PL158433B1 - Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL158433B1 PL158433B1 PL1988275144A PL27514488A PL158433B1 PL 158433 B1 PL158433 B1 PL 158433B1 PL 1988275144 A PL1988275144 A PL 1988275144A PL 27514488 A PL27514488 A PL 27514488A PL 158433 B1 PL158433 B1 PL 158433B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- zirconium
- polymerization
- pentadiene
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/941—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series having the transition metal bonded directly to carbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
1 Wz ó r 2 Sposób wytwarzania katalizatora polim e- ryzacji olefin, a zwlaszcza etylenu, znamienny tym, ze pentadien poddaje sie reakcji z m eta- lem alkalicznym w stosunku molowym od 1:1 do 10:1 i powstaly anion pentadienylowy pod- daje sie reakcji z halogenkiem cyrkonu w sto- sunku molowym od 0,5:1 do 10:1, po czym powstaly skladnik katalityczny laczy sie z alu- m oksanem w ilosci odpow iadajacej 1-106 gram oatom ów glinu na 1 gram oatom cyrkonu. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefln, a zwłaszcza etylenu.
Kompleksy meeali prze jśdowych z anionem cla-pentadennowym-l,3 są znane od czasu wytworzenia tego związku w 1979 r. Jednakże nie opisano żadnego przypadku zastosowania takiego kompleksu metalu przejściowego jako składnika katalizatora polimeryzacji olefln. Nieoczekiwanie stwierdzono, że katalizator wytworzony przez połączenie /otwartego/kompleksu pentadłonu 1 cyrkonu z alumoksanem ma zdolność polimeryzacji olefln.
Sposób wytwarzania katalizatora pollmaryzacc1 olefln polega według wynalazku na tym, że -eztadiez poddaje slg reakcji z metalem alkalCcznym w stosunku molowym od 1 : 1 do 10: 1 1 powstały anion -entαdlθnylooy poddaje sig reakcji z halogenkiem cyrkonu w stosunku molowym od 0,3 « 1 do 10 : 1, po czym powstały składnik katalityczny łączy sig z alumoksanem w I.Iośc1 °dpowladającej 1 - ΐοθ graollatomów gllnu na 1 ^am^tom cyrkmu.
Jako pentadltz korzystnie stosuje się p«ntadien-1,3 lub pentadlen-1,4, a zwłaszcza pentad ien^ ,3.
Jako mtal alkaliczny stosuje slg Ut, sód, potas, rubid lub cez, przy czym szczególnie korzystny jest potas.
Jako halogenek cyrkonu stosuje się czterohalogenek cyrkonu, a mianowicie ZrJl^,
ZrBr^ lub ZsJ^, przy czym szczególnie korzystny jest ZrCl^.
Składnik katalityczny względnie katalizator eoθnZualnit osadza się na meealu jako nośniku.
Rekcję pentadienu z mtalem alkaiccnnym zazwyczaj prowadzi się w takim rozpuszczalniku jak tetrahydrofuran, eter etylowy lub dioksan, przy czym stosunek molowy reagentów 1 : 10. Rozpuszczalnik powinien korzystnie zawierać aminę, taką jak trójmetyloamlna, trójetyooamina, trójbutyloamina, trójθtznoOoamina lub tróopanoloamlna. Rekcję zwykle powadzi się w temperaturze od -30°J do +100°J ^zez 0,3 do 20 ^dzta.
W wyżej opisanej reakcji otrzymuje sig anion pentadlenylowy. Stosunek jego izomerów cis/trans można regulować przez zmianę raealu alkalicznego 1 rozpuszczalnika, stosowanych
158 433 w procesie. W przypadku gdy metalem jest potas a rozpuszczalnikiem tetrahydrofuran, zawartość Izomeru cis może wynosić 98 % bądź więcej. Ugand, który tworzy się w tej reakcji, ma przypuszczalnie budowę przedstawioną wzorem 1 /otwarty kompleks pantadienu/.
Otrzymany produkt poddaje się reakcji z halogenkiem cyrkonu. Reakcję prowadzi się zwykle w rozpuszczalniku, który może być używany w poprzedniej reakcCl. W temperaturze od -1OO°C do +50° przez 3 do 50 godzin. Temperaturę reakcji można stopniowo podnosić w miarę postępu reakcji.
Ilość halogenku cyrkonu powinna wynosić 0,1 do 2 mli na 1 mol pentadlenu w produkcie reakcj1.
