PL156408B1 - A method of ceramic composite structure production - Google Patents
A method of ceramic composite structure productionInfo
- Publication number
- PL156408B1 PL156408B1 PL1987267782A PL26778287A PL156408B1 PL 156408 B1 PL156408 B1 PL 156408B1 PL 1987267782 A PL1987267782 A PL 1987267782A PL 26778287 A PL26778287 A PL 26778287A PL 156408 B1 PL156408 B1 PL 156408B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- filler
- oxidation reaction
- metal
- slag
- reaction product
- Prior art date
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 229
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 229
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 125
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 105
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 103
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 94
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 82
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 80
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 57
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 27
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 24
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 21
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 78
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 17
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 12
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 7
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 7
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 5
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- GOECOOJIPSGIIV-UHFFFAOYSA-N copper iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni].[Cu] GOECOOJIPSGIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910002063 parent metal alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000010963 304 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000589 SAE 304 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXOOCQBAIRXOGG-UHFFFAOYSA-N [B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[Al] Chemical group [B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[B].[Al] JXOOCQBAIRXOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N alumane;copper Chemical compound [AlH3].[Cu] JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011153 ceramic matrix composite Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000007582 slurry-cast process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 238000003826 uniaxial pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N zirconium nitride Chemical compound [Zr]#N ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
- C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
- C04B35/652—Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania kompozytowych wyrobów ceramicznych zawierajacych osnowe ceramiczna otrzymana przez utlenienie metalu macierzystego prowadzace do wytworzenia polikrystalicznego mate- rialu zlozonego zasadniczo z produktu reakcji utleniania metalu macierzystego jednym lub kilkoma utleniaczami i ewentualnie jednego lub kilku skladników metalicznych oraz zawierajacych jeden lub kilka wypelniaczy, przy czym sposób ten polega na orientowaniu metalu macierzystego i przepuszczalnego wypelniacza w zgledem siebie tak, ze powstawanie produktu reakcji utleniania odbywa sie w kierunku do i w ten wypelniacz, ogrzewaniu metalu macierzystego do temperatury powyzej jego temperatury topnienia, ale ponizej temperatury topnienia produktu reakcji utleniania i przeprowadzeniu roztopionego metalu macierzystego z jednym lub kilkoma utleniaczami przy tej temperaturze, aby wytworzyc produkt reakcji utleniania oraz przy tej temperaturze utrzymywaniu przynajmniej czesci produktu reakcji utleniania w styku z i pomiedzy roztopionym metalem a utleniaczem, aby przeciagac roztopiony metal poprzez produkt reakcji utleniania w kierunku do jednego lub kilku utleniaczy i w kierunku do i w wypelniacz, tak ze produkt reakcji utleniania stale powstaje w wypelniaczu na powierzchni miadzyfazowej pomiedzy jednym lub kilkoma utleniaczami a poprzednio wytworzonym produktem reakcji utleniania oraz konty- nuowaniu tej reakcji przez czas wystarczajacy dla infiltracji przynajmniej czesci wypelniacza materialem polikrystalicznym, znamienny tym, ze jako wypelniacz stosuje sie rozdrobniony, a nastepnie uformowany zuzel otrzymany przy przetapianiu metalu. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozytowych wyrobów ceramicznych przez „hodowanie1 materiału polikrystalicznego zawierającego produkt reakcji utleniania metalu macierzystego w przepuszczalnym wypełniaczu stanowiącym rozdrobniony żużel powstający przy wytapianiu metali.
Podczas przetapiania pewnych metali lub stopów lub przetrzymywania ich w stanie roztopionym w piecu lub tyglu, metale te częściowo utleniają się tworząc kożuch żużlowy zawierający głównie tlenek tego metalu i sam metal, wraz z niewielkimi ilościami zanieczyszczeń i składników stopowych występujących w roztopionym metalu i/lub związki (takie jak tlenki, halogenki) tych zanieczyszczeń i składników stopowych. Taki kożuch żużlowy pływa na powierzchni roztopionego metalu i jest oddzielany od niej przez zgarnianie lub innymi sposobami. Zwykle żużel taki uważany jest za produkt odpadowy w przemyśle metalurgicznym i powstaje problem usuwania dużych ilości żużla, chociaż znane są sposoby odzyskiwania metalu lub innych wartości z żużla. Przykładowo, znane są sposoby otrzymywania użytecznego, aktywowanego tlenku glinowego z żużla (jak opisano w opisie patentowym US nr 4 075 284) oraz przetwarzania żużla w użyteczny materiał ogniotrwały przez zagęszczanie go i wypalanie w piecu (jak opisano w opisie patentowym US nr 4 523 949). W zastosowaniu do niniejszego opisu określenie „żużel1 oznacza materiał w fazie stałej, zwykle bogaty w tlenki lub azotki, który powstał na powierzchni roztopionego metalu lub przy połączeniu trójfazowym pomiędzy ścianką pieca, roztopionym metalem a atmosferą gazową, podczas operacji przetapiania metalu. Jest to fizyczna mieszanina uchwyconego metalu i materiału ceramicznego wytworzonego przez utlenienie. Żużel tworzy cienką, słabą, pływającą warstwę, którą typowo usuwa się jako materiał odpadowy przez fizyczne oddzielanie od roztopionego metalu, na przykład przez zgarnianie.
Żużel zgarnięty z powierzchni roztopionego metalu może zawierać nawet 60% wagowych metalu, który tworzy duże, bezkształtne inkluzje. Żużel poddaje się zwykle operacji kruszenia, a większe kawałki metalu oddziela się fizycznie od spiekalnego matriału ceramicznego i odzyskany metal zawraca się do pieca wytopowego. Innym źródłem żużla są operacje odlewnicze, takie jak chlorowanie reakcyjnych składników metalowych wytopu lub dodawanie topników odlewniczych. Żużel wytworzony w takich operacjach zawiera rozpuszczalne sole, które przeszkadzają w innych zastosowaniach.
W ostatnich latach pojawiło się rosnące zainteresowanie zastępowaniem metali materiałami ceramicznymi, ponieważ pod względem pewnych właściwości materiały ceramiczne są lepsze niż metale. Istnieje jednak kilka znanych ograniczeń lub trudności przy takim zastępowaniu, jak różnorodność skali, możliwość wytworzenia skomplikowanych kształtów, uzyskanie właściwości pożądanych dla ostatecznego zastosowania oraz koszty. Wiele spośród tych ograniczeń, lub trudności zostało wyeliminowanych przez rozwiązania opisane w zgłoszeniach patentowych omówionych w dalszej części, które przedstawiają nowe sposoby niezawodnego wytwarzania materiałów ceramicznych, łącznie z kształtowanymi kompozytami. Dla kompozytów ceramicznych wymagany jest wypełniacz kompatybilny dla kompozytu, aby uzyskać wymagane właściwości końcowe.
Wymienione zgłoszenia patentowe i opisy patentowe opisują nowe sposoby wytwarzania wyrobu ceramicznego przez utlenianie metalu macierzystego, aby wytworzyć materiał polikrystaliczny złożony z produktu reakcji utleniania i ewentualnie składników metalicznych: (A) patent US nr 4713 360, (B) zgłoszenie US nr 822999 z 27 stycznia 1986 oraz (C) zgłoszenie patentowe PL nr P 257 812, (D) zgłoszenie patentowe PL nr P265 520.
Niniejszy opis nawiązuje do wszystkich opisów wyżej wymienionych zgłoszeń patentowych.
Jak wyjaśniono w wyżej wymienionych zgłoszeniach patentowych nowe polikrystaliczne
156 408 materiały ceramiczne lub polikrystaliczne ceramiczne materiały kompozytowe wytwarzane są przez reakcję utleniania pomiędzy metalem macierzystym a utleniaczem w fazie pary, to znaczy materiałem zamienionym w parę lub normalnie gazowym, takim jak atmosfera utleniająca. Sposób ten opisano ogólnie w wymienionym wyżej opisie patentowym „ A“. Według tego ogólnego procesu metal macierzysty, na przykład aluminium, ogrzewa się do podwyższonej temperatury powyżej jego temperatury topnienia, ale poniżej temperatury topnienia produktu reakcji utleniania, aby wytworzyć roztopiony metal macierzysty, który reaguje po zetknięciu się z utleniaczem w fazie pary tworząc produkt reakcji utleniania. Przy tej temperaturze produkt reakcji utleniania lub przynajmniej jego część jest w styku z i rozciąga się pomiędzy roztopionym metalem macierzystym a utleniaczem i roztopiony metal jest przeciągany lub transportowany poprzez wytworzony produkt reakcji utleniania i w kierunku do utleniacza. Transportowany metal macierzysty tworzy dodatkowy produkt reakcji utleniania po zetknięciu się z utleniaczem na powierzchni poprzednio wytworzonego produktu reakcji utleniania. Gdy proces ten trwa dodatkowy metal jest transportowany poprzez tak wytworzony polikrystaliczny produkt reakcji utleniania, przez co ciągle „rośnie ceramiczny układ złożony ze złączonych krystalitów. Uzyskiwany w wyniku wyrób ceramiczny może zawierać składniki metaliczne, takie jak nieutlenione składniki metalu macierzystego i/lub puste przestrzenie.
W przypadku, gdy produktem reakcji utleniania jest tlenek, odpowiednimi utleniaczami są tlen lub mieszaniny gazowe zawierające tlen (łącznie z powietrzem), przy czym powietrze jest zwykle korzystne z oczywistych względów ekonomicznych. Określenie „utlenianie stosuje się w szerokim sensie we wszystkich zgłoszeniach patentowych oraz w przedmiotowym zgłoszeniu i odnosi się ono do utraty elektronów przez metal lub podzielenie się nimi na rzecz utleniacza, którym może być jeden lub kilka pierwiastków i/lub związków. Pierwiastki inne niż tlen lub związki mogą zatem służyć jako utleniacz, jak wyjaśniono poniżej bardziej szczegółowo.
