PL155678B1 - Srodek owadobójczy PL PL PL - Google Patents

Srodek owadobójczy PL PL PL

Info

Publication number
PL155678B1
PL155678B1 PL1988273980A PL27398088A PL155678B1 PL 155678 B1 PL155678 B1 PL 155678B1 PL 1988273980 A PL1988273980 A PL 1988273980A PL 27398088 A PL27398088 A PL 27398088A PL 155678 B1 PL155678 B1 PL 155678B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
group
formula
prccl
active ingredient
Prior art date
Application number
PL1988273980A
Other languages
English (en)
Other versions
PL273980A1 (en
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP63154329A external-priority patent/JP2674102B2/ja
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of PL273980A1 publication Critical patent/PL273980A1/xx
Publication of PL155678B1 publication Critical patent/PL155678B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/18—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Pelnom ocnik: Zespól Rzeczników Patentowych, przy PIHZ Srodek owadobójczy, zawierajacy substancje czyn na oraz nosnik lub rozcienczalnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna 3 /2 H /- pirydazynonu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe alkenylowa zawierajaca 2 do 9 atomów wegla, grupe alkinylowa zawierajaca 3 do 9 atomów wegla, grupe alkilowa zawierajaca 3 do 8 atomów wegla pod- stawiona grupa alkoksylowa zawierajaca 1 do 4 atomów wegla lub grupe o wzorze G-Ra, w którym G oznacza atom wodoru lub grupe alkoksylowa zawierajaca 1-4 atom ów wegla, a Ra oznacza chlorowcowana grupe alki- lenowa zawierajaca 3-9 atom ów wegla, chlorowcowana grupe alkenylenowa zawierajaca 2-9 atomów wegla, chlorowcowana grupe cykloalkilenowa zawierajaca 5-7 atomów wegla lub chlorowcowana grupe oksacykloalki- lenowa zawierajaca 4-7 atomów wegla, A oznacza atom chlorowca lub grupe alkilowa zawierajaca 1-4 atomów wegla, X oznacza atom tlenu lub atom siarki; J oznacza grupe o wzorach 15-26, w których Rd i Re kazdy niezale- znie oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, Rf ozna- cza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1-3 atomów wegla, X 1 oznacza -O- lub -NH-, Hal oznacza atom chlorowca, Q oznacza grupy o wzorach 27-29 lub grupe naftylow a,. . R1-N - A X - . WZÓR O R ' -N- l l - B' - Q ' WZÓR 2 PL PL PL

Description

RZECZPOSPOLITA
POLSKA
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej © OPIS PATENTOWY© PL © 155678 © Bl © Numer z głoszenia: 273980 '©V IntCl5:
A01N 43/58 (22)
Data Zgtoszenia: 29-07.1988 CC’TEHBIA
GÓIOft
Środek owadobójczy pierwszeństwo:
22.06.1988JP.63-154329
Uprawniony z patentu:
Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokio, JP
Zgłoszenie ogłoszono:
27.12.1989 BUP 26/89
O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.12.1991 WUP 12/91
Pełnomocnik:
Zespół Rzeczników Patentowych,przy PIHZ
PL 155678 Bl
Środek owadobójczy, zawierający substancję czynną oraz nośnik lub rozcieńczalnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera nową pochodną 3/2H/pirydazynonu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupę alkenylową zawierającą 2 do 9 atomów węgla, grupę alkinylową zawierającą 3 do 9 atomów węgla, grupę alkilową zawierającą 3 do 8 atomów węgla podstawioną grupą alkoksylową zawierającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę o wzorze G-Ra, w którym G oznacza atom wodoru lub grupę alkoksylową zawierająca 1-4 atomów węgla, a Ra oznacza chlorowcowaną grupę alkilenową zawierającą 3-9 atomów węgla, chlorowcowaną grupę alkenylenową zawierającą 2-9 atomów węgla, chlorowcowaną grupę cykloalkilenową zawierającą 5-7 atomów węgla lub chlorowcowaną grupę oksacykloalkilenową zawierającą 4-7 atomów węgla, A oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, X oznacza atom tlenu lub atom siarki; J oznacza grupę o wzorach 15-26, w których Rd i Re każdy niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę metylową, Rf oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą 1-3 atomów węgla, X1 oznacza -O- lub -NH-, Hal oznacza atom chlorowca, Q oznacza grupy o wzorach 27-29 lub grupę naftylową,.., r' -n
A
X-J
WZÓR 1
R’- N
B· -O-
WZÓR 2 »4
Środek owadobójczy

Claims (4)

  1. Środek owadobójczy, zawierający substancję czynną oraz nośnik lub rozcieńczalnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera nową pochodną 3/2H/-pitydazynonu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupę alkenylową zawierającą 2 do 9 atomów węgla, grupę alkinylową zawierającą 3 do 9 atomów węgla, grupę alkilową zawierającą 3 do 8 atomów węgla podstawioną grupą alkoksylową zawierającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę o wzorze G-Ra, w którym G oznacza atom wodoru lub grupę alkoksylową zawierająca 1-4 atomów węgla, a Ra oznacza chlorowcowaną grupę alkilenową zawierającą 3-9 atomów węgla, chlorowcowaną grupę alkenylenową zawierającą 2-9 atomów węgla, chlorowcowaną grupę cykloalkilenową zawierającą 5-7 atomów węgla lub chlorowcowaną grupę oksacykloalkilenową zawierającą 4-7 atomów węgla, A oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, X oznacza atom tlenu lub atom siarki; J oznacza grupę o wzorach 15-26, w których Rd i Re każdy niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę metylową, Rf oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą 1-3 atomów węgla, X1 oznacza -O- lub -NH-, Hal oznacza atom chlorowca, Q oznacza grupy o wzorach 27-29 lub grupę naftylową, Q1 oznacza grupy o wzorach 30-33, w których Y oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-3 atomów węgla, grupę chlorowcometylową, chlorowcometoksylową, metylotio, metylosulfinylową, metylosulfonylową, cyjanową, nitrową, grupę -COOCH3, chlorowcowaną grupę benzyloksylową, metylenodioksy, fenylową, fenoksylową, grupę o wzorze 34, lub chlorowcowaną grupę benzoiloksylową, Y' oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową o 1-2 atomach węgla lub grupę chlorowcometylową a m oznacza 1-2.
    Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy zawierający jako substancję czynną nowe pochodne 3/2H/-puydazynonu.
    Obecny wynalazek związany jest z europejskimi zgłoszeniami patentowymi nr EP-A-0088384, EP-A-0183212, EP-A-0134439, EP-A-0199281, EP-A-0210647, EP-A-0193853 i EP-A-0232825. Znane związki zawarte w tych publikacjach patentowych określone są ogólnym wzorem 2, przy czym w związkach o ogólnym wzorze 2, które są przedstawione w zgłoszeniach nr EP-A-0088384, EP-A-0134439, EP-A-0183212, EP-A-0199281 i EP-A-0232825, podstawnik Y' oznacza atom tlenu lub atom siarki a R' oznacza grupę alkilową; w zgłoszeniu nr EP-A-0210647, podstawnik R' oznacza grupę arylową; i w zgłoszeniu nr EP-A-0193853, podstawnik Y' oznacza atom azotu lub atom tlenu a R' oznacza atom wodoru lub grupę alkilową.
    Związki ujawnione w obecnym wynalazku są związkami nowymi i nie były ujawnione w cytowanych europejskich publikacjach patentowych.
    Z drugiej strony, w opisie nr DT-OS-3328770 ujawniony jest związek o wzorze A jedynie jako związek pośredni i opisane są związki pochodzące ze związku o wzorze A wykazujące działanie grzybobójcze w rolnictwie. Jednakże związek o wzorze A różni się od związków stosowanych w środku według wynalazku zarówno budową chemiczną jak i zastosowaniem.
    Jako składnik aktywny w środku owadobójczym według wynalazku stosuje się związki o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę alkenylową zawierającą 2-9 atomów węgla, grupę alkinylową zawierającą 3-9 atomów węgla, grupę alkilową zawierającą 3-8 atomów węgla podstawioną grupą alkoksylową zawierającą 1-4 atomów węgla lub grupę o wzorze G-Ra-, w którym G oznacza atom wodoru, lub grupę alkoksylową zawierającą 1-4 atomów węgla, a Ra oznacza chlorowcowaną grupę alkilenową zawierającą 3-9 atomów węgla, chlorowcowaną grupę alkenylenową zawierającą 2-9 atomów węgla, chlorowcowaną grupę cykloalkilenową zawierającą 5-7 atomów węgla, chlorowcowaną grupę oksacykloalkilenową zawierającą 4-7 atomów węgla, A oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, X oznacza atom tlenu
    155 678 łub atom siarki; J oznacza grupę o wzorach 15-26, w których Rd i Re każdy niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę metylową a Rf oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą 1 -3 atomów węgla, X1 oznacza -O- lub -NH-, Hal oznacza atom chlorowca, Q oznacza grupy o wzorach 27-29 lub grupę naftylową, Q1 oznacza grupy o wzorach 30-33, w których Y oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-3 atomów węgla, grupę chlorowcometylową, chlorowcometoksylową, metylotio, metylosulfinylową, metylosulfonylową, cyjanową, nitrową, ugrupowanie -COOCH3, chlorowcowaną grupę benzyloksylową, grupę metylenodioksy, fenylową lub fenoksylową, grupę o wzorze 34 lub chlorowcowaną grupę benzoilową, Y' oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-2 atomów węgla lub grupę chlorowcometylową a m oznacza 1-2.