Składnik katalityczny, otrzymany w wyżej opisany sposób, można wprowadzić w kontakt z tletkrtem metalu.
Tlenkiem meealu, który można używać do tego celu, jest tlenek pierwiastka wybranego z grupy II, III 1 IV układu okresowego pierwiastków. Przykładami takich teakóów są BgO^, MgO, AljOj, SlOg, CaO, T1O2, ZnO, Zr02> SnOg, BaO i ThO^. Korzystny i t letka ml są BgOy
M5O, AlgOj» S1O2, Ti(>2 1 Zr02, a zwłaazcza AlgO^ 1 SIO 2. Te tlenki metll można stosować także w postaci związków tlenków, takich jak SiO-MgO, SK^-A^Oj, S1O2-TIO2, S1O2-^0^, SK^-CrgOj i SWg-T^-MgO.
Wyżej wymienione tlenki meali 1 związki tletków powinny być korzystnie w postaci bezwodnej lecz mogą zawierać śladowe Ilości wodorotlenków, które są obecne w warunkach n^mlnych.
Tlenek mtalu przed użyciem powinien być wyprażony w tak wysokiej temperaturze jak to jest możliwe w celu usunięcia substancji trujących 1 po kalcynacji przechowywany bez dostępu powietrza.
Kontaktowanie składnika katalitycnnego z tletklem idoIsIu przeprowadza się zwykle w obojętnym węglowodorze, takim jak heksan, heptan, cykloheksan , benzen, toluen 1 ksylen, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia węglowodoru przez 0,5 - 20 godzin.
Ilość tletku mtalu wynosi 1 - 500 części wagowych na 1 część wagową składnika katalitycznego .
Alumoksan stanowi związek o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza grupę alkilową o 1-8, korzystnie 1-4 atomach węgla, a n oznacza liczbę od 4 do około 26, korzystnie 14-20. Otrzymuje się go zwykle w reakcji związku ginnoorganicznego o wzorze AIR^ z wodą.
Przykładami takich zwiąików ginnoorganicznych są trójmatyloglin, trójetyloglln, trójizobutyloglin, trójbeksyloglln 1 trójoktyloglin. Szczególnie korzystnym związkiem jest trójmatyloglin.
Związki ginnoorganiczne mogą reagować nie tylko ze zwykłą wodą, ale także z wodą krystalizacyjną zawartą w siarczanie żelaza lub siarczanie miedzi.
Katalizator wytworzony sposobem według wynalazku składa się ze składnika katalitycznego i alumoksanu /kokaaalizator/, otrzymanych jak opisano po^yżże. Stosunek tych dwóch składnUtów jest taki, że Hość alumoksanu wynnoM - 10θ grannatomów /w przeliczenlu na glin/ na 1 gram^tom cyrkonu w składniku katalitycznym.
Katalizator wytworzony sposobem według wynalazku można stosować w procesie homopoΙΙοθ^ζ^Ί T-olef ln, takich jak etylen, propylen, buten-1, heksen-1, 4-oetyloptnatn-1 i okten-1, a także w procesie kopolloeryzacjl wymOanionych cf-olefin z Innymi olefinaoi.
Reakcję polimeryzacji można prowadzić zarówno w fazie gazowej, jak 1 ciekłej. PolOotrtcację w fazie ciekłej można prowadzić w obojętnym węglowodooze, takim jak n-butan, lzobutan, n-pentan, izlptntan, heksan, neptan, oktan, cykloheksan, benzen, toluen 1 ksylen, lub w ciekłym monomoeze. Teoipratura polimeryzacji waha się w granicach od 80 do +150°C, a korzystnie 40 - 120°C, a ciśnienie wynosi np. 0,Ί - 6 iżPa. ftesą cząstecikcową polimeru można regulować za pomocą wodoru lub innego znanego modyfikators rasy cząsteczkowej, dodawanego do układu polimeryzacyjnego. W przypadku kopollmryzzcci,
158 435 główną oleflnę kopolimeryzuje się z drugą olefiną w ilości do 30 % wagowych, korzystnie 0,3 - 15 % wagowych głównej olefiny. Katalizator wytworzony sposobem według wynalazku sto suje się w reakcji polimeryzacji prowadzonej w sposób ciągły lub periodyczny w normlnych warunkach . Kopollmeryzację można prowadzić w jednym etapie lub dwóch będź większej liczbie etapów.