W pewnych przypadkach metal macierzysty może wymagać obecności jednej lub kilku domieszek, które korzystnie wpływają lub ułatwiają wzrost produktu reakcji utleniania, a domieszki takie stosuje się jako składniki stopowe metalu macierzystego. Przykładowo, w przypadku aluminium jako metalu macierzystego i powietrza jako utleniacza, domieszki takie jak magnez i krzem, aby wymienić tylko dwa z szerokiej klasy materiałów domieszkujących, wprowadza się stopowo z aluminium i stosuje jako metal macierzysty. Uzyskiwany w wyniku produkt reakcji utleniania zawiera tlenek glinowy, zwykle tlenek glinowy alfa.
Wymienione wyżej zgłoszenie patentowe „B“ opisuje dalsze ulepszenie oparte na odkryciu, że odpwiednie warunki wzrostu, jak opisano powyżej dla metali macierzystych wymagających domieszek, można spowodować przez nałożenie jednego lub kilku materiałów domieszkujących na powierzchnię lub powierzchnie metalu macierzystego, przez co unika się konieczności stopowego stosowania metalu macierzystego z materiałami domieszkującymi, na przykład, metalami takimi jak magnez, cynk i krzem, w przypadku gdy metalem macierzystym jest aluminium, a utleniaczem jest powietrze. Przy takim ulepszeniu łatwo jest stosować dostępne w handlu metale i stopy, które w przeciwnym przypadku nie miałyby odpowiednio domieszkowanego składu. Odkrycie to jest również korzystne pod tym względem, że wzrost ceramiczny można uzyskać w jednym lub w kilku wybranych obszarach powierzchni metalu macierzystego, a nie w sposób nieokreślony, przez co proces jest bardziej skuteczny, na przykład, przez domieszkowanie tylko jednej powierzchni lub tylko części powierzchni metalu macierzystego.
Nowe ceramiczne wyroby kompozytowe i sposoby wytwarzania ich opisano i zastrzeżono w wymienionym wyżej zgłoszeniu patentowym „C“, które wykorzystuje reakcję utleniania dla wytworzenia ceramicznych wyrobów kompzytowych zawierających zasadniczo obojętny wypełniacz infiltrowany polikrystaliczną osnową ceramiczną. Metal macierzysty usytuowany przy masie przepuszczalnego wypełniacza ogrzewa się, aby wytworzyć roztopiony metal macierzysty, który reaguje z utleniaczem w fazie pary, jak opisano powyżej, tworząc produkt reakcji utleniania. Gdy produkt reakcji utleniania rośnie i infiltruje w sąsiedni materiał wypełniacza, roztopiony metal macierzysty jest przeciągany przez poprzednio wytworzony produkt reakcji utleniania w masę wypełniacza i reaguje z utleniaczem tworząc dodatkowy produkt reakcji utleniania na powierzchni poprzednio wytworzonego produktu, jak opisano powyżej. Wynikowy wzrost produktu reakcji
156 408 5 utleniania powoduje infiltrację lub obejmuje wypełniacz i daje w wyniku ceramiczny wyrób kompozytowy złożony z polikrystalicznej osnowy ceramicznej obejmującej wypełniacz.
Jak opisano w zgłoszeniu patentowym PL nr P 265 520, wzrost ceramicznego produktu reakcji utleniania może być zasadniczo ograniczony do przepuszczalnego wypełniacza przez powleczenie powierzchni końcowych tego wypełniacza materiałem przegrodowym, który lokalnie uniemożliwia lub powstrzymuje kontynuację procesu wzrostu. W przypadku aluminiowego metalu macierzystego użytecznymi materiałami przegrody są substancje zawierające wapń, takie jak gips modelarski lub mieszanina siarczanu wapnia i węglanu wapnia, cement portlandzki (glinian wapniakrzemionka) i wolastomit (krzemian wapnia), które typowo są czynione przepuszczalnymi. Użyteczną przegrodą okazała się również stal nierdzewna 304, typowo jako siatka taka jak AISI 304 o wymiarze około 22.
Wymienione wyżej zgłoszenia patentowe opisują wytwarzanie polikrystalicznych produktów ceramicznych, łącznie z kompozytami ceramicznymi, łatwo „hodowanych do żądanej grubości dotychczas uważanej za trudną, jeżeli nie niemożliwą do osiągnięcia przy konwencjonalnych sposobach technologii ceramicznej. Wynalazek stwarza dalsze ulepszenie w produkcji ceramicznych wyrobów kompozytowych.
Przedmiotowy wynalazek dotyczy ulepszonego sposobu wytwarzania polikrystalicznego kompozytu ceramicznego przez infiltrację przepuszczalnej masy lub złoża wypełniacza ceramiczną osnową zawierającą polikrystaliczny produkt reakcji utleniania hodowany przez utlenianie roztopionego metalu macierzystego zasadniczo jak podano w wymienionych powyżej zgłoszeniach patentowych. Żużel metalowy wytworzony jako produkt odpadowy lub jako niepożądany produkt uboczny przy wytapianiu metali i przy operacjach odlewniczych stanowi użyteczne źródło wypełniacza, a ponadto zapewnia polepszoną kinetykę i morfologię.
Sposób wytwarzania kompozytowych wyrobów ceramicznych, zawierających osnowę ceramiczną otrzymaną przez utlenienie metalu macierzystego, prowadzące do wytworzonego polikrystalicznego materiału złożonego z produktu reakcji utleniania metalu macierzystego jednym lub kilkoma utleniaczami, i ewentualnie jednego lub kilku składników metalicznych oraz zawierających jeden lub kilka wypełniaczy, przy czym sposób ten polega na: (a) orientowaniu metalu macierzystego i przepuszczalnego wypełniacza względem siebie tak, że powstawanie produktu reakcji utleniania odbywa się w kierunku do i w ten wypełniacz, (b) ogrzewaniu metalu macierzystego do temperatury powyżej jego temperatury topnienia, ale poniżej temperatury topnienia produktu reakcji utleniania i przeprowadzeniu reakcji roztopionego metalu macierzystego z jednym lub kilkoma utleniaczami przy tej temperaturze, aby wytworzyć produkt reakcji utleniania oraz utrzymywaniu przy tej temperaturze przynajmniej części produktu reakcji utleniania w styku z i pomiędzy roztopionym metalem a utleniaczem, aby przeciągać roztopiony metal poprzez produkt reakcji utleniania w kierunku do jednego lub kilku utleniaczy i w kierunku do i w wypełniacz, tak że produkt reakcji utleniania stale powstaje w wypełniaczu na powierzchni międzyfazowej pomiędzy jednym lub kilkoma utleniaczami a poprzednio wytworzonym produktem reakcji utleniania oraz kontynuowaniu tej reakcji przez czas wystarczający dla infiltracji przynajmniej części wypełniacza materiałem polikrystalicznym, według wynalazku charakteryzuje się tym, że jako wypełniacz stosuje się rozdrobniony a następnie uformowany żużel otrzymany przy przetapianiu metalu.
Jako żużel stosuje się żużel uzyskany przy przetapianiu metali wybranych z grupy złożonej z aluminium, tytanu, cynku, magnezu i miedzi lub ich stopów. Żużel uzyskuje się przez utlenienie powietrzem tych metali lub stopów. Żużel otrzymuje się przez doprowadzenie metalu tworzącego żużel do styku z gazem azotującym.
Według wynalazku stosuje się wypełniacz będący przepuszczalną uformowaną kształtką. Ponadto stosuje się wypełniacz zawierający mieszaninę żużla i jednego lub kilku dodatkowych wypełniaczy, przy czym dodatkowy wypełniacz wybrany jest z grupy złożonej z cząstek, wiskerów, płytek, kulek, pęcherzyków, waty metalowej, drutów, agregatów, prętów, tkaniny drucianej, tabletek, rurek, ogniotrwałej tkaniny drucianej, włókien, proszków, płatków, wydrążonych rurek i ich mieszanin.
Jako metal macierzysty stosuje się aluminium, natomiast utleniaczem jest atmosfera azotująca, a produktem reakcji utleniania jest azotek aluminium. Utleniaczem jest gaz zawierający tlen, a produktem reakcji utleniania jest tlenek glinowy.
156 408
Żużel zawiera magnez, krzem, żelazo, nikiel lub ich mieszaniny.
Korzystnie w sposobie według wynalazku stosuje się materiał domieszkujący. Stosuje się żużel zawierający materiał domieszkujący. Przepuszczalna uformowana kształtka z żużla wstępna zawiera przegrodę, która określa jej żądaną powierzchnię końcową.
Według wynalazku stosuje się utleniacz wybrany z grupy złożonej z gazu zawierającego tlen, gazu zawierającego azot, chlorowca,siarki, fosforu, arsenu, węgla, boru, selenu, telluru, mieszaniny H2/H2O, metanu, etanu, propanu, acetylenu, etylenu, propylenu, krzemionki oraz mieszaniny CO/CO2, albo ich związków lub mieszanin.
Ulepszenie według wynalazku oparte jest więc na odkryciu, że kompozyt ceramiczny można otrzymać przez zastosowanie w charakterze wypełniacza rozdrobnionego żużla metalowego wytworzonego podczas operacji roztapiania metalu. Masę lub złoża takiego wypełniacza formuje się jako przepuszczalną bryłę, to znaczy bryłę przepuszczalną dla wzrostu produktu reakcji utleniania metalu macierzystego, przy czym może ona stanowić złoże cząstek lub przepuszczalną formę wstępną. Żużel metalu przygotowuje się przez (1) rozkruszenie lub zmielenie żużla na drobne cząstki i przesiewanie uzyskanego proszku, aby oddzielić odpowiednie frakcje; (2) analizowanie żużla i zestawianie pożądanego składu chemicznego żużla; oraz (3) przygotowanie agregatu dla przepuszczalnego złoża, który może być zmieszany z innymi składnikami wypełniacza lub materiałami i/lub domieszkami i ewentualnie uformowany w kształtkę formy wstępnej. Jeżeli jest to pożądane, powierzchnię inicjacji formy wstępnej stykającej się z metalem macierzystym powleka się dodatkowym materiałem domieszkującym. Ponadto granice lub powierzchnie końcowe formy wstępnej mogą być powleczone materiałem przegrodowym, aby zapewnić czysty kształt kompozytu ceramicznego. Wypełniacz, korzystnie ukształtowany jako przepuszczalna forma wstępna, umieszcza się przy lub orientuje się względem metalu macierzystego i poddaje się procesowi reakcji utleniania. Ten proces reakcji kontynuuje się przez czas wystarczający dla infiltracji przynajmniej części wypełniacza polikrystaliczym produktem reakcji utleniania, tak że można otrzymać ceramiczyny wyrób kompozytowy o żądanych wymiarach.