    Przeprowadzone badania wykazafy, że związki o wzorze ogólnym 1 mają doskonałe działanie owadobójcze.
    Na przykład znane związki o wzorze ogólnym 2 mają silne działanie owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze i grzybobójcze i mają szerokie spektrum owadobójcze i są doskonałe w natychmiastowej skuteczności. Z drugiej strony związki stosowane w środku według wynalazku są opóźnione w skuteczności ponieważ mają działanie hamujące metamorfozę szkodliwych owadów. Ponadto związki te są skuteczne przy bardzo małym stężeniu wobec różnego rodzaju szkodliwych owadów, na przykład owadów szkodliwych w rolnictwie takich jak zielony skoczek blaszkowy ryżu (Nephotettix cincticeps), brązowy skoczek ryżu (Nilaparvata lugens), zielona mszyca brzoskwiniowa (Myzus persicae), tantniś krzyżowiaczek (Plutella xylostella); szkodliwych owadów sanitarnych takich jak komar domowy (Culex pipiens palens), mucha domowa (Musca domestica), karaluch niemiecki (Blatella germanica), mrówka (Formicidae); owadów szkodliwych dla magazynowanych produktów takich jak ryjkowiec kukurydzy (Sitophilus oryzae); szkodliwych owadów domowych, takich jak termity i szkodliwe owady weterynaryjne takie jak kleszcze, moliki, roztocza, wszy i podobne. Inaczej mówiąc związki stosowane w środkach według wynalazku mogą skutecznie zwalczać i zapobiegać Dictyoptera, Isoptera, Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera, Hymenoptera, Diptera, kleszcze i wszy.
    Podane wyżej działanie jest bliżej opisane w dalszych przykładach biologicznych.
    W podstawniku J związków o wzorze ogólnym 1, gdy Q oznacza grupę arylową, J oznacza postawioną grupę fenylową lub podstawioną lub niepodstawioną grupę naftylową a gdy Q1 oznacza grupę arylową, J oznacza grupę fenylową, która może być podstawiona lub grupę naftylową, która może być podstawiona.
    Przykładami podstawników są atom chlorowca, grupa alkilowa, grupa alkenylowa, grupa alkinylowa, grupa cykloalkilowa, grupa alkiloksylowa, grupa alkenyloksylowa, grupa alkinyloksylowa, grupa metylenodioksylowa, grupa chlorowcometylenodioksylowa, grupa alkilotio, grupa alkenylotio, grupa alkilosulfinylowa, grupa alkilosulfonylowa, grupa cykloalkiloksylowa, grupa chlorowcoalkilowa, grupa chlorowcoalkiloksylowa, grupa chlorowcoalkilotio, grupa alkiloaminowa, grupa alkilokarbonyloaminowa, grupa nitrowa, grupa cyjanowa, grupa hydroksylowa, grupa alkilokarbonylowa, grupa alkoksykarbonylowa, grupa karboksylowa, grupa arylowa, grupa aryloksylowa, grupa arylotio, grupa aryloaminowa, grupa arylokarbonylowa, grapa arylometylenoksylowa, grapa aryloksymetylowa, grupa arylometylenokarbonylowa, podstawiona lubniepodstawiona grupa pirydyloksylowa, grupa hydroksyalkilowa, grupa alkiłokarbonyloksyalki-lowa, grupa alkoksyalkilowa, grapa alkilotioalkilowa, grupa alkilokarbonyloalkilowa, grupa alkoksykarbonyloalkilowa, grupa cyjanoalkilowa i grupa chlorowcoalkilokarbonyiowa.
    W podstawniku J związków o wzorze ogólnym 1, gdy Q lub Q1 oznacza pierścień heterocykliczny, przykładami takich pierścieni są tiofen, furan, pirol, imidazol, tiazol, oksazol, pirazol, pirydyna, pirydazyna, pirymidyna, pirazyna, benzoksazol, benzotiazol, benzotiofen, dibenzotiofen, benzofuran, benzimidazol, indol,indazol, chinolina, izochinolina, chinoksalina. Jeżeli pierścień heterocykliczny zawiera podstawniki, przykładami tych podstawników są grupa alkilowa, grupa alkoksylowa, grupa alkilotio, grupa alkilosulfonylowa, grupa chlorowcoulkilowa, grapa chlorowcoalkoksylowa, grapa nitrowa, grapa cyjanowa, grupa alkilokarbonylowa, grupa fenylowa i podstawiona grapa arylowa.
    Własności fizyczne związków stanowiących substancję czynną środka według wynalazku podane są w tabelach I, Π i III. W tabelach tych symbol Me oznacza grupę metylową, Et oznacza
    4 155 678 grupę etylową, Pr oznacza grupę propylową, Bu oznacza grupę butylową, Pen oznacza grupę pentylową, Hex oznacza grupę heksylową, Ph oznacza niepodstawioną grupę fenylową, t oznacza grupę trzeciorzędową, s oznacza grupę drugorzędową, i oznacza izo, a c oznacz grupę cykliczną.
    Numery związków wymienionych w tabelach I, II i III odnoszą się do numerów podanych w przykładach wykonania, przykładach kompozycji i przykładach testów.
    Tabela I
    Związki o wzorze ogólnym 40 Nr R1 A X rz Y TiT.°C 1 2 3 4 5 6 7 1 CbCHC/Me/a Cl 0 H 4-C1 108-109 2 CbCHC/Me/z Cl s H 4-Bu-t 162-163 3 C1CH2CHC1CH2 Cl 0 H 4-C1 123-125 4 cich2chcich2 Cl 0 H 2,4-Clz 96-98 5 CICHzCHCICHz Cl s H 4-C1 120-124 6 CICHzCHCICHz Cl s H 4-Bu-t 135-139 7 Me2CClCHCl Cl 0 H 4-C1 124-125 8 MezCCICHCI Cl s H 4-Bu-t 183-184 9 ClCHaCCl/Me/CHz Cl 0 H 4-C1 115-118 10 ClCHzCCt/Me/CH2 Cl O H 4-J 124-127 11 ClCHzCCl/Me/CHz Cl O H 2,4-Clz 111-117 12 ClCHiCCl/Me/CHj. Br O H 4-C1 112-114 13 ClCHzCCl/Me/CHz Br O H 2,4-Clz 107-113 14 ClCHzCCl/Me/CHz Cl s H 4-Bu-t 106-109 15 CICHzCBr/Me/CHz Cl O H 4-C1 68-70 16 CICHzCBr/Me/CHz Cl O H 2,4-Clz 130-133 17 MeCHCICHCICHz Cl 0 H 4-C1 108-110 18 MeCHCICHCICHz Cl O H 2,4-Clz 105-107 19 Br/C^/a Cl O H 4-C1 83-87 20 Br/ClE/j Cl O H 4-J 100-102 21 B17CH2/3 Cl s H 4-Bu-t 130-132 22 Br/CtL-Ń Cl O H 4-C1 112-114 23 Br/C^/a Cl O H 4-J 101-104 24 EiCCi/Me/CH2 Cl 0 H 4-C1 118-120 25 EtCC.l/Me/CHj Cl 0 H 4-J 122-124 26 EtCCl/Me/CH2 Cl 0 H 2,4-Clz 109-110 27 EtzCCICHz Cl 0 H 4-C1 100-101 28 EtzCCICHz Cl 0 H 4-J 98-100 29 EtzCCICHs Cl s H 4-CI 75-78 30 EtaCCICHz Cl s H 4-Bu-t 115-117 31 t-BuCCi/Me/CHz Cl O H 4-J 168-170 32 PrCCl/Me/CHz Cl 0 H 4-C1 94-99 33 PrCCl/Me/CHz Cl O H 4-J 114-115 34 PrCCl/Me/CHz Cl 0 H 2,4-Clz 114-116 35 PrCCl/Me/CHz Cl s H 4-Bu-t 110-111 36 i-PrCCl./Me/CH2 Cl O H 4-C1 123-125 37 i-PrCCl/Me/CHz Cl 0 H 4-J 124-126 38 BuCC!