Przykład 1. «ytwwazanie składnika katalitycznego.
W reaktorze w którym powietrze zastąpiono azotem, umieszczono 16,5 ml tetrahydrofura nu /THF/ i t>,5 m trójetyloaminy, a następnie mtaliczny pot;aa. Do reagentów wkroplono 9 ml pentadienu-1,3 w temperaturze °°C, a następnie ogrzewano je do temperatury poJcojowej przez 2 godzlny. Do reagentów dtoano dodatkowo 10 mL THp 1 ^rze^no je do 40°C aż do zakończeni reakcji a nas-tępnle oc^oclzono do temperatury powodując wytrącanie się pomarańczowych kryształów. Kryształy odsączono i Wydajność wynosiła 67 % molowych. Przebieg reakcji przedstawiono na schemaoie.
Tak otrzymane kryształy rozpuszczono w THP 1 roztwór wkupiono w temperaturze -70°C do zawiesiny zawierającej 1,66 g ZrCl^ w THF. Uzyskaną zawiesinę wolno ogrzewano do temperatury pokojowej przez 24 godziny. Odsączono substancje stałe, a z przesączu usunięto THP przez destylację do suchej pozostałości. Oddzielone substancje stałe rozpuszczono w toluenie zowlerającym 5 % wagowych THF. Nierozpuszczalny osad odsączono, a z przesączu usunięto rozpuszczalnik przez destylację. Po wysuszeniu osadu otrzymano 0,4 g ciemnobrązowych kryształów /składnik katalityczny/.
Polimeryzacja etylenu. W szklanym autoklawie o pojeraoścl 1 litra, w którym powietrze zastąpiono azotem, umieszczono 50 w składnika katalitycznego otrzymanego w wyżej opisany sposób, alumoksan /10 mlllgramoalomów w przeliczeniu na glin/ 1 250 ml toluenu. Alumoksan wytworzono z trójmetyloglinu 1 CuSO^.5 H^O. Do autoklawu wprowadzono gazowy etylen i p^daanl go polimeryzacji w temperaturze 50°C przez 1 godzlnę. Aktywność katalityczna wynosiła 143 g/g-Zr.atm. godzinę. Hasa cząsteczkowa lepkośdowo średnia otrzymanego polietylenu wynosiła 1,5x10^·
Przykład 11. Do roztworu zawierającego 0,15 składnika katalitycznego, otrzymanego w przykładzie 1, w toluenie dodano zawiesinę tlecku gltau w toluenie, przy czym tlenok glinu uprzutoio wyprażono przez 6 gtozin w temperaturze 500°C. Reakcję {^owadom a temperaturze 70°C przez 2 godziny. Powstały stały produkt starannie przemyto toluenem 1 n-heksanem, a następnie wysuszono. Otrzymany produkt zawierał 5»6 mg cyrkonu na gram.
Polimeryzaoję etylenu przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie 1, z tym wyjątkiem, że składnik katalityczny zastąpiono produktem otrzymanym w wyżej opisany sposób. Aktywność katalityczna nanosiła 290 g/g.Zr.atm.godzinę.
-<Al-O)-n
Wzór 1
Wzór 2
CjHe
K
THF~Nietyl)3
Schemat
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefln, a zwłaszcza etylenu, znamienny tym,że pentadlen poddaje się reakcji z metalem alkalCzzyym w stosunku molowym od 1 : 1 do 10 i 1 i powstały anion pentadlenylowy poddaje się reakcji u halogenkiem cyrkonu w stosunku molowym od 0,5 » 1 do 10 : 1, po czym powstały składnik katalityczny łączy slg z alumoksanem w HoM odpowiadającej 1 - 1ob gramoatomów gllnu na 1 gramoatom cyrkonu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pentadlen stosuje slg pentadien-1,3 lub pentadlon-1,4.