Mówiąc bardziej szczegółowo, metal macierzysty umieszcza się lub orientuje względem przepuszczalnego wypełniacza tak, że powstawanie produktu reakcji utleniania będzie odbywać się w kierunku do i w wypełniacz. Wzrost produktu reakcji utleniania obejmuje wypełniacz lub infiltruje w niego przez co powstaje żądany kompozytowy wyrób ceramiczny. Wypełniacz może być systemem luźnym lub spojonym charakteryzującym się odstępami, otworami lub przestrzeniami pośrednimi, a złoże lub masa jest przepuszczalna dla utleniacza w fazie pary i dla wzrostu produktu reakcji utleniania. W zastosowaniu tu i w zastrzeżeniach określenie „wypełniacz11 lub „materiał wypełniacza ma oznaczać albo jednorodną, albo niejednorodną mieszaninę złożoną z dwóch lub więcej materiałów. Wypełniacz uzyskany z żużla może być zmieszany z jednym lub z kilkoma dodatkowymi materiałami wypełniacza zwykle stosowanymi przy wytwarzaniu kompozytów ceramicznych. Ponadto metal macierzysty stosowany przy wytwarzaniu gotowego produktu kompozytowego może być zasadniczo taki sam lub różniący się pod względem składu od metalu tworzącego żużel używany jako wypełniacz.
Produkt reakcji utleniania rośnie w wypełniacz bez przerywania lub przemieszczenia, na skutek czego powstaje stosunkowo gęsty kompozytowy układ ceramiczny bez stosowania wysokich temperatur i wysokich ciśnień charakterystycznych dla innych procesów wytwarzania kompozytów z osnową ceramiczną. Kompozytowe wyroby ceramiczne, wytwarzane sposobem według wynalazku, wykazują wysoce pożądane właściwości dotyczące ścierania, parametrów elektrycznych, cieplnych i strukturalnych oraz mogą być obrabiane skrawaniem, polerowane, szlifowane itp., aby uzyskać wyroby, które mają wiele różnych zastosowań przemysłowych.
W opisie i w zastrzeżeniach podane poniżej określenia mają następujące znaczenie.
„Ceramiczny nie ogranicza się do wyrobu ceramicznego w sensie klasycznym, to znaczy w tym sensie, że zawiera on całkowicie materiały niemetaliczne i nieorganiczne, ale raczej odnosi się do wyrobu, który jest głównie ceramiczny pod względem albo składu albo dominujących właściwości, chociaż wyrób ten może zawierać niewielkie lub znaczne ilości jednego lub kilku składników metalicznych pochodzących z metalu macierzystego lub zredukowanych z utleniacza, domieszki lub redukowalnego wypełniacza zmieszanego z wypełniaczem żużlowym, najbardziej typowo w zakresie 1-40% objętościowych ale może zawierać jeszcze więcej metalu.
156 408
Ί „Produkt reakcji utleniania oznacza jeden lub kilka metali utlenianych w dowolnym stopniu, kiedy metal oddał swe elektrony lub podzielił się nimi z innym pierwiastkiem, związkiem lub ich kombinacją. „Produkt reakcji utleniania według tej definicji jest to produkt reakcji jednego lub kilku metali z utleniaczem takim jak tlen, azot, chlorowiec, siarka, fosfor, arsen, węgiel, bor, selen, tellur i ich związki oraz mieszaniny, na przykład amoniak, metan, etan, propan, acetylen, etylen, propylen i mieszaniny takie jak powietrze, N2/H2. H2/H2O i CO/CO2, przy czym ostatnie dwie (to znaczy H2/H2O i CO/CO2) są użyteczne przy zmniejszaniu aktywności tlenu w środowisku.
„Utleniacz oznacza jeden lub kilka akceptorów elektronów i może być to pierwiastek, kombincja pierwiastków lub związek, albo kombinacja związków jako para, ciało stałe lub ciecz w warunkach procesu.
„Metal macierzysty oznacza ten metal, na przykład aluminium, który jest prekursorem dla polikrystalicznego produktu reakcji utleniania i zawiera ten metal jako stosunkowo czysty metal, metal dostępny w handlu z zanieczyszczeniami i/lub składnikami stopowymi oraz stop, w którym ten prekursor metalu jest głównym składnikiem. Kiedy o danym metalu mówi się jako o metalu macierzystym, na przykład aluminium, należy to rozumieć zgodnie z tą definicją, chyba że z kontekstu wynika inaczej.
Poniżej przedstawione są dalsze cechy i zalety wynalazku.
Według wynalazku w celu wytworzenia kompozytowych wyrobów ceramicznych metal macierzysty ogrzewa się w stanie roztopionym w obecności utleniacza, aby wytworzyć produkt reakcji utleniania, który infiltruje w złoże wypełniacza. Zastosowany wypełniacz zawiera żużel metalowy rozdrobniony i przesiany dla uzyskania odpowiedniej wielkości ziaren. Przykładami przemysłowo przetapianych metali i stopów, które wytwarzają żużle i nadają się do powyższego celu są aluminium, tytan, cynk, magnez i miedź. Żużle otrzymane ze stopów są szczególnie odpowiednie do stosowania jako materiał wypełniacza, na przykład uzyskane ze stopów aluminium-magnez, miedź-cyna (brązy), miedź-aluminium (brązy aluminiowe), miedź-cynk (mosiądze) miedź-nikiel-żelazo. Zastosowanie żużli stopów jest, szczególnie korzystne, ponieważ pierwiastki stopowe często stanowią domieszki pożądane dla wzrostu osnowy ceramicznej, jak opisano poniżej.
Żużel azotkowy jest użyteczny przy wytwarzaniu kompozytowych materiałów ceramicznych przez reakcję utleniania - roztopionego metalu macierzystego w atmosferze azotu, (zwłaszcza jak opisano w zgłoszeniu patentowym US „C). Podczas operacji przetapiania roztopiony metal lub stop w styku z atmosferą zawierającą azot, taką jak gazowy azot, amoniak lub gaz formujący (mieszanina N2/H2) będzie tworzyć żużel azotkowy. Stopy, na których łatwo powstaje żużel azotkowy, oparte są na aluminium, krzemie, tytanie i cyrkonie. Zastosowanie takiego żużla azotkowego pozwala na wykorzystanie produktu zwykle traktowanego jako odpadowy w charakterze wartościowego materiału wypełniacza.
Wypełniacze zawierające żużel wykazują powinowactwo do produktu reakcji utleniania hodowango podczas procesu wytwarzania ostatecznego wyrobu kompozytowego, co można wyraźnie przypisać powinowactwu pomiędzy podobnymi substancjami w warunkach procesu. Oznacza to, że istnieje wyraźne powinowactwo do rosnącego produktu reakcji w odpowiednio wybranym żużlu metalu. Ze względu na to powinowactwo obserwowaliśmy zwiększoną kinetykę wzrostu i w konsekwencji wzrost następuje nieco szybciej w stosunku do zasadniczo takiego samego procesu z zastosowaniem wypełniacza obojętnego.
Czynnikiem, który jak się wydaje, przyczynia się do tych polepszonych właściwości jest obecność materiału domieszkującego ściśle związanego z wypełniaczem. Przykładowo, metal wytarzający żużel może zawierać jeden lub kilka składników stopowych użytecznych jako materiały domieszkujące dla wspomagania reakcji utleniania metalu macierzystego. Materiały takie są rozproszone w części lub w całym żużlu i mogą być ściśle spojone z mikrostrukturą składnika ceramicznego żużla, albo też mogą być stopione z pierwotnym składnikiem metalicznym żużla. Kiedy żużel rozdrabnia się w celu zastosowania w charakterze wypełniacza, ten materiał domieszkujący zawarty jako część wypełniacza służy jako użyteczna domieszka przy wytwarzaniu końcowego wyrobu kompozytowego. Przykładowo, krzem stanowi zwykły składnik stopu aluminium, a krzem jest użyteczną domieszką dla reakcji utleniania aluminium w powietrzu. Znaczny procent krzemu stapia się z aluminium w żużlu. Kiedy żużel taki stosuje się jako wypełniacz, taki materiał
156 408 wypełniacza zawiera wbudowaną domieszkę dla wykorzystania przy wytwarzaniu kompozytu z tlenku glinowgo. Jako dalszy przykład, żużel dla stopów aluminiowych zawierających magnez zawiera związki magnezu (MgO, MgAlaO4, oraz metaliczne aluminium z dużą zawartością Mg) skuteczne jako domieszka dla reakcji utleniania aluminium utleniaczem tlenowym lub azotowym.
Powinowactwo pierwotnego metalu żużla do utleniacza również należy rozważyć dla przedmiotowego wynalazku. Metale traktowane są często jako bardziej lub mniej szlachetne. „Szlachetny oznacza w tym przypadku powinowactwo metalu do danego czynnika utleniającego, to znaczy im mniejszą ma metal tendencję do utleniania, tym bardziej jest szlachetny. Kiedy zatem na powierzchni stopu metalu powstaje warstwa żużla, mniej szlachetne składniki tego stopu mają tendencję do gromadzenia się w fazie ceramicznej tego żużla. Przykładowo, kiedy utleniane są stopy aluminium-magnez-krzem, faza ceramiczna żużla ma tendencję do zawierania związków takich jak tlenek magnezu i tlenek aluminium.
