Najdluzszy czas trwania patentu do 1 marca 1944 r.Patent Nr 10094 dotyczy otrzymywania nio 1 czasteczke molowa jednego z przyto- produktów kondensacji aldehydów i pew- czonych w patencie Nr 10094 p-bhloro- lub nych fenoli, jak równiez mieszanin tych o- p-bromo-fenoli lub ich pochodnych, zawie- statnich. Przy uzyciu mieszanin fenoli o- rajacych obojetne podstawniki, jak np. trzyinuje sie nietylko produkty o dwóch 2-4-dwuchlorofenol lub 2-metylo-4-chlo- róznych resztach fenolowych, lecz równiez rofenol, z 1 czasteczka aldehydu, jak np. mieszaniny tychze z syimetrycznemi pro- o-sulfobenzaldehydu na alkohole lub hy- duktami kondensacji; Do wielu celów bar- drole lub ich bezwodniki, albo tez ich po- dzo sie nadaja podobne mieszaniny, od- chodne, dajace sie otrzymac przez podsta- znaczajace sie swa tanioscia, do innych wienie alkoholowej grupy hydroksylowej, i zas celów nadaja sie bardziej zwiazki jed- te dopiero kondensujac z druga czasteczka norodne. tego samego lub innego z przytoczonych w Wykryto obecnie, ze mozna otrzymac patencie Nr 10094 fenoli, jednorodne zwiazki, kondensujac uprzed- Przyklad I. 31,2 czesci wag. benzal-^ehydo-o-sulfonjanu sodowego wprowadza sie do 310 cz. wag. 11% -ego oleum lub o- letwn o 11% — SOs. Nastepnie dodaje sie, ochladzajac lodem, 24,5 cz. wag. 2.4-dwu- chlorofenolu w ciagu 6-ciu godzin, miesza jeszcze 12 godzin w temperaturze 20 — 25°C i ogrzewa krótki czas. Zapomoca wkraplania 480 cz. wag. kwasu siarkowego o 60° Be osadza sie bezwodnik hydrolowy w postaci mialkiego proszku. Po ochlodze¬ niu osad odsacza sie, zarabia jeszcze dwu¬ krotnie kwasem siarkowym o 60° Be, odsa¬ cza i przemywa woda lodowata. Otrzyma¬ ny bezwodnik hydrolowy jesit w wodzie nierozpuszczalny. Zapomoca ogrzewania z rozcienczonym kwasem, np. 10%-ym kwa- Do kondensacji z druga czasteczka jed¬ nego z przytoczonych w patencie Nr 10094 p-chiloro- lub p-ibromo-fenoli lub ich po¬ chodnych zawierajacych obojetne pod¬ stawniki, jak np. 2.4-dwuchlorofenol lub 2- metylo-4-chlorofenol, mozna stosowac wyosobniony bezwodnik hydrolowy. Wyo¬ sobnianie to jest jednak niekonieczne.Kwas siarkowy rozciencza sie do odpo¬ wiedniego stezenia, dodaje do niego dru¬ ga czasteczke molowa jednego z przyto¬ czonych fenoli np. 2-4-dwuchlorofenolu, kondensuje jak wskazano w patencie Nr 10094 i wyosabnia utworzony oksytrójary- lometan.Rozcienczajac kwas siarkowy prawie do 90%, dodajac dalsza czasteczke molo¬ wa 2-4-dwuchloro'fenolu i kondensujac, otrzymuje sie produkt identyczny z pro¬ duktem otrzymanym z kwasu benzaldehy- do-o-sulfonowego i 2 czasteczek molowych 2.4- dwuchloro-fenolu.Kondensujac hydrol z p-chlorofenolem w kwasie siarkowym o 60° Be w tempera¬ turze 40°C, a krótko przed zakonczeniem sem siarkowym, przechodzi on do roztwo¬ ru, tworzac prawdopodobnie latwo rozpu¬ szczalny wolny kwas hydrolosulfonowy.Bardzo charakterystycznem jest intensyw¬ ne zabarwienie pomaranczowo-czerwone, jakie wystepuje pmzy zalewaniu bezwod¬ nika lugiem sodowym. Przy wstrzasaniu (mieszaniu) zabarwienie znika. Przez za¬ kwaszenie kwas sulfonowy nie wydziela sie, dopiero zapomoca ogrzewania z moc¬ nym kwasem siarkowym lub solnym wolny kwas sulfonowy odwadnia sie zpowrotem i wypada jako bezwodnik. Chlorkiem ze¬ lazowym wolny kwas sulfonowy zabarwia sie na kolor fioletowy. reakcji w temperaturze 80°C, otrzymuje sie kwas trójchloro-dwuoksytrójfenylome- tano-sulfonowy, którego sól sodowa jest latwiej rozpuszczalna, niz sól cztero- chloro-pochodnej. Sól lleno-wapniowa i tleno-zelazowa sa bardzo trudno rozpu¬ szczalne, jednak nieco latwiej niz odpo¬ wiednie sole czterochloropochodnej.Przyklad II. Kondensacja o-sulfoben- zaldehydu z jedna czasteczka molowa 2.4.5-trójchlorofenolu na bezwodnik hy¬ drolowy przebiega, jak w przykladzie I. Po jej zakonczeniu rozciencza sie kwas siar¬ kowy do 50% i w ciagu 15 minut ogrzewa do 90 — 95°C. Otrzymuje sie bezwodnik hydrolowy w ilosci 78.5% ilosci teoretycz¬ nej. Jego wlasnosci sa bardzo podobne do zwiazku przytoczonego w przykladzie I. 25 g bezwodnika hydrolowiego zarabia sie 14,3 g 2.4^dwuchlorofenolu w okolo 88% kwasie siarkowym w temperaturze 90 — 1100)C dopóty, dopóki nie przestanie sie wytwarzac oksytrójfenylo-metan. Wy¬ dzielony jako sól .sodowa kwasu piecio- chloro - dwuoksy-dwufenylometano-o-sulfo- 0 i ,, i i i znaleziono: 21.1% Cl; 9.9% S bezwodnik hydrolowy { ., -A Anf „f ^^^ o y y | teorja: 21.4% Cl; 9.72% S. — 2-nowego tworzy równiez bardzo trudno rozpuszczalna sól tleno-wapniowa i tleno- zelazowa PL PL