/Me/CH2 Cl 0 H 4-C1 90-92 39 BuCCl/Me/CHz Cl O H 4-J 78-79 40 Q3-2-Cl Cl 0 H 4-C1 134 136 41 Q3-2-Cl Cl 0 H 2,4-Clz 162-166 42 Q3-2-C! Cl s H 4-Bu-t 143-144 43 /Q4 1-CL/CH2 Cl 0 H 4-C1 113-115 44 /Q4-1-c1/CH2 CI O H 4-J 155-156 45 Q4-2-Cl forma cis Cl 0 H 4-C1 160-161 46 Q4-2-Cl forma cis Cl 0 H 2,4-Clz 199-200 47 Q4-2-Cl forma cis Cl s H 4-C1 142-144 48 Q4-2-Cl forma cis CI s H 4-Bu-t 158-160 49 Q5-2-Cl Cl 0 H 4-C1 120-121 50 Q5-2-Cl Cl 0 H 2,4-CI 140-141 51 Q5-2-Cl Cl s H 4-Bu-t 146-148 52 Q9-3-Cl forma trans Cl 0 H 4-C1 168-170 53 Q9-3-Cl forma cis Cl 0 H 4-C1 140-143 54 PrCCl/Mc/CHz Cl 0 H 2-F.4-C1 84-86 55 PrCCl/Me/CHz Cl O H 4-F 100-101 56 PrCCl/Me/CHz Cl 0 H 4-CFs 105-106 1 2 3 4 5 6 7 57 PrCCl/Me/CHa Cl 0 H 4-CO- 144-145 58 PrCCi/Me/CH2 Cl o H /CeH4Cl-4/4-SMe 96-97 59 PrCCi/Me/CH2 Cl 0 H 4-OCH2-/C6H4CI-4/ 120-123 60 C1CH = C/C!/CH2 Cl 0 H 40 131-133 61 C1CH = C/C1/CH2 Cl 0 H 4-J 132-133 62 PrCCi/Me/CHi- Ci 0 H 4-Br 112-113 63 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-Me 107-108 64 PrCCl/Me/CHz Cl o H 4-Ph 136-137 65 PrCC!/Me/CH2 Cl o H 4-O/CeH3Cl-2, CFs-4/ 105-107 66 PenCHClCHz Cl 0 H 4-J 109-111 67 HexCH.ClC‘H2 Cl 0 H 4-Cl 102-105 68 HexCHClCH2 Cl 0 H 4-J 107-109 69 CICHaCH/OEt/ Cl 0 H 4-J 121-122 70 i-BuCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-CI 102-103 71 i-BuCCI/Me/CH2 Cl 0 H 4-J 111-113 72 CH2 = C/C1/CH2 Cl o H 4-C1 86-88 73 CH2 = C/C1/CH2 Cl o H 4-J 133-134 74 cich=chch2 Cl 0 H 4-J 107-112 75 MeOCH2CCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-C1 99-101 76 MeOCHCCl/Me/CHz Cl o H 4-J 97-99 77 Q9-3-Cl forma trans Cl 0 H 4-J 159-162 78 Q9-3-Cl forma cis Cl 0 H 4-J 169-172 79 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 3,4-Cl2 102-104 80 C1CH2CH2CC1/Me/CH2 Cl 0 H 4-C! 100-101 81 C1CH2CH2CC1/Me/CH2 Cl 0 H 4-J 99-104 82 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 3-CF3 93-94 83 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 2-CF3 108-110 84 PrCCl/Me/CHh Cl 0 H 4-OMe 82-83 85 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-Et 81-83 86 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H wzór 41 105-106 87 PrCCl/Et/CH2 Cl 0 H 4-J 92-93 88 EtCHClCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-J 129-131 89 PenCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-J 100-102 90 PenCCl/Me/CH2 Cl o H 4-C1 88-90 91 PenCO/Me/CPG Cl 0 H 3-CFa 43-45 92 ClCH2CH/OMe/CH2 Cl 0 H 4-J 108-109 93 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-S/O/Me 89-92 94 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-SO2Me 142-144 95 PiCCl/Me/CPb Cl 0 H 4-OPh 99-100 96 C1CH2CCI/Me/CH2 Cl 0 H 4-OPh 116-121 97 C1CH2CC1/Me/CH2 Cl 0 H 4-CF3 107-109 98 CH2 = C/CH2C1/CH2 Cl 0 H 4-J 96-98 99 CH2 = C/CH2C1/CH2 Cl s H 4-Bu-t 125-127 100 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-Pr 68-69 101 PrCCl/Mc/CPh Cl 0 H 4-Pr-i 101-102 102 PrCCl/Me/CPh Cl o H 4-Bu 68-70 103 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-Bu-t 116-117 104 Me2CClCH2 Cl 0 H 4-J 129-131 105 /C1CH2/2CC1CH2 Cl 0 H 4-J 111-112 106 PrCCI/Me/CiL Cl 0 H 4-OEt 73-74 107 C1CH2CH2CC1/Me/CH2 Cl 0 H 4-CFs 94-95 108 C1CH2CH2CC1/Me/CH2 Cl o H 4-Et 86-87 109 EtOCH2CCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-J 105-106 110 EtOCH2CCl/Me/CH2 Cl o H 4-CFs 114-115 111 EtOCILCCl/Me/ClL Cl o H 4-Et 69-70 112 MeOCH2CH2CCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-J 63-64 113 MeOCfLCi^CCl/Me/CEL CI 0 H 4-CF3 95-96 114 MeOCH2CH2CCl/Me/CH2 Cl 0 H 4-Et 99-100 115 Me2CClCH2 Cl 0 H 4-CFs 119-121 116 Me2CClCH2 Cl o H 4-Et 122-125 117 ClCH2C/Me//OMe/CH2 Cl o H 4-J 95-97 118 Me2CBrCH2 Cl o H 4-J 127-128 119 Me2CBrCH2 Cl 0 H 4-Et 128-129 120 Me2CBrCH2 Cl 0 H 4-CF3 127-128 121 PrCCi/Me/ClL Cl o H 4-CN 135-138 1 2 3 4 5 6 7 122 C^^HaCC^l^tt/CHa Cl o H 4-J 102-104 123 ClCHzCCl/Et/CHz Cl o H 4-CF3 121-123 124 ClCHjCCl/Et/CHa Cl o H 4-Et 76-78 125 Cl/CH2/3CC1/Me/CH2 Cl o H 4-J 82-83 126 Ci/CH2/3Ca/Me/CH2 Cl o H 4-CF3 82-83 127 Q7-3-Cl Cl o H 4-J 178-179 128 CHa = CH Cl o H 4-Me 129-130 129 CHz = CH Cl o Me 4-Bu-t olej 130 CHa = CH Cl o H 3-F 108-119 131 CHa = CH Cl o H 4-Ci 151-153 132 CH2 = CH Cl o H 4-CFa 175-177 133 ch2=ch Cl o H 4-Ph 189-191 134 ch2=ch Cl o H 4-OPr 108-110 135 CH2 = CH Cl 0 H 4-OCH2-/CeHF-4/ 125-129 136 CH2 = CHCH2 Cl s H 4-Bu-t 131-134 137 CHa = CHCH2 Cl 0 H 4-C1 74-77 138 CH2 = CHCH2 Cl o H 4-Ph 133-136 139 CH^CHt/Ha Cl o H 4-CO-/CeH„Cl-4/ 133-136 140 MeCH = CHCH2 Cl o H 4-Me 101-102 141 MeCH = CHCH2 Cl 0 H 4Pr-i 118-119 142 MeCH = CHCH2 Cl o H 4-Bu-t 112-114 143 MeCH = CHCH2 Cl o H 4-F 132-133 144 MeCH = CHCH Cl o H 4-C1 118-119 145 MeCH = CHCH2 Cl 0 H 3,4-Cla 143-144 146 MeCH = CHCH2 Cl o H 4-CO-/CeHCl-4/ 127-136 147 HC = CCH2 Cl s H 4-Bu-t 100-102 148 HC = CCH2 Cl s H 4-C1 135-140 149 HC = CCH2 Cl s H 4-Ph 125-132 150 CH2 = CH Cl s H 4-Bu-t 115-116 151 CH2 = α/Me/αH2 Cl s H 4-Bu-t 114-117 152 CH = C/Me/CH Cl o H 4-C1 113-115 153 CH = C/Me/CH Cl o H 4-J 111-113 154 MeOCH/Me/CH Cl o H 4-C1 104-108 155 Me2C = CH2 Cl o H 4-J 146-149 156 Pr/Me/ = CH Me o H 4-J 106-108 157 MeOC/Me/2aHa Cl 0 H 4-J 108-109 158 MeOC/Me/aaH2 Cl o H 4-CF3 91-92 159 PrCCl/Me/CH Cl o H 4-NO2 121-122 160 PrCCl/Me/CH CI 0 H 4-OCFa 84-85 161 PrCCl/Me/CH Cl o H 4-CO2Me 98-99 162 PrCCl/Me/CH Cl o H 4-OPr-i 112-113 163 alCH2a/Me/aaHa Cl 0 H 4-J 103-109 164 Me2CClCH2 Cl o H 4-OCFs 79-81 165 Me2CClCH2 Cl 0 H 4-CO2Me 157-158 166 Me2CClCH2 Cl o H 4-OPr-i 105-106 167 Mi^COCH Cl 0 H 4-J 121-123 168 EtCCl/Me/CH Cl o H 4-OCF3 74-75 169 C1CHCC1/Me/aH Cl 0 H 4-OCF3 70-72 170 alCHCC1/Me/aH Cl 0 H 4-CO2Me 172-174 171 Cl^^l2acl/^^^^CH2 Cl 0 H 4-OEt 103-104 172 OCHCCl/Me/CH Cl o H 4-OPr-i 94-95 173 Cl/CH2/3aC1/Me/CH^ Cl o H 4-Et Λ 1.5750 174 CiCH = CHCH forma trans Cl s H 4-Bu-t 120-124 175 C1CH = CHCH forma trans Cl s H 4-C1 143-145 176 PrααI/Me/CH2 Cl o Me 4-C1 55-62 177 Pr/Me/C = CH forma trans Cl o H 4-J 155-156 178 Pr/Me/C = CH forma cis Cl o H 4-J 128-129 179 CICHC/Me/ = CH Cl 0 H 4-J 128-129 180 EtCH-CMle/CH Cl 0 H 4-J 107-108
    Tabela Π