Jak wspominano powyżej magnez zawarty w żużlu stanowi wysoce skuteczną domieszkę dla utleniania aluminium, a ponadto wspomaga zwilżanie wypełniacza i produktu reakcji aluminiowym metalem macierzystym. Bardziej szlachetny krzem ma tendencję do gromadzenia się w resztkowym metalu uchwyconym w żużlu. Ponadto, kiedy tlenek szlachetnego metalu zetknie się z roztopionym metalem mniej szlachetnym, jest on typowo redukowany i powstaje tlenek mniej szlachetnego metalu oraz stop pomiędzy zredukowanym metalem szlachetnym a resztkową zawartością mniej szlachetnego mtalu. W stopie metalu mogą wówczas tworzyć się związki międzymetaliczne pomiędzy metalem bardziej szlachetnym a metalem mniej szlachetnym. Przykładowo, kiedy żużel stopu miedź-żelazo-nikiel zawierający tlenki składników stopu tworzącego żużel doprowadzi się do styku z bryłą roztopionego aluminiowego metalu macierzystego, uzyskuje się w wyniku powstanie ceramicznej fazy tlenku glinowego i stopu aluminium-miedź-żelazo-nikiel. Związek międzymetaliczny aluminium i miedzi wytrąca się w stopie po ochłodzeniu. Ponadto redukcja tlenku szlachetnego metalu daje w wyniku stałe źródło czynnika utleniającego, które ma tendencję do wspomagania szybkiej i jednorodnej inicjacji procesu utleniania fazą pary.
Dodatek pierwiastków stopowych do resztkowej fazy metalicznej w kompozycie ceramicznym może polepszyć właściwości kompozytu takie jak wytrzymałość, stałość wytrzymałości w funkcji temperatury i maksymalna temperatura zastosowania. W pewnych przypadkach możliwe jest całkowite zastąpienie aluminiowego metalu macierzystego charakteryzującego się niską temperaturą topnienia metalami topiącymi się w wyższej temperaturze, takimi jak Fe, Ni, Cu lub Si.
Żużel stosowany jako źródło wypełniacza dla końcowego wyrobu kompozytowego rozdrabnia się do żądanej wielkości, na przykład przez mielenie udarowe, mielenie za pomocą walców, mielenie stożkowe, kruszenie lub podobnymi konwencjonalnymi sposobami, głównie zależnie od żądanej wielkości cząstek i od składu materiału polikrystalicznego. Zmielony żużel przesiewa się i wykorzystuje jako wypełniacz. Może być pożądane najpierw kruszenie żużla na duże kawałki 6,5 mm-13 mm w kruszarce szczękowej, młynie młotkowym itd., a następnie rozdrabnianie na mniejsze cząstki odpowiadające numerowi sita 50 lub drobniejsze, na przykład przez mielenie udarowe. Materiał ziarnisty typowo przesiewa się, aby otrzymać frakcje o żądanej wielkości-ziarna. Odpowiednie wypełniacze mogą mieć wielkość ziaren odpowiadającą numerowi sita 100-500 lub jeszcze mniejsze ziarna, zależnie od kompozytu ceramicznego, który ma być wytworzony i od jego ostatecznego zastosowania.
Jak wyjaśniono powyżej, żużel może zawierać składniki metaliczne, takie jak nieutleniony metal tworzący żużel. Ilość metalu może zmieniać się w szerokim zakresie 30-60% wagowych, a czasami wiącej, zależnie głównie od skuteczności operacji odżużlanie metalu. Może być pożądane oddzielanie przynajmniej części metalu od części ceramicznej żużla przed zastosowaniem materiału w charakterze wypełniacza. Oddzielanie takie można korzystnie uzyskać po rozkruszeniu lub zmieleniu żużla. Faza ceramiczna żużla zwykle kruszy się znacznie łatwiej niż metal, i dlatego w pewnych przypadkach można częściowo rozdzielić te dwa składniki przez zmielenie i przesiewanie. Rozdrobniona frakcja zawierająca większą ilość fazy ceramicznej (lub rozdrobniony żużel bez oddzielenia metalu) może być następnie obrabiana chemicznie w jednym lub kilku etapach, aby usunąć metal. Przykładowo, rozdrobniony materiał można najpierw trawić kwasem, aby usunąć pewne metale (na przykład aluminium), płukać, a następnie ługować w celu usunięcia innych metali (na przykład krzemu), znowu płukać i otrzymuje się żużel zasadniczo pozbawiony metalu.
156 408
Nieutleniony metal w wypełniaczu żużlowym będzie również występować w postaci cząstek. Jeżeli metal tworzący żużel jest taki sam jak metal macierzysty lub ma większe powinowactwo do utleniacza, to znaczy jest mniej szlachetny, metal taki będzie podlegać reakcji utleniania i pozostawiać puste przestrzenie w osnowie ceramicznej odpowiadające wielkości cząstek metalu. Takie puste przestrzenie rozmieszczone w całej osnowie ceramicznej mogą być pożądane lub też nie zależnie od zamierzonych właściwości kompozytu i od jego ostatecznego zastosowania. Jeżeli pożądany jest duży procent objętościowy pustych przestrzeni dla końcowego wyrobu, na przykład w celu zwiększenia izolacji cieplnej kompozytu, korzystne będzie zastosowanie dużej ilości wypełniacza zawierającego nieutleniony metal macierzysty. Taką wbudowaną porowatość można ograniczyć tylko do części kompozytu przez wytworzenie warstwowego złoża wypełniacza zawierającego (1) wypełniacz z cząstkowym metalem i (2) stosunkowo czysty wypełniacz (metal usunięto), albo wypełniacz i innego źródła.
Żużel typowo ma różny skład, zależnie od prekursora stopu metalu tworzącego żużel. Aby zastosować taki żużel jako wypełniacz dla ceramicznej bryły kompozytowej, może być pożądane kontrolowanie jego składu. Można to realizować przez rozkruszenie żużla i sporządzenie mieszanki o ziarnach małej wielkości, aby ujednorodnić jego skład. Skład analizuje się następnie chemicznie i jeżeli trzeba ustawia się zgodnie z zamierzonym składem przez dodanie innych składników o znanym składzie w postaci proszku lub w postaci cieczy. Żużel, teraz o znanym i kontrolowanym składzie, może być mieszany z innymi materiałami wypełniacza, takimi jak cząstki, włókna, płytki, pręty, wiskery, kulki, pęcherzyki, wełna metalowa, druty, agregaty, drążki, tkanina druciana, płatki, rurki, włókna ogniotrwałe, proszki, wydrążone bryły itd., aby wytworzyć przepuszczalne złoże wypełniacza. Jeżeli jest to pożądane, z przepuszczalnej bryły wypełniacza można ukształtować przepuszczalną formę wstępną.
Zaobserwowano, że według przedmiotowego wynalazku utleniacz tworzący żużel może być zasadniczo taki sam lub różny od utleniacza stosowanego przy wytwarzaniu końcowego ceramicznego produktu kompozytowego. Może być pożądane, że wymaga on zastosowania wypełniacza mającego kilka zalet wyliczonych powyżej, ale produkt reakcji utleniania różni się pod względem składu chemicznego. Przykładowo, w takim przykładzie wykonania możliwe jest wytworzenie bryły wypełniacza żużlowego z tlenku glinowego i wytwarzanie wyrobu ceramicznego przez infiltrację tej bryły produktem reakcji azotowania aluminiowego metalu macierzystego, co w wyniku daje kompozyt z osnową z azotku aluminium wypełnioną tlenkiem glinowym, jak opisano bardziej szczegółowo w przykładach.
Chociaż wynalazek opisano tu ze szczególnym odniesieniem do systemów, w których jako metal macierzysty stosuje się aluminium lub stop aluminium, a zamierzonym produktem reakcji utleniania jest tlenek glinowy, ma to jedynie charakter przykładowy i należy rozumieć, że sposób według wynalazku można dostosować do innych systemów, w których jako metal macierzysty zastosowane są inne metale, takie jak cyna, krzem, tytan, cyrkon itd. Ponadto produktem reakcji utleniania może być tlenek metalu, azotek, borek, węglik itp. metalu macierzystego.
Mówiąc nieco bardziej szczegółowo, metal macierzysty i przepuszczalny wypełniacz zawierający żużel metalu umieszczane są przy sobie i orientowane wzlgędem siebie tak, że wzrost produktu reakcji utleniania, jak opisano powyżej, będzie odbywać się w kierunku do wypełniacza, tak aby wypełniacz lub jego część była infiltrowana przez rosnący produkt reakcji utleniania i obejmowana przez niego. Takie umieszczanie i orientowanie metalu macierzystego i wypełniacza względem siebie może odbywać się po prostu przez umieszczenie metalu macierzystego w złożu cząstkowego materiału wypełniacza lub przez umieszczenie metalu macierzystego w, na, lub przy złożu lub innym zespole wypełniacza. Zespół taki jest umieszczony tak, że kierunek wzrostu produktu reakcji utleniania będzie powodować przenikanie lub infiltrację przynajmniej części wypełniacza. Wypełniacz może również zawierać, na przykład zmieszane proszki lub inne cząstki, agregaty, włókna ogniotrwałe, rurki, wiskery, kulki, płytki itp. w połączeniu z powyższym. Ponadto odpowiednie materiały wypełniacza mogą zawierać przykładowo tlenki metalu, azotki lub węgliki, takie jak tlenek glinowy, tlenek magnezu, tlenek hafnu, tlenek cyrkonu, węglik krzemu, azotek krzemu, azotek cyrkonu, azotek tytanu itd., jak wyjaśniono w zgłoszeniach patentowych.
156 408
Zestaw złożony z metalu macierzystego i wypełniacza, umieszczony w odpowiednim pojemniku ogniotrwałym, umieszcza się w piecu w obecności utleniacza, takiego jak utleniacz gazowy (na przykład powietrze). Zestaw ten ogrzewa się do temperatury poniżej temperatury topnienia produktu reakcji utleniania, ale powyżej temperatury topnienia metalu macierzytego, która to temperatura, przykładowo w przypadku aluminium przy zastosowaniu powietrza jako utleniacza, leży zwykle w zakresie od 850 do 1450°C, a korzystniej 900-1350°C. W tym roboczym zakresie temperatur powstaje jeziorko roztopiongo metalu, a po zetknięciu się z utleniaczem roztopiony metal będzie reagować tworząc warstwę produktu reakcji utleniania. Po ciągłym wystawieniu na działanie środowiska utleniającego roztopiony metal jest stopniowo przeciągany w i poprzez poprzednio wytworzony produkt reakcji utleniania w kierunku do wypełniacza. W styku z utleniaczem roztopiony metal będzie reagować tworząc dodatkowy produkt reakcji utleniania, który ciągle powstaje w wypełniaczu, a więc wytwarza się stopniowo coraz grubszy produkt reakcji utleniania, z ewentualnym pozostawianiem składników metalicznych rozproszonych w polikrystalicznym metariale produktu reakcji utleniania. Reakcja kontynuowana jest przez czas wystarczający, aby produkt reakcji utleniania infiltrował w przynajmniej część złoża lub do żądanej granicy formy wstępnej, przez co powstaje kompozyt ceramiczny.
