 2020-09-11 2020-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN113481383B (zh) * 2021-07-21 2022-07-19 合肥学院 一种金属钾的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) * 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3629259A (en) * 1966-07-16 1971-12-21 Degussa Cyanoalkylaminotriazines
US3505325A (en) * 1966-07-16 1970-04-07 Degussa Cyanoalkylamino substituted triazines having plant growth regulating action
US3867383A (en) * 1971-03-29 1975-02-18 Ciba Geigy Corp Monoanthranilatoanilino-s-triazines
DD154572A1 (de) * 1980-11-24 1982-04-07 Eberhard Guenther Herbizide mittel
DE3333457A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Perfluoralkyl-anthranilsaeureester, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als schmutzabweisendes mittel
EP0223406B1 (en) * 1985-10-15 1990-08-29 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidine derivatives and herbicidal uses thereof
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
JPS63258467A (ja) * 1987-04-14 1988-10-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd ２−フエノキシトリアジン誘導体及び除草剤
DE3801113A1 (de) * 1987-07-23 1989-02-02 Bayer Ag Substituierte triazine
ES2063075T3 (es) * 1988-06-16 1995-01-01 Basf Ag Derivados del acido salicilico y sus analogos azufrados.
IL91295A0 (en) * 1988-08-25 1990-03-19 Schering Ag 2-aryloxy-and 2-arylthiotriazine derivatives and herbicidal compositions containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
ZW4489A1 (en) 1989-11-08
AR247559A1 (es) 1995-01-31
DE68916459D1 (de) 1994-08-04
EP0336494B1 (en) 1994-06-29
DE68916459T2 (de) 1994-10-13
DK163789A (da) 1989-10-08
RU1837769C (ru) 1993-08-30
PL278660A1 (en) 1989-11-27
HUT50590A (en) 1990-03-28
BR8901607A (pt) 1989-11-21
ATE107835T1 (de) 1994-07-15
ES2055782T3 (es) 1994-09-01
ZA892494B (en) 1989-11-29
EG18684A (en) 1993-08-30
AU3247689A (en) 1989-10-12
KR890016024A (ko) 1989-11-28
JPH01305070A (ja) 1989-12-08
CN1036687A (zh) 1989-11-01
EP0336494A2 (en) 1989-10-11
GB8808071D0 (en) 1988-05-11
EP0336494A3 (en) 1991-06-05
FI891629A (fi) 1989-10-08
DK163789D0 (da) 1989-04-05
HU205835B (en) 1992-07-28
FI891629A0 (fi) 1989-04-05
US5062882A (en) 1991-11-05
AU631120B2 (en) 1992-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL159749B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
US5139563A (en) Herbicidal compounds
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
EP0375076A1 (en) Heterocyclic herbicides
EP0700391B1 (en) Herbicidal compounds
EP0411706B1 (en) Sulphonamide herbicides
CS270413B2 (en) Herbicide and method of its active substance
JP3485185B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
US4648898A (en) Triazine derivatives and herbicides
EP0139612A1 (de) Herbizide Mittel
PL170635B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
GB2277930A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
AU657022B2 (en) Sulphonamide herbicides
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
CZ146296A3 (en) 3-(3-aryloxyphenyl)-1-(substituted methyl)-s-triazine-2,4,6-oxo or thiotriones, process of their preparation and herbicidal agents
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
WO1994022853A1 (en) Herbicidal 1-heteroaryl pyrazolidin-3,5-diones
US5231072A (en) Sulphonamide herbicides
US4935528A (en) Thiophenesulfonamide compounds, herbicidal compositions containing them, and process for their production
SK46796A3 (en) N-pyridinyl£1,2,4|triazolo£1,5-c|pyrimidine-2-sulfonamide compound, herbicidal agent containing this compound and a regulation method of undesirable vegetation
WO1994022854A1 (en) Herbicidal 1,4-di-heteroaryl pyrazolidin-3,5-diones
EP0616772A1 (en) Herbicidal pyrazolidindione compositions