    Związki o wzorze ogólnym 42 Nr R1 A X Q T . T. °c 1 2 3 4 5 6 201 C1CH2CCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-C/ 117-119 202 ClCH2CCi/Me/CHj> Cl 0 Q26-6-J 117-120 203 C1CH2CC1/Me/CH2 Br o Q26-6-C/ 106-108 204 C1CH2CC1/Me/CH2 Br o Q26-6-J 127-128 205 Br/CH2/3 Cl o Q26-6-Cl 138-139 206 EtCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-Cl 124-126 207 EtCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-J 120-123 208 Et2CClCH2 Cl 0 Q26-6-Cl 96-98 209 Et2CClCH2 Cl o Q26-6-J 111-113 210 t-BuCCl/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 177-178 211 PrCCl/Me/CH2 Ci o Q26-6-Cl 101-105 212 PrCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-J 96-97 213 i-PrCC!/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Ci 140-141 214 BuCCi/Me/CH Cl o Q26-6-Cl 90-92 215 BuCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-J 93-97 216 /Q4-1-C1/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 128-130 217 Q4-2-Cl forma cis Cl o Q26-6-Cl 187-188 218 Q9-3-Cl forma trans Cl o Q26-6-C/ 147-149 219 Q9-3-Cl forma cis Cl o Q26-6-Cl 189-192 220 C1CH = C/C1/CH2 Cl o Q26-6-Cl 167-169* 221 cich=c/ci/ch2 Cl 0 Q26-6-Cl 103-105* 222 PenCHClCH2 Cl 0 Q26-6-Cl 78-81 223 HexCHClCH2 Cl o Q26-6-C/ 90-92 224 ClCH2CH/OEt/ Cl 0 Q26-6-Cl 116-117 225 Br/CH2/„ Cl 0 Q26-6-Cl 115-116 226 i-BuCCi/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Ci 90-92 227 CH2 = C/C1/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 111-113 228 MeOCH2CCl/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 97-99 229 Q9-3-Cl forma trans Cl 0 Q26-6-J 157-158 230 C1CH2CH2CC1/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 110-113 231 PrCCl/Et/CH2 Cl o Q26-6-Cl 89-91 232 Et.CHClCCi/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 130-131 233 PenCCi/Mc/Ci^ Cl 0 Q26-6-Cl 71-72 234 C1CH2CC12CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 141-143 235 ch2=c/ch2ci/ch2 Cl 0 Q26-6-Cl 128-130 236 Me2CClCH2 Cl o Q26-6-Cl 128-130 237 Me2CClCH2 Cl 0 Q26-6-Cl 119-123 238 /C1CH2/2CC1CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 107-111 239 C1CH2CH2CC1/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-J 78-80 240 EtOCH2CCl/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 96-98 241 MeOCH2CH2CCl/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 87-90 242 PrCCl/Me/CH2 Cl o Q55 81-83 243 Me2CBrCH2 c/ o Q26-6-Cl 128-130 244 Me2CClCH2 Cl 0 Q26-6-Br 142-143 245 EtCCl/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Br 126^128 246 PrCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-Br 113-115 247 CICH.2CC1/Me/CH2 Cl o Q26-6-Br 129-130 248 ClC!i2CCl/El/CH2 Cl o Q26-6-Cl 129-130 249 Cl/CH2/3CC1/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 85-87 250 Q7-3~Cl Cl o Q26-6-Cl 174-175 251 Q7-3-Cl Cl 0 Q26-6-J 176-177 252 MeCH = CHCH2 Cl 0 Q56 128-130 253 MeCH = CKCH2 Cl 0 Q55 151-153 254 CH2 - - C/Me/CH2 Cl 0 Q26-6-Cl 98-104 255 /Me/2C = CH2 Cl 0 Q26-6-J 141-142 256 MeOC/MeAClb Cl o Q26-6-J 120-121 257 PrCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-OEt 88-91 258 PrCCl/Me/Clk Ci o Q23-5-Me 101-103 259 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 Q23-5-Br 110-112 260 PrCCl/'Me/CH2 C/ o Q23-4-Br 95-96 261 PrCCl/Me/CH2 Cl 0 Q23-5-J 106-108 1 2 3 4 5 6 262 PrCCl/Me/CHi Cl 0 Q26-6-OPr-i 114-115 263 CICHzCClMe/zCHa Cl o Q26-6-J 131-132 264 Me2CClCH2 Cl o Q26-6-OEt 108-110 265 MeaCClCHs· Me o Q26-6-J 109-111 266 ClCHCCl/Me/CHc Cl o Q26-6OEt 89-90 267 C1CHCCI/Me/CH2 Cl o Q23-5-Me 99-101 268 C1CH2CC1/Me/CH2 Cl o Q23-5-Br 89-91 269 C1CH2CC1/Me/CH2 Cl o Q23-4-Br 120-122 270 CiCH2CCI/Me/C.H2 Cl o Q23-5-J 115-116 271 Cl/CFfe/fCCI/Me/CHi, Cl o Q26-6-J 95-98 272 PrCCl/Me/CH2 Cl o Q26-6-Et 92-94 273 Pr/Me/C = CH forma trans Cl o Q26-6-J 172-173 274 C1CH2C/Me/=CH Cl o Q26-6-J 136-137 *TLC /żel krzemionkowy: CeH^'10/ - CHeCOOEt /1/ Wartość Rf = 0,15 * *TLC /żel krzemionkowy: CeHe/10 - CHaCOOEt /1/ Wartość R, = 0,22
    Tabela III
    Związki o wzorze ogólnym 43 Nr R J T.T.°C 301 C1CH2CC11Me/CH2 CH2CH2OCeH«-4-a 106-107 302 C1CH2CC1/Me/CH2 CH2CH/Me/O-Q17 69-70 303 C1CH2CC1/Me/CH2 CH2CH2OPh 106-107 304 C1CH2CC1/Me/CH2 CHzCHaON = CHMe _» IlD 305 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-4-Cl 95-97 306 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-3-CI 61-62 307 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-3-Me 49-51 308 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-2-Me 75-76 309 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-4-F 58-60 310 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-4-CF2 98-99 311 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-3-CFa 58-60 312 PrCCl/Me/CH2 CH2C/Me/2O-/C«H3-2,5-Me2/ 60-62 313 PrCCl/Me/CH2 CH2CMe = CH-/C6H4-4-Et/ 82-83 314 PrCCl/Me/CH2 /CH/C = C-Br 53-56 315 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-4-Me ng 1,5641 316 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2CeH4-2,4-Cl2 71-73 317 PrCCl/Me/CH2 CH2CHMeO-/CeH3-2,5Me2/ ng 1,5557 318 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2OPh ni? 1,5578 319 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2OCeH4-4-Me 67-69 320 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2NHCO2Et 67-68 321 PrCCI/Me/CH2 /CH2/3C = CH 59-61 322 PrCCI/Me/CH2 CH2CH2ON = CHMe no° 1,5314 323 Me2CClCH2 CH2CH2CeH4-4-CF3 126-127 324 Me2CClCH2 /CH2/3C = C-Br nO 1,5679 325 MezCCICHz /CH2/3C = CH 42-44 326 Me2CClCH2 CH2CH2OPh 82-83 327 Me2CClCH2 ,/CH2/3-Q17-5-Br 109-110 328 PrCCl/Me/CH2 /CH2/3Ph 54-57 329 PrCCl/Me/CH2 /CH2/3CO2H 93-95 330 PrCCl/Me/CH2 CH2C/Me/ = NOPr ng 1,3458 331 PrCCl/Me/CH2 CH2CH2C = CCH2OMc 45-47 332 PrCCI/Me/CH2 /CHc/aCOcEt n0 1.5231 333 C1CH2CC1Me/CH2 CH2C/MC/' = NOPr 60-61 334 Me2CClCH2 CH2CH2C = CCHcOMe no 1,5453 335 PtCCI/Me/CHa CHcC/Me/ = CHCO2F,t 88-89
    Definicję podstawnika Q w tabelach I, II i III podano na rysunkach.