Należy zauważyć, że, przy sposobie według wynalazku, chociaż żużel zwykle zawiera pewną ilość nieprzereagowanego aluminium, reakcja wytwarzania osnowy następuje głównie pomiędzy metalem infiltrującym z metalu macierzystego a dostarczanym utleniaczem. Uzyskiwany w wyniku polikrystaliczny materiał osnowy kompozytu może być porowaty, a pory mogą częściowo lub prawie całkowicie zastępować fazę metaliczną, ale procent objętościowy pustych przestrzeni będzie zależeć w znacznym stopniu od takich warunków jak temperatura, czas, typ metalu macierzystego i stężenie domieszek. Typowo w tych polikrystalicznych wyrobach ceramicznych krystality produktu reakcji utleniania są złączone w więcej niż jednym kierunku, korzystnie w trzech wymiarach, a metal może być przynajmniej częściowo złączony.
Można stosować ulteniacz stały, ciekły lub w fazie pary, albo też połączenie takich utleniaczy, jak podano powyżej. Przykładowo, typowe utleniacze w fazie pary obejmują, bez ograniczenia, tlen, azot, chlorowiec, siarkę, fosfor, arsen, węgiel, bor, selen, tellur i ich związki oraz kombinacje, na przykład krzemionkę (jako źródło tlenu), metan, tlen, etan, propan, acetylen, etylen, propylen (węglowodór jako źródło węgla) oraz mieszaniny takie jak powietrze, H2/H2O i CO/CO2, przy czym ostatnie dwie (to znaczy H2/H2O i CO/CO2) są użyteczne przy zmniejszaniu aktywności tlenu w środowisku. Chociaż można stosować dowolne odpowiednie utleniacze, poniżej szczegółowe przykłady wykonania wynalazku opisano w odniesieniu do zastosowania utleniaczy w fazie pary. Jeżeli stosuje się utleniacz gazowy lub w postaci pary, to znaczy utleniacz w fazie pary, wypełniacz jest przepuszczalny dla utleniacza w fazie pary, tak że po wystawieniu złoża wypełniacza na działanie utleniacza, utleniacz w fazie pary przenika przez złoże wypełniacza do styku z roztopionym metalem macierzystym w nim. Określenie „utleniacz w fazie pary oznacza materiał zamieniony w parę lub normalnie gazowy, który daje atmosferę utleniającą. Przykładowo, tlen lub mieszaniny gazowe zawierające tlen (łącznie z powietrzem) są korzystnymi utleniaczami w fazie pary, jak w przypadku, gdy metalem macierzystym jest aluminium, przy czym powietrze jest zwykle korzystniejsze z oczywistych względów ekonomicznych. Kiedy o utleniaczu mówi się, że zawiera określony gaz lub parę, oznacza to utleniacz, w którym ten gaz lub para jest jedynym, głównym lub przynajmniej znaczącym utleniaczem metalu macierzystego w warunkach otrzymywanych w zastosowanym środowisku utleniającym. Przykładowo, chociaż głównym składnikiem powietrza jest azot, tlen zawarty w powietrzu jest jedynym utleniaczem metalu macierzystego, ponieważ tlen jest znacznie silniejszym utleniaczem niż azot. Powietrze podlega zatem definicji utleniacza „gaz zawierający tlen a nie definicji utleniacza „gaz zawierający azot. Przykładem utleniacza „gaz zawierający azot zastosowanym tu i w zastrzeżeniach patentowych jest „gaz formujący, który typowo zawiera około 96% objętościowych azotu i około 4% objętościowe wodoru.
Kiedy stosuje się utleniacz stały, jest on zwykle rozproszony w całym złożu wypełniacza lub w części złoża przy metalu macierzystym w postaci cząstek zmieszanych z wypełniaczem lub ewentualnie jako powłoki na cząstkach wypełniacza. Można stosować dowolny odpowiedni utleniacz stały zawierający pierwiastki takie jak bor lub węgiel, albo redukowalne związki takie jak dwutlenek krzemu lub pewne borki o stabilności termodynamicznej niższej niż borkowy produkt reakcji
156 408 metalu macierzystego. Przykładowo, kiedy jako utleniacz stały stosuje się bor lub redukowalny borek dla aluminiowego metalu macierzystego, wynikowym produktem reakcji utleniania jest borek aluminium.
W pewnych przypadkach reakcja utleniania może postępować tak gwałtownie z utleniaczem stałym, że produkt reakcji utleniania będzie mieć tendencję do stapiania się na skutek egzotermicznej natury procesu. Zjawisko takie może zniszczyć mikrostrukturalną jednorodność bryły ceramicznej. Takiej gwałtownej reakcji egzotermicznej unika się przez zmieszanie z mieszaniną stosunkowo obojętnego żużla jako wypełniacza, który ma małą zdolność reakcji. Wypełniacz taki pochłania ciepło reakcji i zmniejsza do minimum zjawisko uderzenia cieplnego. Z rozdrobnionym wypełniaczem żużlowym można również łączyć inne obojętne wypełniacze, aby dodatkowo modyfikować właściwości wytwarzanego kompozytu i/lub dodatkowo hamować proces reakcji egzotermicznej.
Jeżeli stosuje się utleniacz ciekły, wówczas cały wypełniacz lub jego część przy metalu macierzystym jest pokryta lub nasycona przez zanurzenie w utleniaczu, aby przesycić wypełniacz. Określenie „utleniacz ciekły oznacza taki, który jest cieczą w warunkach reakcji utleniania, a więc utleniacz ciekły może mieć prekursor stały, taki jak sól, która topi się w warunkach reakcji utleniania. Alternatywnie utleniacz ciekły może mieć prekursor ciekły, na przykład roztwór materiału, który stosuje się dla przesycania części lub całości wypełniacza i który roztapia się lub rozkłada w warunkach reakcji utleniania dając odpowiednią cząsteczkę utleniacza. Przykładami utleniaczy ciekłych według tej definicji są szkła o niskiej temperaturze topnienia.
Szczególnie skuteczny sposób praktycznej realizacji wynalazku polega na kształtowaniu wypełniacza w formę wstępną o kształcie odpowiadającym żądanemu kształtowi geometrycznemu końcowego wyrobu kompozytowego. Formę wstępną można przygotować dowolnym z wielu konwencjonalnych sposobów formowania bryły ceramicznej (na przykład prasowanie jednoosiowe, odlewanie z gęstwy, odlewanie sedymentacyjne, odlewanie taśmowe, formowanie wtryskowe, skręcanie materiałów włóknistych itd.) zależnie głównie od właściwości wypełniacza. Początkowe wiązanie cząstek przed infiltracją można uzyskać przez lekkie spieczenie lub przez zastosowanie różnych organicznych lub nieorganicznych spoiw, które nie zakłócają procesu, ani nie powodują powstania niepożądanych produktów ubocznych w gotowym materiale. Formę wstępną wytwarza się tak, aby miała wystarczającą integralność kształtu i wytrzymałość w stanie surowym. Powinna być ona przepuszczalna dla transportu produktu reakcji utleniania, korzystnie powinna mieć porowatość 5-90% objętościowych, jeszcze korzystniej 25-50% objętościowych. Można również stosować mieszaninę materiałów wypełniacza i wielkości ziaren. Formę wstępną doprowadza się następnie do styku z roztopionym metalem macierzystym na jednej lub kilku jej powierzchniach przez czas wystarczający, aby zakończyć wzrost i infiltrację formy wstępnej do jej powierzchni granicznych.
Jak opisano w zgłoszeniu patentowym PL nr P265 520 w połączeniu z wypełniaczem lub z formą wstępną można stosować przegrodę, aby uniemożliwić wzrost lub rozwój produktu reakcji utleniania poza tę przegrodę. Odpowiednią przegrodą może być dowolny materiał, związek, pierwiastek, mieszanina itp., która w warunkach sposobu według wynalazku zachowuje pewną integralność, nie jest lotna i korzystnie jest przepuszczalna dla utleniacza w fazie pary, jeżeli stosuje się go, a jednocześnie jest zdolna do lokalnego uniemożliwiania, utrudniania, zatrzymywania, przeszkadzania, zapobiegania itp. ciągłemu wzrostowi produktu reakcji utleniania. Odpowiednie przegrody dla stosowania z aluminiowym metalem macierzystym obejmują siarczan wapnia (gips modelarski), krzemian wapnia i cement portlandzki oraz ich mieszaniny, które typowo nakłada się jako zawiesinę lub pastę na powierzchnię materiału wypełniacza. Taka przegroda może również zawierać odpowiedni materiał palny lub lotny, który jest eliminowany po nagrzaniu, albo też materiał, który rozkłada się po nagrzaniu, aby zwiększyć porowatość przegrody i jej przepuszczalność dla utleniacza.
Ponadto przegroda może zawierać odpowiednie cząstki ogniotrwałe, aby zmniejszyć ewentualny skurcz lub pękanie, które w przeciwnym przypadku mogłoby nastąpić podczas procesu. Szczególnie pożądany jest taki materiał cząstkowy posiadający zasadniczo taki sam współczynnik rozszerzalności cieplnej jak złoże wypełniacza lub forma wstępna. Przykładowo, jeżeli forma
156 408 wstępna zawiera tlenek glinowy, a ostateczny materiał ceramiczny zawiera tlenek glinowy, przegroda może być zmieszana z cząstkami tlenku glinowego, korzystnie o wielkości ziarna odpowiadającej numerowi sita 20-1000, ale mogą być jeszcze mniejsze ziarna.