- 3« Sposób według zastrz. 1 albo 2,znamienny tym, że jako halogenek cyrkonu stosuje się czterochlorek cyrkonu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik katalityczny osadza się na tlenku metalu.3· Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że katalizator osadza się na tlenku meealu.* * *
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62252423A JP2546859B2 (ja) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | エチレン重合用触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL275144A1 PL275144A1 (en) | 1989-06-12 |
PL158433B1 true PL158433B1 (pl) | 1992-09-30 |
Family
ID=17237153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1988275144A PL158433B1 (pl) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4871704A (pl) |
EP (1) | EP0311449B1 (pl) |
JP (1) | JP2546859B2 (pl) |
AT (1) | ATE83249T1 (pl) |
CZ (1) | CZ277750B6 (pl) |
DE (1) | DE3876585T2 (pl) |
ES (1) | ES2036268T3 (pl) |
IL (1) | IL87884A (pl) |
PL (1) | PL158433B1 (pl) |
PT (1) | PT88686B (pl) |
WO (1) | WO1989003400A1 (pl) |
YU (1) | YU46478B (pl) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3904468A1 (de) * | 1989-02-15 | 1990-08-16 | Hoechst Ag | Polypropylenwachs und verfahren zu seiner herstellung |
JPH0329893U (pl) * | 1989-07-26 | 1991-03-25 | ||
US5075394A (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using supported pentadienyl derivative-transition metal complexes |
US5200379A (en) * | 1990-06-07 | 1993-04-06 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using supported pentadienyl derivative-transition metal complexes |
DE69206694T2 (de) * | 1991-06-27 | 1996-07-04 | Nippon Oil Co Ltd | Katalysatorbestandteile für Olefinpolymerisation |
DE69210480T2 (de) * | 1991-06-27 | 1996-11-28 | Nippon Oil Co Ltd | Katalysatorbestandteil für die Olefinpolymerisation |
CN1037183C (zh) * | 1991-07-13 | 1998-01-28 | 中国科学院化学研究所 | 聚丙烯树脂组合物及其制造方法 |
US5391660A (en) * | 1992-01-14 | 1995-02-21 | Nippon Oil Company, Limited | Process for preparing polyolefines |
CA2105889A1 (en) * | 1992-09-10 | 1994-03-11 | Yoshio Tajima | Catalyst component for the polymerization of olefins and process for preparing olefin polymers using same |
US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
JPH0733821A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-03 | Nippon Oil Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
US5455741A (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-03 | Pulse Engineering, Inc. | Wire-lead through hole interconnect device |
US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
JP3301455B2 (ja) * | 1993-11-26 | 2002-07-15 | 出光興産株式会社 | 芳香族ビニル化合物重合体の製造触媒及びそれを用いた芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 |
US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
AU4198396A (en) * | 1994-11-23 | 1996-06-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins |
US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
US6403772B1 (en) * | 1995-09-11 | 2002-06-11 | Montell Technology Company, Bv | Open-pentadienyl metallocenes, precursors thereof and polymerization catalysts therefrom |
US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
CA2259999A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Mobil Oil Corporation | Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications |
US6005463A (en) * | 1997-01-30 | 1999-12-21 | Pulse Engineering | Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers |
US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
JP2005511804A (ja) | 2001-11-30 | 2005-04-28 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 非単一部位触媒/単一部位触媒組み合わせを用いて製造されるエチレン/α−オレフィンコポリマー並びにその製造及びその使用 |
US20060090528A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Moening Paul F | Interchangeable ornamented key system |
US8719054B2 (en) * | 2006-06-29 | 2014-05-06 | The Invention Science Fund I, Llc | Enhanced communication link for patient diagnosis and treatment |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3046288A (en) * | 1957-10-29 | 1962-07-24 | American Cyanamid Co | Cyclopentadienyl-metal halides and method of making |
US3306919A (en) * | 1958-01-15 | 1967-02-28 | Union Carbide Corp | Cyclopentadienyl titanium compounds |
US3299024A (en) * | 1963-03-19 | 1967-01-17 | Dal Mon Research Co | Olefin polymerization process and three component catalysts therefor |
US3242099A (en) * | 1964-03-27 | 1966-03-22 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization catalysts |