    Związki czynne stosowane do sporządzania środków owadobójczych zwykle są mieszane z odpowiednimi nośnikami, na przykład stałymi nośnikami, takimi jak glina, talk, bentonit lub ziemia okrzemkowa lub ciekłymi nośnikami takimi jak woda, alkohole, na przykład metanol i etanol, aromatyczne węglowodory, na przykład benzen, toluen i ksylen, chlorowane węglowodory,
    155 678 etery, ketony, dimetyloformamid. W razie potrzeby do tych mieszanin można dodawać emulgator, środek dyspergujący, środek utrzymujący zawiesinę, środek zwiększający przenikanie, środek ułatwiający powlekanie, stabilizator, i podobne, aby sporządzić koncentrat do emulgowania, roztwór oleisty, proszek zwiłżalny. pył granulat, środek płynny lub podobne nadające się do praktycznego stosowania.
    Ponadto powyższe mieszaniny mogą być w razie potrzeby zestawiane z innymi środkami owadobójczymi, różnymi środkami chwastobójczymi, grzybobójczymi, środkami regulującymi wzrost roślin, synergetykami podczas sporządzania kompozycji lub ich stosowania.
    Ilość związków stosowanych jako składnik aktywny w środkach według wynalazku zwykle mieści się w zakresie od 0,005 do 50 kg/ha, chociaż ilość ta zmienia się w zależności od miejsca i pory stosowania, sposobu stosowania, choroby i szkodników, wobec których środki są stosowane, upraw, które mają być chronione i podobnych.
    Poniżej podane są ogólne składy różnych środków według wynalazku.
    Składnik aktywny Nośnik Środek powierzchniowo czynny Inny składnik (pomocniczy) Koncentraty do emulgowania 1-25 52-95 3-20 0-20 Roztwory olejowe 1-30 70-99 Środki płynne 1-70 10-90 1-20 0-10 Proszki zwilżalne 1-70 15-93 3-10 0,5 Pyły 0,01-30 67-99,5 0,3 Granulaty 0,01-30 67-99,5 0-8
    Powyższe dane liczbowe wyrażone są w procentach wagowych.
    Przy użyciu, koncentraty do emulgowania, roztwory olejowe, proszki płynne i zwilżalne rozcieńcza się oznaczoną uprzednio ilością wody. Pyły i granulaty są stosowane bezpośrednio bez rozcieńczania wodą. Granulaty zawierają przynęty.
    Poniżej podano przykładowe składniki różnych postaci środków według wynalazku.
    Koncentraty do emulgowania
    Składnik aktywny o wzorze 1
    Nośnik: ksylen, dimetyloformamid, metylonaftalen, cykloheksanon, dichlorobenzen, izoforen
    Środek powierzchniowo czynny: Solpol 2680, Solpol 3ΟΟ5Χ, Solpol 3353
    Inne składniki: piperonylobutanolan, benzotriazol
    Roztwory olejowe
    Składnik aktywny o wzorze 1
    Nośnik: ksylen, metylocelosolve, nafta
    Środki płynne
    Składnik aktywny o wzorze 1
    Nośnik: woda
    Środek powierzchniowo czynny: Lunox 1000C, Solpol 3353, Sprophor FL, Nippol, Agrisol S-710, Lignosiarczan sodu
    Inne składniki: żywica ksantanowa, formalina, glikol etylenowy, glikol propylenowy
    Proszki zwilżalne
    Składnik aktywny o wzorze 1
    Nośnik: węglan potasu, kaolinit, Zeeklite D, Zecklite PFP, ziemia okrzemkowa, talk
    Środek powierzchniowo czynny: Solpol 5039, Lunox 1000C, Lignosulfonian wapnia, dodecylobenzenosulfonian sodu, Solpol 5050, Solpol 005D, Solpol 5029-0
    Inne składniki: Carplex 80
    155 678 Pyły Składnik aktywny o wzorze 1 Nośnik: węglan potasu, koalinit, Zeeklite D, talk Inne składniki: fosforan diizopropylu, Carplex 80 Graaulat (1) Składnik aktywny o wzorze 1 Nośnik: węglan potasu, kaolinit, bentonit, talk Inne składniki: lignosulfonian wapnia, polialkohol winylowy Granulat (2) Składnik aktywny o wzorze 1 Nośnik: mąka pszenna, otręby pszenne, grys ziarnisty, Zeeklite D Inne składniki: parafina, olej sojowy Poniżej podane są kompozycje stanowiące środki owadobójcze. Przykłady tylko ilustrują lecz nie ograniczają zakresu wynalazku. W następujących przykładach środków części oznaczają części wagowe. Przykład środka 1: Koncentrat do emulgowania Składnik aktywny o wzorze 1 1 częsc ksylen ϊ5 części Ν,Ν-dimetyloformamid 20 części Solpol 2680 (nazwa handlowa mieszaniny niejonowego środka powierzchniowo czynnego i anionowego środka powierzchniowo czynnego wytwarzanej przez Toho Chemical Co., LTd, Japonia) 4 części
    Przykład środka 2: Koncentrat do emulgowania składnik aktywny o wzorze 1 5 części ksylen 70 części
    Ν,Ν-dimetyloformamid 20 części
    Solpol 2680 5 części
    Przykład środka 3: Koncentrat do emulgowania składnik aktywny o wzorze 1 10 części ksylen 70 części
    Ν,Ν-dimetyloformamid 5 części
    Solpol 2680 10 części butanolan piperonylu 5 części
    Przykład środka 4: Koncentrat do emulgowania składnik aktywny o wzorze 1 20 części ksylen 50 części
    Ν,Ν-dimetyloformamid 7 części
    Solpol 2680 3 części butanolan piperonylu 20 części
    Przykład środka 5: Koncentrat do emulgowania składnik aktywny o wzorze 1 25 części ksylen 50 części
    Ν,Ν-dimetyloformamid 2 części
    Solpol 2680 20 części butanolan piperonylu 3 części
    W powyższych środkach, każdy składnik kompozycji miesza się dokładnie uzyskując postać koncentratu do emulgowania. Przed użyciem koncentrat do emulgowania rozcieńcza się wodą do stężeniajednej pięćdziesiątej do jednej dwudziestotysięcznej i stosuje w dawce od O,OO5 do 5ο kg/ha składnika aktywnego.
    155 678
    Przykład środka 6: Proszek zwilżalny Składnik aktywny o wzorze 1
    Zeeklite PFP (nazwa handlowa mieszaniny kaolinitu i serycytu produkowanej przez firmę Zeeklite Mining Industries, Co., Ltd)
    Solpol 5039 (nazwa handlowa anionowego środka powierzchniowo czynnego produkowanego przez Toho Chemical Co., Ltd., Japonia)
    Carplex 80 (nazwa handlowa białego węgla produkowanego przez Shionogi Seiyaku K.K., Japonia) ł część 93 części
    4 części 2 części
    Przykład środka 7: Proszek zwilżalny składnik aktywny o wzorze 1 10 części
    Zeekiite PFP 80 częŚ8i
    Solpol 5039 6 części
    Carplex 80 4 części
    Przykład środka 8: Proszek zwilżalny składnik aktywny o wzorze 1 Zeeklite PFP
    Solpol 5039
    Carplex 80 lignosulfonian wapnia
    25 części 66 części 4 części
  2. 2 części
  3. 3 części
    Przykład środka 9: Proszek zwilżalny składnik aktywny o wzorze 1 50 częścó
    Zeeklite PFP 47 części
    Solpol 5039 2 części
    Carplex 80 1 część
    Przykład środka 10: Proszek zwilżalny składnik aktywny o wzorze 1 70 częścó
    Zeeklite PFP 15 częŚ1i
    Solpol 5039 6 części
    Carplex 80 4 części lignosulfonian wapnia 5 częśti
    W powyższych środkach, każdy składnik kompozycji miesza się dokładnie i miele do postaci proszku zwilżalnego. Przed użyciem proszki zwilżalne rozcieńcza się wodą do stężenia jednej pięćdziesięcio- do jednej dwudziestotysięcznej i stosuje w dawce od 0,005 do 50 kg składnika aktywnego na hektar.
    Przykład środka 11: Roztwór olejowy składnik aktywny o wzorze 1 1 część metylocelosolve 99 części
    Przykład środka 12: Roztwór olejowy składnik aktywny o wzorze 1 20 części metylocellosolve 80 części
    Przykład środka 13: Roztwór olejowy składnik aktywny o wzorze 1 3(0 części metylocellosolve 70 części
    W powyższych środkach, każdy składnik kompozycji miesza się razem z innymi składnikami homogenicznie do postaci roztworu olejowego. Przy użyciu roztwory olejowe stosuje się w dawce od 0,005 do 50 kg składnika aktywnego na hektar.