W wyniku zastosowania formy wstępnej, zwłaszcza w połączeniu z przegrodą, otrzymuje się czysty kształt żądany dla końcowego wyrobu, przez co do minimum zmniejsza się lub eliminuje kosztowną obróbkę końcową lub operacje szlifowania.
Jako dalszy przykład wykonania wynalazku i jak wyjaśniono w zgłoszeniach patentowych tego samego właściciela, dodanie materiału domieszkującego w połączeniu z metalem macierzytym może mieć korzystny wpływ na proces reakcji utleniania. Funkcja lub funkcje materiału domieszkującego mogą zależeć od różnych czynników innych niż sam matriał domieszkujący. Czynniki te obejmują przykładowo określony metal macierzysty, żądany produkt końcowy, określoną kombinację domieszek, jeżeli stosuje się dwie lub wiącej domieszek, zastosowanie domieszki podawanej zewnętrznie w połączeniu z domieszką stopową, stężenie domieszki, środowisko utleniające i warunki procesu.
Domieszkę lub domieszki stosowane w połączeniu z metalem macierzystym (1) można stosować jako składniki stopowe metalu macierzystego, (2) można nakładać na przynajmniej część powierzchni metalu macierzystego lub (3) można podawać do złoża wypełniacza lub formy wstępnej lub do jej części, na przykład do strefy wsporczej formy wstępnej, albo też można stosować dowolną kombinację dwóch lub więcej sposobów (1), (2) i (3). Przykładowo, domieszkę stopową można stosować w połączeniu z domieszką podawaną zewnętrznie. W przypadku sposobu (3), kiedy domieszkę lub domieszki podaje się do złoża wypełniacza iub do formy wstępnej, podawanie to może odbywać się w dowolny odpowiedni sposób, na przykład przez dyspergowanie domieszek w części lub w całej masie formy wstępnej w postaci powłok lub w postaci cząstkowej, korzystnie z objęciem przynajmniej części formy wstępnej przy metalu macierzystym. Podawanie domieszek do formy wstępnej może również odbywać się przez nakładanie warstwy jednego lub kilku materiałów domieszkujących na i w formie wstępnej, łącznie z jej wewnętrznymi otworami, odstępami, kanałami, przestrzeniami pośrednimi itp., które czynią ją przepuszczalną.
Dogodny sposób podawania materiału domieszkującego polega na nasyceniu całego złoża cieczą (na przykład roztworem) materiału domieszkującego. Jak wyjaśniono powyżej domieszka może być wbudowana w wypełniacz, który stosuje się przy wytwarzaniu gotowego wyrobu kompozytowego. Źródło domieszki można również zastosować przez umieszczenie sztywnej bryły domieszki w styku z i pomiędzy przynajmniej częścią powierzchni metalu macierzystego a formą wstępną. Przykładowo, cienki arkusz szkła zawierającego krzem (użyteczny jako domieszka dla utleniania aluminiowego metalu macierzystego) można umieścić na powierzchni metalu macierzystego. Kiedy aluminiowy metal macierzysty (który może być wewnętrznie domieszkowany magnezem) pokryty materiałem zawierającym krzem jest roztapiany w środowisku utleniającym (na przykład w przypadku aluminium w powietrzu w zakresie 850-1450°C, korzystnie 900-1350°C), następuje wzrost polikrystalicznego materiału ceramicznego w przepuszczalną formę wstępną.
W przypadku, gdy domieszka jest podawana zewnętrznie do przynajmniej części powierzchni metalu macierzystego, polikrystaliczna struktura tlenkowa zwykle rośnie w przepuszczalną formę wstępną zasadniczo poza warstwę domieszki (to znaczy poza głębokość nałożonej warstwy domieszki). W każdym przypadku jedną lub kilka domieszek można podawać zewnętrznie na powierzchnię metalu macierzystego i/lub do przepuszczalnej formy wstępnej. Dodatkowo domieszki stopowe z metalem macierzystym i/lub podawane zewnętrznie do metalu macierzystego można wspomagać przez domieszki podawane do formy wstępnej. Wszelkie braki stężenia domieszek stopowych w metalu macierzystym i/lub podawanych zewnętrznie do metalu macierzystego można wspomagać przez dodatkowe stężenie odpowiednich domieszek podawanych do formy wstępnej i vice versa.
Użyteczne domieszki dla aluminiowego metalu macierzystego, zwłaszcza gdy utleniaczem jest powietrze, obejmują przykładowo metaliczny magnez i cynk w połączeniu ze sobą lub w połączeniu z innymi domieszkami opisanymi poniżej. Metale te lub odpowiednie źródło tych metali można wprowadzać stopowo do metalu macierzystego na bazie aluminium przy stężeniach dla każdego z nich 0,1-10% Wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru wynikowego metalu domieszkowanego.
156 408
Stężenia w tym zakresie inicjują, jak się wydaje, wzrost ceramiczny, polepszają transport metalu i mają korzystny wpływ na morfologię wzrostu wynikowego produktu reakcji utleniania. Zakres stężenia dla każdej domieszki będzie zależeć od takich czynników jak połączenie domieszek i temperatura procesu.
Inne domieszki, które skutecznie wspomagają wzrost polikrstalicznego produktu reakcji utleniania dla systemów z metalem macierzystym na bazie aluminium, zwłaszcza gdy jako utleniacz stosuje się powietrze lub tlen, to przykładowo krzem, german, cyna i ołów, zwłaszcza kiedy są stosowane w połączeniu z magnezem lub cynkiem. Jedną lub kilka tych innych domieszek lub odpowiednie ich źródło wprowadza się stopowo do aluminiowego systemu metalu macierzystego ze stężeniami dla każdej z nich 0,5-15% wagowych całego stopu. Jednakże bardziej pożądaną kinetykę wzrostu i morfologię wzrostu otrzymuje się przy stężeniach domieszek w zakresie 1-10% wagowych całości stopu metalu macierzystego. Ołów jako domieszkę wprowadza się zwykle stopowo w metal macierzysty na bazie aluminium przy temperaturze przynajmniej 1000°C, tak aby uwzględnić jego niską rozpuszczalność w aluminium. Jednakże dodanie innych składników stopowych, takich jak cyna, zwykle zwiększa rozpuszczalność ołowiu i pozwala na dodawanie materiałów stopowych przy niższej temperaturze.
Zależnie od okoliczności można zastosować jedną lub więcej domieszek, jak wyjaśniono powyżej. Przykładowo, w przypadku aluminiowego metalu macierzystego z powietrzem jako utleniaczem szczególnie użyteczne kombinacje domieszek obejmują (a) magnez i krzem lub (b) magnez, cynk i krzem. W takich przykładach korzystne stężenie magnezu jest w zakresie 0,1-3% wagowe, cynku w zakresie 1-6% wagowych, a krzemu w zakresie 1-10% wagowych.
Dodatkowe przykłady materiałów domieszkujących użytecznych w przypadku aluminiowego metalu macierzystego obejmują sód, lit, wapń, bor, fosfor i itr, które można stosować oddzielnie lub w połączeniu z jedną lub z kilkoma innymi domieszkami zależnie od utleniacza i warunków procesu. Sód i lit można stosować w bardzo małych ilościach rzędu ppm, typowo 100-200 ppm, a każdy z nich można stosować oddzielnie lub razem, albo też w kombinacji z innymi domieszkami. Pierwiastki ziem rzadkich, takie jak cer, lantan, prazeodym, neodym i samar są również użytecznymi domieszkami, zwłaszcza znowu gdy są stosowane w połączeniu z innymi domieszkami.
Jak zauważono powyżej, nie ma konieczności stopowego wprowadzania materiału domieszkującego w metal macierzysty. Przykładowo selektywne nakładanie jednego lub kilku materiałów domieszkujących w postaci cienkiej warstwy albo na całość, albo na część powierzchni metalu macierzystego umożliwia lokalny wzrost ceramiczny z powierzchni metalu macierzystego lub jej części i prowadzi do wzrostu polikrystalicznego materiału ceramicznego w przepuszczalną formę wstępną w wybranych obszarach. Wzrost polikrystalicznego materiału ceramiczngo można zatem sterować przez lokalne umieszczenie materiału domieszkującego na powierzchni metalu macierzystego. Nakładana powłoka lub warstwa domieszki jest cienka w stosunku do grubości bryły metalu macierzystego, a wzrost lub powstawanie produktu reakcji utleniania w przepuszczalnej formie wstępnej rozciąga się zasadniczo poza tę warstwę domieszki, to znaczy poza głębokość nałożonej warstwy domieszki. Taką warstwę materiału domieszkującego można nakładać przez malowanie, zanurzanie, sitodruk, naparowywanie lub inne podawanie materiału domieszkującego w postaci cieczy lub pasty, albo przez napylanie katodowe, lub po prostu przez osadzanie warstwy stałych cząstek domieszki lub nakładanie stałego cienkiego arkusza lub cienkiej błonki domieszki na powierzchnię metalu macierzystego. Materiał domieszkujący może, ale nie musi, zawierać spoiwa organiczne lub nieorganiczne, nośniki, rozpuszczalniki i/lub zagęszczacze.
Korzystnie materiały domieszkujące nakłada się w postaci proszków na powierzchnię metalu macierzystego lub rozprasza się je w przynajmniej części wypełniacza. Szczególnie korzystny sposób nakładania domieszek na powierzchnię metalu macierzystego polega na zastosowaniu ciekłej zawiesiny domieszek w mieszaninie wody ze spoiwem organicznym natryskiwanej na powierzchnię metalu macierzystego w celu otrzymania przywierającej powłoki, która ułatwia manipulowanie domieszkowanym metalem macierzystym przed procesem.