DE1267221B (de) * | 1966-05-13 | 1968-05-02 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Alkali-diolefin-dialkyl-alanaten |
US3679775A (en) * | 1968-04-03 | 1972-07-25 | Eastman Kodak Co | Olefin polymerization process and catalyst |
DE3127133A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
CA1263498A (en) * | 1985-03-26 | 1989-11-28 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Liquid ethylene-type random copolymer, process for production thereof, and use thereof |
CA1268754A (en) * | 1985-06-21 | 1990-05-08 | Howard Curtis Welborn, Jr. | Supported polymerization catalyst |
US4658078A (en) * | 1986-08-15 | 1987-04-14 | Shell Oil Company | Vinylidene olefin process |
DE3772331D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-09-26 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur oligomerisierung von propen. |
-
1987
- 1987-10-08 JP JP62252423A patent/JP2546859B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-29 IL IL87884A patent/IL87884A/xx unknown
- 1988-10-05 YU YU186188A patent/YU46478B/sh unknown
- 1988-10-06 WO PCT/JP1988/001022 patent/WO1989003400A1/ja unknown
- 1988-10-06 PT PT88686A patent/PT88686B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-06 CZ CS886664A patent/CZ277750B6/cs unknown
- 1988-10-07 US US07/255,085 patent/US4871704A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-07 EP EP88309418A patent/EP0311449B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-07 DE DE8888309418T patent/DE3876585T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-07 AT AT88309418T patent/ATE83249T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-07 ES ES198888309418T patent/ES2036268T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-07 PL PL1988275144A patent/PL158433B1/pl unknown
-
1989
- 1989-07-11 US US07/378,118 patent/US4926002A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
YU186188A (en) | 1990-10-31 |
CS666488A3 (en) | 1992-11-18 |
US4926002A (en) | 1990-05-15 |
JP2546859B2 (ja) | 1996-10-23 |
EP0311449A1 (en) | 1989-04-12 |
DE3876585T2 (de) | 1993-04-08 |
IL87884A (en) | 1992-05-25 |
CZ277750B6 (en) | 1993-04-14 |
PL275144A1 (en) | 1989-06-12 |
EP0311449B1 (en) | 1992-12-09 |
ES2036268T3 (es) | 1993-05-16 |
WO1989003400A1 (en) | 1989-04-20 |
US4871704A (en) | 1989-10-03 |
IL87884A0 (en) | 1989-03-31 |
DE3876585D1 (de) | 1993-01-21 |
JPH0195109A (ja) | 1989-04-13 |
ATE83249T1 (de) | 1992-12-15 |
YU46478B (sh) | 1993-10-20 |
PT88686B (pt) | 1993-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL158433B1 (pl) | Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL | |
DE69710838T2 (de) | Katalysator zur polyolefinherstellung und polyolefinherstellungsverfahren | |
KR100299701B1 (ko) | 폴리올레핀의제조용촉매조성물및폴리올레핀의제조방법 | |
US5668230A (en) | Olefin polymerization | |
US5756417A (en) | Catalyst compositions | |
US5968866A (en) | Ethylene trimerization | |
US5308815A (en) | Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system | |
EP0612753B1 (en) | Organo-Aluminoxy product and use | |
US5412131A (en) | Teritary amino-aluminoxane halides | |
US20010023296A1 (en) | Novel transition metal compound, catalyst component for olefin polymerization and process for the preparation of alpha-olefin polymer | |
US4870042A (en) | Catalyst for olefin polymerization | |
KR20100041807A (ko) | 전이금속 착체 화합물, 이 화합물을 포함하는 올레핀 다량화용 촉매 및 이 촉매 존재 하에서 실시하는 올레핀 다량체의 제조 방법 | |
AU6794300A (en) | 2-alkyl-4-(2,6-dialkylphenyl) indenes | |
PL168444B1 (pl) | Staly katalizator do polimeryzacji lub kopolimeryzacji olefin oraz sposób wytwarzania stalego katalizatora do polimeryzacji lub kopolimeryzacji olefin PL PL | |
US6825296B2 (en) | Catalyst component for olefin polymerization | |
US5527930A (en) | Aluminoxanes having increased catalytic activity | |
EP0722949B1 (en) | Process for the preparation of cyclopentadienyl compounds and compounds obtained therefrom | |
JP2001122886A (ja) | 単一の炭素架橋したビスシクロペンタジエニル化合物及びこれのメタロセン錯体 | |
JPS6219596A (ja) | 金属間化合物 | |
CA1237117A (en) | PROCESS FOR THE OLIGOMERIZATION OF .alpha. OLEFINS AND CATALYST THEREFOR | |
CA2021311A1 (en) | Process for preparing polyolefins | |
EP0962462A2 (en) | Novel asymmetric ethylene-bridged metallocenes useful as catalysts in the polymerization of olefins and process for preparing said metallocenes | |
US5821310A (en) | Organometallic compounds and catalyst compositions | |
US5712404A (en) | Cyclopentadienyl-type ligands, metallocene compounds catalyst systems, preparation and use | |
US4870041A (en) | Process for the oligomerization of alpha olefins and catalyst therefor |