    Przykład środka 14: Pył
    Składnik aktywny o wzorze 1 0,01 części
    Carplex 80 (nazwa handlowa białego węgla produkowanego 12 155 678 przez Shionogi Seiyaku K.K., Japonia) 0,1 części glina 99,5 części fosforan diizopropylu 0,39 części Przykład środka 15: Pył składnik aktywny o wzorze 1 0,1 części Carplex 80 0,1 części glina 99,5 części fosforan diizopropylu 0,3 części Przykład środka 16: Pył składnik aktywny o wzorze 1 1 częsć glina 99 części Przykład środka 17: Pył składnik aktywny o wzorze 1 10 części Carplex 80 0,2 części glina 89 części fosforan diizopropylu 0,8 części Przykład środka 18: Pył składnik aktywny o wzorze 1 30 części Carplex 80 1 część glina 67 części fosforan diizopropylu 2 części W powyższych środkach, wszystkie składniki miesza się razem homogenicznie do postaci pyłu. Pyły stosuje się w dawce od 0,005 d< 3 50 kg składnika aktywnego na hektar.
    Przykład środka 19: Granular (1) składnik aktywny o wzorze 1 0,01 części bentonit 59,5 części talk 40 części lignosulfonian wapnia 0,49 części Przykład środka 20: Granulat (2) składnik aktywny o wzorze 1 0,5 części bentonit 59,5 części talk 40 części Przykład środka 21: Granulat (1) składnik aktywny o wzorze 1 1 część bentonit 40 części talk 51 części lignosulfonian wapnia 8 części Przykład środka 22: Granulat (1) składnik aktywny o wzorze 1 5 części bentonit 54 części talk 40 części lignosulfonian wapnia 1 część Przykład środka 23: Granulat (1) składnik aktywny o wzorze 1 30 części bentonit 37 części talk 30 części lignosulfonian wapnia 3 części
    W powyższych środkach wszystkie składniki kompozycji miesza się dokładnie razem i miele wprowadzając niewielką ilość wody przy mieszaniu. Otrzymaną mieszaninę granuluje się za
    155 678 13 pomocą granulatora z wytłaczarką i suszy do postaci granulatu. Granulat stosuje się w dawce od 0,005 do 50 kg składnika aktywnego na hektar.
    Przykład środka 24: Granulat (2) składnik aktywny o wzorze 1 0,01 części mąka pszenna 49,5 części otręby pszenne 50 części olej sojowy 0,49 części Przykład środka 25: Granulat (2) składnik aktywny o wzorze 1 0,5 części mąka pszenna 49,5 części otręby pszenne 50 części Przykład środka 26: Granulat (2) składnik aktywny o wzorze 1 1 częsc mąka pszenna 40 części otręby pszenne 51 części olej sojowy 4 części parafina 4 części Przykład środka 27: Granulat (2) składnik aktywny o wzorze 1 5 części mąka pszenna 44 części otręby pszenne 50 części olej sojowy 1 część Przykład środka 28: Granulat (2) składnik aktywny o wzorze 1 30 części mąka pszenna 27 części otręby pszenne 40 części olej sojowy 3 części
    W powyższych środkach wszystkie składniki kompozycji miesza się dokładnie razem do postaci przynęty. Granulki stosuje się w dawce od 0,005 do 50 kg składnika aktywnego na hektar.
    Przykład środka 29: Środek płynny składnik aktywny o wzorze 1 1 część
    Solpol 3353 (nazwa handlowa niejonowego środka powierzchniowo czynnego produkowanego przez Toho Chemicals, Co., Ltd., Japonia) 0,9 części
    Lunox H^(^UC (nazwa handlowa anionowego środka powierzchniowo czynnego produkowanego przez Toho Chemicals, Co., Ltd., Japoniaa 0,ł zzęści
    1% roztwór wodny żywicy ksantanowej (naturalny związek wielkocząsteczkowy) 8 części woda 90 części
    Przykład środka 30: Środek płynny składnik aktywny o wzorze 1 15 części Solpol 3353 15 części Lunox 1000C 5 części woda 65 części Przykład środka 31: Środek płynny składnik aktywny o wzorze 1 35 części Solpol 3353 14 części Lunox 1000C 1 część 1% wodny roztwór żywicy ksantanowej 10 części woda 45 części
    155 678
    Przykład środka 32: Środek płynny składnik aktywny o wzorze 1 50 części Solpol 3353 9 części Lunox 1000C 1 część 1% wodny roztwór żywicy ksantanowej 10 części woda 30 części Ptzykład środka 33: Środek płynny składnik aktywny o wzorze 1 70 części Solpol 3353 9 części Lunox 1000C 1 część 1% wodny roztwór żywicy ksantanowej 10 części woda 10 części
    W powyższych środkach wszystkie składniki oprócz składnika aktywnego miesza się dokładnie razem do postaci roztworu. Otrzymaną mieszaninę dodaje się do środka aktywnego, dokładnie miesza i mieli na mokro w młynie do postaci płynnej. Przed użyciem środek płynny rozcieńcza się od jednej pięćdziesiątej do jednej dwudziestotysięcznej wodą i stosuje w dawce od 0,005 do 50 kg składnika aktywnego na hektar.
    Działanie związków czynnych w środkach owadobójczych przedstawiono w przykładach testów.
    Test 1: Działanie owadobójcze wobec zielonego skoczka blaszkowego ryżu (Nephotettix cincticeps).
    5% koncentrat do emulgowania (lub 25% proszek zwilżalny) zawierający związek czynny rozcieńczono wodą zawierającą środek poprawiający rozlewność do uzyskania roztworu zawierającego 500 ppm składnika aktywnego.
    Na łodygi i liście roślin ryżu w doniczce o powierzchni 1/20000 naniesiono otrzymany roztwór a następnie wysuszono na powietrzu. Następnie do doniczek uwolniono 20 nimf zielonego skoczka blaszkowego ryżu w drugim stadium rozwoju między wylinkami odpornego na fosforoorganiczne insektycydy i karbaminianowe insektycydy.
    Tak traktowane rośliny ryżu przykryto siatką drucianą i utrzymywano w komorze termostatowanej.
    Po 30 dniach policzono zielone skoczki blaszkowe pasożytujące na roślinach ryżu i obliczono śmiertelność według następującego równania:
    liczba zabitych owadów śmiertelność (%) = _ x 100 liczba owadów uwolnionych
    Test przeprowadzono dwukrotnie dla każdego związku. Następujące związki wykazały wysoką 100% śmiertelność owadów: 9,10,12,15,17,19,24,25,27,28,32,33,38,39,45,49,50,52, 53,75,76,ΊΊ,78,80,81,85,87,92, ^7,104,105,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117, 118,120, 122,124,125,126,127,155,156,201,202,203,204,206,207,208,209,211,212,219,226, 228, 229, 230, 231, 234, 236, 237, 238, 239, 240, 244, 245, 247, 250, 251, 314, 321, 324, 325.
    Test 2: Działanie owadobójcze wobec brunatnego skoczka ryżu (Nilaparvata Lugens).
    Postępowano w sposób opisany w Teście 1 stosując nimfy brunatnego skoczka ryżu (Nilaparvata lugens) zamiast nimf zielonego skoczka blaszkowego ryżu odpornego na karbaminiany i fosforoorganiczne insektycydy. Następujące związki wykazały wysoką skuteczność 100% śmiertelności: 1125, 34, 48, 93, 201, 202,203, 204, 205, 207,208, 209, 211212,214,215,219,228,229, 230,231,234,236,237,238,239,240,243,244,245,246,247,249,250,251,254,255,256,257,259, 263, 264, 265, 271, 302.
    Test 3: Owadobójcze działanie wobec czerwonego trojszyka gryzącego (Tribolium castaneum).
    W małej przezroczystej probówce umieszczono 5% koncentrat do emulgowania zawierający związek czynny (lub 25% proszek zwilżalny lub 20% roztwór olejowy) i dodano do niego aceton do uzyskania roztworu acetonowego o zawartości związku 500 ppm. 10 cm3 acetonowego roztworu
    155 678 dodano do 10 g mąki pszennej umieszczonej na szkiełku laboratoryjnym o średnicy 9 cm. Po wymieszaniu aceton wyparował z mieszaniny. Następnie na szkiełku umieszczono 10 dorosłych osobników męskich i żeńskich czerwonego trojszyka gryzącego (Tribolium castaneum). Szkiełko zawierające osobniki trojszyka utrzymywano w termostatowanej komorze.
    Po 90 dniach przeprowadzono ocenę zliczając owady, które wyszły. Test przeprowadzono dwukrotnie dla każdego związku. Nie zaobserwowano żadnych wyłaniających się owadów, w przypadku stosowania następujących związków: 9,10,12,15,19,24,25, 32,33, 39,70,71,75,76, 77,78,79,80,81,84,85,86,87,92,93,94,95,97,100,101, 102,103,104,105,106,107,108,109,110, 111,112,113,114,115,1U6, 1 17, 118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,155,156,159,160, 161,163,164,168,169,173,201 202,203,204,206,207,208,209,211,212,226,227,228,229,230, 231,232,234,235,236,237,238,239,240,241,242,243,244,245,246,247,248,249,250, 255, 257, 263, 264, 266,271.