Materiały domieszkujące używane zewnętrznie zwykle nakłada się na część powierzchni metalu macierzystego jako równomierną powłokę. Ilość domieszki jest skuteczna w szerokim zakresie w stosunku do ilości metalu macierzystego, na który jest ona nakładana, a w przypadku aluminium doświadczenia nie wykazały istnienia żadnej górnej lub dolnej granicy. Przykładowo, kiedy stosuje
156 408 się krzem w postaci dwutlenku krzemu nakładanego zewnętrznie jako domieszka dla metalu macierzystego na bazie aluminium przy zastosowaniu powietrza lub tlenu jako utleniacza, ilości tak małe jak 0,00003 g krzemu na gram metalu macierzystego lub około 0,0001 g krzemu na cm2 odsłoniętej powierzchni metalu macierzystego, wraz z drugą domieszką będącą źródłem magnezu i/lub cynku, powodują zjawisko wzrostu ceramiki polikrystalicznej. Stwierdzono również, że strukturę ceramiczną można otrzymać z metalu macierzystego na bazie aluminium przy zastosowaniu powietrza lub tlenu jako utleniacza stosując MgO jako domieszkę w ilości większej niż około 0,0008 g magnezu na gram metalu macierzystego, który ma być utleniany i większej niż 0,003 g magnezu na cm2 powierzchni metalu macierzystego, na który nakłada się MgO. Wydaje się, że do pewnego stopnia zwiększenie ilości materiału domieszkującego będzie zmniejszać czas reakcji potrzebny do wytworzenia kompozytu ceramicznego, ale będzie to zależeć od takich czynników jak typ domieszki, metal macierzysty i warunki reakcji.
Kiedy metalem macierzystym jest aluminium domieszkowane wewnętrznie magnezem, a czynnikiem utleniającym jest powietrze lub tlen, zaobserwowano, że magnez jest przynajmniej częściowo utleniany ze stopu przy temperaturach 820-950°C. W takich przypadkach systemów domieszkowanych magnezem, magnez tworzy tlenek magnezu i/lub spinel magnezowo-glinowy jako fazę na powierzchni roztopionego stopu aluminium, a podczas procesu wzrostu te związki magnezu pozostają głównie przy początkowej powierzchni tlenkowej stopu metalu macierzystego (to znaczy „powierzchni inicjacji) w rosnącej strukturze ceramicznej. W takich systemach domieszkowanych magnezem struktura na bazie tlenku glinowego wytwarzana jest zatem niezależnie od stosunkowo cienkiej warstwy spinelu magnezowo-glinowego przy powierzchni inicjacji. Jeżeli jest to pożądane, tę powierzchnię inicjacji można łatwo usunąć przez szlifowanie, obróbkę skrawaniem polerowanie lub piaskowanie.
Stwierdzono, że złoża i formy wstępne z żużla aluminiowego są łatwo przenikalne dla wzrostu produktu reakcji utleniania i dla utleniaczy w fazie pary, a więc są bardzo odpowiednie do stosowania przy wytwarzaniu wyrobów z kompozytu ceramicznego opisanym powyżej sposobem. Zasadniczo obojętne składniki żużla, takie jak tlenek glinowy, są bardzo dobrymi materiałami wypełniacza dla takich wyrobów. Nieprzereagowany metal początkowo obecny w żużlu nie jest niepożądany, chociaż jak stwierdzono powstawanie osnowy ceramicznej w sposobie według wynalazku powoduje głównie reakcję utleniacza w fazie pary z metalem macierzystym.
Zalety stosowania żużla metalu, jako materiału wypełniacza, polegają na tym, że przynajmniej w wielu przypadkach zawiera on substancje zdolne do pełnienia funkcji domieszek i dopasowywania składnika metalicznego wyrobu ceramiczno-metalowego. Wykorzystanie składników żużla w charakterze domieszek, tam gdzie są one pożądane, czyni zbędnym dodawanie domieszek stopowo do bryły metalu macierzystego lub w inny sposób. Nieprzereagowany metal w żużlu może również nadawać jedną lub więcej pożądanych cech wynikowym wyrobom, na przykład wytrzymałość na kruche pękanie, przewodność cieplna, lub przewodność elektryczna. Rodzaj użytego żużla można wybierać pod względem jego składników, a więc pod względem jego zdolności do wspomagania cech jakościowych metalu macierzystego i wpływania na właściwości oraz na cenę wynikowego kompozytu.
Inną zaletą jest właściwość zwilżania żużla przez metal macierzysty i produkty reakcji utleniania. Zwilżalność wypełniacza jest koniecznym warunkiem dla infiltracji wypełniacza przez produkty reakcji i dla wytwarzania spójnego kompozytu ceramicznego. Składniki występujące typowo w żużlu, takie jak MgO i tlenki metali alkalicznych, są potencjalnymi czynnikami zwilżającymi w warunkach procesu w przypadku stosowania metali aluminiowych.
Wlewek aluminiowy jako metal macierzysty umieszczono w złożu z rozdrobnionego żużla otrzymanego z przetapiania aluminium i został on całkowicie zużyty przez reakcję utelniania po ogrzaniu i przetrzymywaniu przy 1550°C w atmosferze N2, z pozostawieniem wnęki zasadniczo zgodnej z kształtem wlewka aluminiowego. Żużel zmielono do wielkości ziaren odpowiadającej situ nr - 65 (Tyler). Złoże było infiltrowane produktem reakcji utelniania wlewka aluminiowego azotem, a rentgenowska analiza dyfrakcyjna uzyskanego w wyniku kompozytu ceramiczengo wykazała obecność azotku glinu i spinelu glinowego.
Przeprowadzono próby stosując dwa rodzaje żużla zmielonego do wielkości ziaren minus 65 (Tyler). Raz był to żużel wytworzony na roztopionym aluminium o czystości 99,7% poddanym
156 408 chlorowaniu jak w konwencjonalnej procedurze oczyszczania, a za drugim razem był to żużel wytworzony na stopie Al-5% Mg. W każdym przypadku metalem macierzystym było aluminium, a utleniaczem w fazie pary była atmosfera azotu. W przypadku żużla z czystego metalu powstawanie kompozytu nastąpiło w większej objętości bryły żużlowej, niż w przypadku żużla ze stopu z zawartością 5% Mg.
W pierwszej z tych prób wlewek aluminiowy o wymiarach 6,8 mm X 8 mm X 21 mm umieszczono w środku tygla o średnicy wewnętrznej 30 mm w wypełniającej ten tygiel bryle żużla z aluminium o czystości 99,7% i azotowano przy temperaturze 1550°C przez 8 godzin z przepływem azotu 500 cm3 na minutę. Azot był osuszony i pozbawiony tlenu. Po ochłodzeniu w środku złoża żużla obserwowano wnękę, a złoże było infiltrowane produktem reakcji utleniania do uzyskania kompozytu według przedmiotowego wynalazku. Rentgenowska analiza dyfrakcyjna wykazała obecność azotku glinu.
W drugiej z powyższych prób, przy zastosowaniu takiego samego żużla i takiej samej prędkości przepływu azotu, wlewek aluminiowy o średnicy 10 mm i o wysokości 24 mm umieszczono w złożu żużlowym w tyglu i azotowano według następującej procedury ogrzewania: 1 h przy 700°C, 1 h przy 1100°C, 7h przy 1550°C. Wyniki były bardzo podobne jak w poprzedniej próbie.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.
Claims (15)
- Zastrzeżenia patento we1. Sposób wytwarzania kompozytowych wyrobów ceramicznych zawierających osnowę ceramiczną otrzymaną przez utlenienie metalu macierzystego prowadzące do wytworzenia polikrystalicznego materiału złożonego zasadniczo z produktu reakcji utleniania metalu macierzystego jednym lub kilkoma utleniaczami i ewentualnie jednego lub kilku składników metalicznych oraz zawierających jeden lub kilka wypełniaczy, przy czym sposób ten polega na orientowaniu metalu macierzystego i przepuszczalnego wypełniacza zględem siebie tak, że powstawanie produktu reakcji utleniania odbywa się w kierunku do i w ten wypełniacz, ogrzewaniu metalu macierzystego do temperatury powyżej jego temperatury topnienia, ale poniżej temperatury topnienia produktu reakcji utleniania i przeprowadzeniu roztopionego metalu macierzystego z jednym lub kilkoma utleniaczami przy tej temperaturze, aby wytworzyć produkt reakcji utleniania oraz przy tej temperaturze utrzymywaniu przynajmniej części produktu reakcji utleniania w styku z i pomiędzy roztopionym metalem a utleniaczem, aby przeciągać roztopiony metal poprzez produkt reakcji utleniania w kierunku do jednego lub kilku utleniaczy i w kierunku do i w wypełniacz, tak że produkt reakcji utleniania stale powstaje w wypełniaczu na powierzchni miądzyfazowej pomiędzy jednym lub kilkoma utleniaczami a poprzednio wytworzonym produktem reakcji utleniania oraz kontynuowaniu tej reakcji przez czas wystarczający dla infiltracji przynajmniej części wypełniacza materiałem polikrystalicznym, znamienny tym, że jako wypełniacz stosuje się rozdrobniony, a następnie uformowany żużel otrzymany przy przetapianiu metalu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako żużel stosuje się żużel uzyskany przy przetapianiu metali wybranych z grupy złożonej z aluminium, tytanu, cynku, magnezu i miedzi lub ich stopów.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że żużel uzyskuje się przez utlenienie powietrzem tych metali lub stopów.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że żużel otrzymuje się przez doprowadzenie metalu tworzącego żużel do styku z gazem azotującym.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się wypełniacz będący przepuszczalną uformowaną kształtką.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 5, znamienny tym, że stosuje się wypełniacz zawierający mieszaninę żużla i jednego lub kilku dodatkowych wypełniaczy.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że dodatkowy wypełniacz wybrany jest z grupy złożonej z cząstek, wiskerów, płytek, kulek, pęcherzyków, waty metalowej, drutów, agregatów, prętów, tkaniny drucianej, tabletek, rurek, ogniotrwałej tkaniny drucianej, włókien, proszków, płatków, wydrążonych rurek i ich mieszanin.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako metal macierzysty stosuje się aluminium.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że utleniaczem jest atmosfera azotująca, a produktem reakcji utleniania jest azotek aluminium.
- 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że utleniaczem jest gaz zawierający tlen, a produktem reakcji utleniania jest tlenek glinowy.
- 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się żużel zawierający magnez, krzem, żelazo, nikiel lub ich mieszaniny.
- 12. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 8 albo 9 albo 10, znamienny tym, że stosuje się materiał domieszkujący.
- 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się żużel zawierający materiał domieszkujący.
- 14. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że przepuszczalna uformowana kształtka z żużla wstępna zawiera przegrodę, która określa jej żądaną powierzchnię końcową.
- 15. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się utleniacz wybrany z grupy złożonej z gazu zawierającego tlen, gazu zawierającego azot, chlorowca, siarki, fosforu, arsenu,156 408 3 węgla, boru, selenu, telluru, mieszaniny H2/H2O, metanu, etanu, propanu, acetylenu, etylenu, propylenu, krzemionki oraz mieszaniny CO/CO2, albo ich związków lub mieszanin.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/907,935 US4891345A (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Method for producing composite ceramic structures using dross |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL267782A1 PL267782A1 (en) | 1988-07-21 |
PL156408B1 true PL156408B1 (en) | 1992-03-31 |
Family
ID=25424884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1987267782A PL156408B1 (en) | 1986-09-16 | 1987-09-16 | A method of ceramic composite structure production |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4891345A (pl) |
EP (1) | EP0261064B1 (pl) |
JP (1) | JP2546856B2 (pl) |
KR (1) | KR880003859A (pl) |
CN (1) | CN87106231A (pl) |
AT (1) | ATE76632T1 (pl) |
AU (1) | AU600971B2 (pl) |
BG (1) | BG60014B2 (pl) |
BR (1) | BR8704765A (pl) |
CA (1) | CA1307387C (pl) |
CS (1) | CS275884B6 (pl) |
DD (1) | DD263933A5 (pl) |
DE (1) | DE3779383D1 (pl) |
DK (1) | DK169783B1 (pl) |
ES (1) | ES2032856T3 (pl) |
FI (1) | FI88022C (pl) |
HU (1) | HU204234B (pl) |
IE (1) | IE61290B1 (pl) |
IL (1) | IL83864A (pl) |
IN (1) | IN168486B (pl) |
MX (1) | MX165425B (pl) |
NO (1) | NO873828L (pl) |
NZ (1) | NZ221749A (pl) |
PH (1) | PH26061A (pl) |
PL (1) | PL156408B1 (pl) |
PT (1) | PT85708B (pl) |
RU (1) | RU1809827C (pl) |
TR (1) | TR24704A (pl) |
YU (1) | YU172187A (pl) |
ZA (1) | ZA876901B (pl) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5134102A (en) * | 1986-09-16 | 1992-07-28 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for producing composite ceramic structures using dross |
US5214011A (en) * | 1991-08-30 | 1993-05-25 | Bfd, Incorporated | Process for preparing ceramic-metal composite bodies |
US5269989A (en) * | 1992-09-01 | 1993-12-14 | The Dow Chemical Company | Cermet or ceramic/glass composites including self-reinforced β-Silicon nitride, and method of making same |
US5366686A (en) * | 1993-03-19 | 1994-11-22 | Massachusetts Institute Of Technology, A Massachusetts Corporation | Method for producing articles by reactive infiltration |
US5508236A (en) * | 1993-08-20 | 1996-04-16 | The Research Foundation Of State University Of New York | Ceramic glass composition |
US5369062A (en) * | 1993-08-20 | 1994-11-29 | The Research Foundation Of State University Of Ny | Process for producing ceramic glass composition |
US6045628A (en) * | 1996-04-30 | 2000-04-04 | American Scientific Materials Technologies, L.P. | Thin-walled monolithic metal oxide structures made from metals, and methods for manufacturing such structures |
US5814164A (en) | 1994-11-09 | 1998-09-29 | American Scientific Materials Technologies L.P. | Thin-walled, monolithic iron oxide structures made from steels, and methods for manufacturing such structures |
US5728638A (en) * | 1996-08-21 | 1998-03-17 | Bfd, Inc. | Metal/ceramic composites containing inert metals |
US6461562B1 (en) | 1999-02-17 | 2002-10-08 | American Scientific Materials Technologies, Lp | Methods of making sintered metal oxide articles |
JP4576550B1 (ja) * | 2010-01-22 | 2010-11-10 | 株式会社関東管財 | エコ資源スラグ有効利用方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2741822A (en) * | 1951-01-29 | 1956-04-17 | Carborundum Co | Preparation of refractory products |
US3255027A (en) * | 1962-09-07 | 1966-06-07 | Du Pont | Refractory product and process |
US3298842A (en) * | 1963-03-22 | 1967-01-17 | Du Pont | Process for preparing hollow refractory particles |
US3296002A (en) * | 1963-07-11 | 1967-01-03 | Du Pont | Refractory shapes |
US3419404A (en) * | 1964-06-26 | 1968-12-31 | Minnesota Mining & Mfg | Partially nitrided aluminum refractory material |
US3473987A (en) * | 1965-07-13 | 1969-10-21 | Du Pont | Method of making thin-walled refractory structures |
DE1567844A1 (de) * | 1965-08-13 | 1970-10-22 | Tokyo Shibaura Electric Co | Methode zur Herstellung einer gesinterten Masse von Aluminium-Nitrid |
US3421863A (en) * | 1966-03-04 | 1969-01-14 | Texas Instruments Inc | Cermet material and method of making same |
US3437468A (en) * | 1966-05-06 | 1969-04-08 | Du Pont | Alumina-spinel composite material |
US3789096A (en) * | 1967-06-01 | 1974-01-29 | Kaman Sciences Corp | Method of impregnating porous refractory bodies with inorganic chromium compound |
US3473938A (en) * | 1968-04-05 | 1969-10-21 | Du Pont | Process for making high strength refractory structures |
US3538231A (en) * | 1969-03-25 | 1970-11-03 | Intern Materials | Oxidation resistant high temperature structures |
BE759202A (fr) * | 1969-11-21 | 1971-04-30 | Du Pont | Articles de joaillerie a base de nitrures |
US3973977A (en) * | 1973-11-01 | 1976-08-10 | Corning Glass Works | Making spinel and aluminum-base metal cermet |
IT1206330B (it) * | 1983-10-19 | 1989-04-14 | Telettra Lab Telefon | Filtri per microonde a piu'cavita'. |
JPS60127208A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-06 | Toshiba Corp | 窒化アルミニウム粉末の製造方法 |
NZ211405A (en) * | 1984-03-16 | 1988-03-30 | Lanxide Corp | Producing ceramic structures by oxidising liquid phase parent metal with vapour phase oxidising environment; certain structures |
NZ212704A (en) * | 1984-07-20 | 1989-01-06 | Lanxide Corp | Producing self-supporting ceramic structure |
US4851375A (en) * | 1985-02-04 | 1989-07-25 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods of making composite ceramic articles having embedded filler |
-
1986
- 1986-09-16 US US06/907,935 patent/US4891345A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-09-09 NZ NZ221749A patent/NZ221749A/xx unknown
- 1987-09-10 ES ES198787630184T patent/ES2032856T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-10 EP EP87630184A patent/EP0261064B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-10 AT AT87630184T patent/ATE76632T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-10 DE DE8787630184T patent/DE3779383D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-10 CN CN198787106231A patent/CN87106231A/zh active Pending
- 1987-09-10 IL IL83864A patent/IL83864A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-09-11 CS CS876610A patent/CS275884B6/cs unknown
- 1987-09-11 AU AU78338/87A patent/AU600971B2/en not_active Ceased
- 1987-09-14 NO NO873828A patent/NO873828L/no unknown
- 1987-09-14 FI FI873996A patent/FI88022C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-09-14 RU SU874203288A patent/RU1809827C/ru active
- 1987-09-14 PH PH35814A patent/PH26061A/en unknown
- 1987-09-14 IE IE247987A patent/IE61290B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 DK DK481387A patent/DK169783B1/da active
- 1987-09-15 TR TR87/0624A patent/TR24704A/xx unknown
- 1987-09-15 ZA ZA876901A patent/ZA876901B/xx unknown
- 1987-09-15 IN IN736/CAL/87A patent/IN168486B/en unknown
- 1987-09-15 HU HU874095A patent/HU204234B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 BR BR8704765A patent/BR8704765A/pt active Search and Examination
- 1987-09-15 MX MX008317A patent/MX165425B/es unknown
- 1987-09-15 PT PT85708A patent/PT85708B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 DD DD87306979A patent/DD263933A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 CA CA000547462A patent/CA1307387C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-16 KR KR870010276A patent/KR880003859A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-09-16 YU YU01721/87A patent/YU172187A/xx unknown
- 1987-09-16 JP JP62231975A patent/JP2546856B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-16 BG BG081201A patent/BG60014B2/bg unknown
- 1987-09-16 PL PL1987267782A patent/PL156408B1/pl unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5053367A (en) | Composite ceramic structures | |
JPH0687669A (ja) | 複合セラミック体 | |
US4818734A (en) | Method for in situ tailoring the metallic component of ceramic articles | |
PL155305B1 (en) | Method of obtaining abrasive material from a ceramic composite | |
PL156550B1 (en) | A method of modified ceramic structure production and a modified ceramic structure | |
EP0593553A1 (en) | ALUMINUM NITRIDE FIREPROOF MATERIALS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
US5541004A (en) | Metal matrix composite bodies utilizing a crushed polycrystalline oxidation reaction product as a filler | |
PL156408B1 (en) | A method of ceramic composite structure production | |
EP0261066B1 (en) | An improved method for producing composite structures | |
NZ227919A (en) | Production of a self-supporting ceramic body which is subsequently coated with a protective layer | |
US4985382A (en) | Improved ceramic composite structure comprising dross | |
US5520880A (en) | Method for forming bodies by reactive infiltration | |
US5134102A (en) | Method for producing composite ceramic structures using dross | |
JP2519016B2 (ja) | 自己支持セラミック含有物体の製法 | |
US5254511A (en) | Method for producing composite ceramic structures using dross | |
US5141902A (en) | Composite ceramic structures | |
US5268340A (en) | Method for producing composite ceramic structures |