    Test 4: Działanie owadobójcze wobec komara domowego (Culex pipiens pallens).
    5% koncentrat do emulgowania (lub 25% proszek zwilżalny lub 20% roztwór olejowy) zawierający związek czynny rozcieńczono wodą demineralizowaną do otrzymania roztworu zawierającego 10 ppm składnika aktywnego.
    200 ml roztworu wylano do szkiełka laboratoryjnego o średnicy 9 cm i wysokości 6 cm. 10 larw komara (Culex pipiens pallens) umieszczono w szkiełku, które utrzymywano w komorze termostatowanej w temperaturze 25°C.
    Po upływie 7 dni policzono zabite larwy. Test przeprowadzono dwukrotnie dla każdego związku. Nie zaobserwowano żadnych wyłaniających się owadów, w przypadku stosowania następujących związków: 1,2,3,4,5,6,9,10,12,14,15,17,18,19,24,25,27,28,30,32,33,34,35,38,39, 45,49,52,53,70,71,72,73,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,87,88,90,92,93,94,95,96, 97,98,99,100,101,102,103,104,105,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119, 120,122,123,124,125,126,127,155,156,158,160,163,164,168,169,173,201,202,203,204,205, 206,207,208,209,211,212,215,217,218,219,224,225,226,227,228,229,230,231,232,233,234, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 244, 245, 246, 250, 251, 255, 257, 264, 266, 301.
    Test 5: Działanie owadobójcze wobec mola migdałowego (Cedra cautella).
    W przezroczystej probówce umieszczono 5% koncentrat do emulgowania zawierający związek czynny (lub 25% proszek zwilżalny lub 20% roztwór olejowy) i dodano do niego aceton, aby otrzymać roztwór acetonowy zawierający 500 ppm związku aktywnego. 10 cm2 acetonowego roztworu dodano do 10 g otrębów ryżowych umieszczonych w szkiełku laboratoryjnym o średnicy 9 cm. Po wymieszaniu aceton odparował z mieszaniny. Następnie na szkiełku umieszczono 10 larw mola (Cedra cautella) i sz.kiełko utrzymywano w termostatowanej komorze.
    Po 30 dniach przeprowadzono ocenę zliczając pojawiające się owady. Test przeprowadzono dwukrotnie dla każdego związku. Nie zaobserwowano żadnych owadów na szkiełku, w przypadku stosowania następujących związków: 9,10,11,12,15,19,24,25,27,28,32,33,34,38,39,52,53,70, 71,73,74,75,76,ΊΊ, 78,79,80,81,84,85,86,87,89,90,92,93,94,95,97,98,100,101, 102,103,104, 105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,124,125,126,127,155, 156,160,1^^, 163,164,16i^, 16*^, 168,169,171172,173,201,202,203,204,206,207,208,209,211, 212,215,217,218,219,225,226,227,228,230,231,232,233,234,235,236,237,238,239,240,241, 242,243,244,245,246,247,249,250,251256,257,258,259,260,261,262,263,264,265,266,268, 270, 271 302, 314,318,319.
    Test 6: Działanie owadobójcze wobec mszycy brzoskwiniowej (Myzus persicae).
    5% koncentrat do emulgowania (lub 25% proszek zwilżalny) zawierający związek czynny rozcieńczono wodą zawierającą środek poprawiający rozlewność do otrzymania roztworu o zawartości 500 ppm związku aktywnego.
    Kawałki liści kapusty (Brassica clearcea) położono w szkiełkach laboratoryjnych o średnicy 3 cm, w których znajdowała się wilgotna bibuła. W każdym szkiełku umieszczono 5 nimf w trzecin stadium rozwoju między wylinkami (Myzus persicea) i zraszano je spryskiwaczem. Szkiełka utrzymywano w termostatowanej komorze.
    Po siedmiu dniach policzono osobniki mszycy brzoskwiniowej, które przeżyły i wyznaczono śmiertelność owadów według równania podanego w Teście 1. Test przeprowadzono cztery razy dla
    155 678 każdego związku. Następujące związki wykazały 100% śmiertelności: 9,10,12,15,25, 27,28, 32. 33, 34, 3^, 37, 38,3^, 54, 55, 58,5^, 61 64, 62, 75, 76, 84, 85, 87, 93,95,96,97,100,101, 102, 103, 104, 105,107, 108, 11<0, 111, 115, 116, 118, 119, 120, 123, 124, 125, 126,156,159,160,161,163 , 164,165 , 167, 1699170,1773 221202,203,204, 208, 209, 211,212, 215, 228, 231,234,244,245,246,247,
    250,251 255,257,259,260,261,262, 264,265,266,268,270, 271,301,302,305,303,306,307 ,310, 314, 318, 319, 320, 321.
    Test 7: Działanie owadobójcze wobec tantnisia krzyżowiaczka (Plutella xylostella).
    5% koncentrat do emulgowania (lub 25% proszek zwilżalny) związku czynnego rozcieńczono wodą zawierającą środek poprawiający rozlewność do otrzymania roztworu zawierającego 500 ppm związku aktywnego.
    Liście kapusty (Brassica cleracea) zanurzono w roztworze, wysuszono na powietrzu a następnie umieszczono w szkiełku laboratoryjnym o średnicy 7 cm. 10 larw tantnisia krzyżowiaczka (Plutella xylostella) wypuszczono do każdego szkiełka i utrzymywano w termostatowanej komorze.
    Po 20 dniach policzono owady, które pojawiły się i wyznaczono śmiertleność owadów według równania podanego w Teście 1. Test przeprowadzono dwukrotnie dla każdego związku.
    Następujące związki wykazały 100% śmiertelności owadów: 9,10,11,12,15,17,19,24,25,27, 28, 32, 33, 34, 38, 39, 80, 81, 85,104,105,118,119,124,125,127,155,156,201,202,203,204,206, 207,211,212,214,215,230,231,234,236,237,243,244,245,246,247,249,250,251,255,256,257, 263,264, 265,271.
    Test 8: Działanie owadobójcze wobec wołka ryżowego (Sitpphilus oryzae).
    5% koncentrat do emulgowania (lub 25% proszek zwilżalny) związku czynnego rozcieńczono wodą zawierającą środek poprawiający rozlewalność do otrzymania roztworu zawierającego 500 ppm związku aktywnego.
    10 g niemielonego ryżu zanurzono w tak otrzymanym roztworze i wysuszono na powietrzu a następnie umieszczono w nim po 10 dorosłych osobników męskich i żeńskich wołka ryżowego. Szkiełka z owadami utrzymywano w termostatowanej komorze. Po 90 dniach przeprowadzono ocenę licząc osobniki, które wyszły. Test przeprowadzono dwa razy dla każdego związku. Nie zaobserwowano żadnych owadów na szkiełkach traktowanych następującymi związkami: 24, 33, 62, 85,100,104, 106, 109, 115,116,118,119, 120, 155, 160,164,165, 168,203,205,206, 207,211, 212, 231, 237, 239, 240, 243, 244, 245, 246, 247, 249, 257, 264, 266.
    Test 9: Działanie owadobójcze wobec karalucha niemieckiego (Blatella germanica).
    W przezroczystej małej probówce zważono u umieszczono 5% koncentrat do emulgownia związku czynnego (lub 25% proszek zwilżalny lub 20% roztwór olejowy) i dodano do niego aceton, aby otrzymać acetonowy roztwór zawierający 500ppm związku aktywnego. 10 cm3 acetonowego roztworu dodano do 10 g sproszkowanego pożywienia dla małych zwierząt umieszczonego na szkiełku laboratoryjnym o średnicy 9 cm. Po wymieszaniu aceton odparowano z mieszaniny. Szkiełko laboratoryjne umieszczono w dużym szkiełku laboratoryjnym o średnicy 20cm do sporządzenia przynęty. Do tego dużego szkiełka uwolniono 10 nimf karalucha niemieckiego (Blatella germanica) w piątym stadium rozwoju między wylinkami. Duże szkiełko laboratoryjne utrzymywano w termostatowanej komorze, a w szkiełku tym umieszczono dodatkowo wilgotną bawełnę aby dostarczać larwom wodę.
    Po 60 dniach przeprowadzono ocenę przez policzenie osobników, które wyszły.
    Test przeprowadzono dwukrotnie dia każdego badanego związku. Nie zaobserwowano pojawienia się osobników owadów na szkiełkach traktowanych następującymi związkami: 201,202, 203, 204, 206, 207, 211, 212, 230, 236, 237, 239, 244, 245, 246, 247, 250, 251, 257, 265, 266.
    Związki o wzorze ogólnym 1 mogą być wytwarzane różnymi sposobami. Przykładowe sposoby wytwarzania tych związków są przedstawione na schematach 1,2 i 3. Na schematach tych R1, A, X, χ1, Rc, Rd, Re, Rf, Q1 i J mają wcześniej podane znaczenie i Z1 oznacza atom chlorowca lub grupę azolowa, Z2 oznacza atom chlorowca, grupę alkilosulfonianową lub grupę arylosulfonianową, Z3 oznacza atom chlorowca, R3 oznacza związki mające podwójne wiązanie, a R4 oznacza podstawniki mające reaktywne grupy funkcyjne.
    W reakcjach pokazanych na schematach 1, 2, i 3 jako rozpuszczalniki mogą być stosowane niższe alkohole takie jak metanol lub etanol; ketony takie jak aceton lub keton metylowo-etylowy;
    155 678 węglowodory, takie jak benzen lub toluen; etery, takie jak eter izopropylowy, tetrahydrofuran lub
    1,4-dioksan; amidy takie Ν,Ν-dimtyloformamid i triamid kwasu heksametylofosforowego; chlorowcowane węglowodory takie jak dichlorometan i dichloroetan. W razie potrzeby rozpuszczalniki te mogą być stosowane w postaci mieszaniny lub mieszaniny z wodą.
    Jako zasady mogą być stosowane zasady nieorganiczne, takie jak wodorek sodu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, wodorowęglan sodu i zasady nieorganiczne, takie jak metanolan sodu, etanolan sodu, trietyloamina, pirydyna i inne. W iazie potrzeby do układu reakcyjnego można dodawać jako katalizator czwartorzędowe sole amoniowe takie jak chlorek trietylobenzyloamoniowy lub podobne. Zakresy temperatury reakcji są od -20°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika stosowanego w układzie reakcyjnym, korzystnie od -5°G do temperatury wrzenia stosownego rozpuszczalnika. Stosunek molowy substratów może być ewentualnie dobrany dla reakcji, jednakże dogodne jest stosowanie substratów w stosunku równomolowym lub w stosunku zbliżonym do równomolowego.
    Bardziej szczegółowo, w procesie 1-a przedstawionym na schemacie 1, związek o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać przez reakcję grupy Z1 związku o wzorze 3 z alkoholami lub tiolami o wzorze 4, w odpowiednim rozpuszczalniku w obecności zasady. Podstawnik Z1 korzystnie oznacza atom chlorowca, zwłaszcza atom chloru lub bromu lub azol, zwłaszcza 1-imidazol. Jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje się Ν,Ν-dimetyloformamid, metanol, etanol, toluen, lub mieszaninę toluenu i wody. Jako zasadę korzystnie stosuje się zasadę nieorganiczną, zwłaszcza węglan sodu, węglan potasu, wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu. Temperatura reakcji korzystnie mieści się w zakresie od 20°C do 50°C. W tej reakcji może zachodzić przypadek, w którym alkohole lub tiole o wzorze ogólnym 4 są podstawione w pozycji 4 pierścienia pirydazynonu. Wówczas należy usuwać tworzące się produkty uboczne w celu oczyszczenia przedmiotowych związków. Tak więc konieczny proces oddzielania i oczyszczania prowadzi się stosując konwencjonalne metody oczyszczania takie jak rekrystalizacja, chromatografia kolumnowa i podobne.
    W procesie 1-b związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać przez reakcję pochodnych pirydazynonu o wzorze ogólnym 5 z halogenkami alkilowymi lub sulfonianami alkilowymi o wzorze ogólnym 6 w odpowiednim rozpuszczalniku w obecności zasady. Z2 korzystnie oznacza atom chloru lub atom bromu. Jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje się N,N~dimetyloformamid, metanol, etanol, acetonitryl, toluen lub mieszaninę toluenu z wodą. Jako zasadę korzystnie stosuje się zasadę nieorganiczną, zwłaszcza węglan sodu, węglan potasu, wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu. Temperatura reakcji korzystnie mieści się w zakresie od 20°C do 120°C, z tym ograniczeniem, że w przypadku gdy XH pochodnej pirydazynonu o wzorze 5 oznacza grupę hydroksylową, temperatura korzystnie wynosi od 20°C do 120°C a gdy HX oznacza grupę SH, temperatura korzystnie wynosi od 20°C do 50°C.
    W procesie 2-a przedstawionym na schemacie 2, związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać przez alkilowanie pochodnej pirydazynonu o wzorze ogólnym 7 w pozycji 2 za pomocą związku R-Z2o wzorze 8. W powyższym procesie związki o wzorze 1 można łatwo wytwarzać przez dodanie nieorganicznej lub organicznej zasady do układu reakcyjnego w celu zwiększenia reaktywności pochodnych pirydazynonu o wzorze 7.
    W procesie 2-b przedstawionym na schemacie 2, związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać przez dodanie N-chlorowcopirydazynonów o wzorze ogólnym 9 do olefin o wzorze ogólnym
    10.
    Proces 2-b jest odpowiednim procesem wytwarzania związków o wzorze ogólnym 1 w odniesieniu do odpowiedniej technologii ujawnionej w brytyjskim opisie patentowym nr 999448.
    Podstawnik Z1 korzystnie oznacza atom chlorowca, zwłaszcza atom chloru, bromu lub jodu. W tym procesie związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać przez reakcję pochodnych pirydazynonu o wzorze ogólnym 9 z równomolową ilością lub nadmiarem (dziesięciokrotnym molowo) olefiny o wzorze ogólnym 10 w temperaturze od -5°C do 120°C. Reakcja może dobrze przebiegać nawet przy rozcieńczeniu układu reakcyjnego odpowiednim rozpuszczalnikiem. Jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje się węglowodory, chlorowcowane węglowodory, ketony, niższe alkohole, a w szczególności benzen, toluen, heksan, heptan, chlorek metylenu, chloroform, tetrachlorek węgla, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy, eter izopropylowy, 1,4-dioksan,
    155 678 metanol, etanol. Gdy stosowana jest olefina o wzorze 10, która ma niską temperaturę wrzenia, dobre wyniki można osiągnąć stosując reaktor ciśnieniowy, taki jak autoklaw.
    Pochodne N-chlorowcopirydazynonu można syntetyzować według metody ujawnionej w opisie patentowym RFN nr 1 122069 lub jej ulepszenia. Proces 2-c przedstawiony na schemacie 2 dotyczy sposobu wytwarzania związków o wzorze ogólnym 1 przez chemiczną modyfikację grup funkcyjnych w N-podstawniku (R4) pochodnych pirydazynonu o wzorze ogólnym 11 prowadzącą do żądanego podstawnika R.
    W szczególności przykładowe są następujące sposoby: sposób, w którym atom chlorowca zawarty w podstawniku R4 jest zastąpiony reagentem nukleofilowym takim jak RO”, R'S, R'COO” i inne; sposób, w którym grupa oksiranowa zawarta w podstawniku R4 jest otwarta przez wymienione powyżej reagenty nukleofilowe lub reagenty elektrofilowe, takie jak halogenek alkilowy lub kwas Lewisa; sposób, w którym podwójne lub potrójne wiązania znajdujące się w podstawniku R4 wiążą się z cząsteczkami chlorowca; sposób, w którym wymieniony powyżej odczynnik nukleofilowy dodaje się w reakcji typu Michaela do podwójnego wiązania sąsiadującego z grupą oddającą elektron znajdującą się w podstawniku R4; sposób, w którym atom chlorowca zawarty w podstawniku R4 przekształca się w chlorowcowodór w obecności zasady i chlorowcowodór odszczepia się od r4 tworząc podwójne wiązanie; sposób, w którym alkohol zawarty w podstawniku R4 utlenia się do grupy aldehydowej, grupy ketonowej lub grupy karboksylowej; sposób, w którym podwójne wiązanie znajdujące się w podstawniku R4 przekształca się w grupę oksiranową przy użyciu środka utleniającego; sposób, w którym grupa aldehydowa, grupa ketonowa, grupa karboksylowa lub grupa karboksylanowa w podstawniku R4 redukuje się do alkoholu; sposób, w którym atom chlorowca zawarty w podstawniku R4 odchlorowcowuje się; sposób, w którym grupa alkoholowa zawarta w podstawniku R4 przekształca się w odpowiedni halogenek przy użyciu czynnika chlorowcującego; sposób, w którym grupa alkoholowa i atom chlorowca zawarta w podstawniku R4 cyklizują wewnątrzcząsteczkowo w obecności zasady przekształcając się w grupę oksacykloalkilową; i sposób, w którym grupa tiolowa i atom chlorowca zawarte w podstawniku R4 cyklizują wewnątrzcząsteczkowo w obecności zasady przekształcając się w grupę tiacykloal kilową.
    Proces 3-a przedstawiony na schemacie 3 dotyczy sposobu wytwarzania związków o wzorze 13 przez reakcję związku o wzorze ogólnym 3 ze związkiem o wzorze ogólnym 12, w odpowiednim rozpuszczalniku w obecności zasady. Dalej związek otrzymany w powyższej reakcji, reaguje z heterocyklicznym halogenkiem lub halogenkiem kwasowym o wzorze 14, w odpowiednim rozpuszczalniku w obecności zasady do związku o wzorze 13, 33 lub 34.
    Związek, który zawiera asymetryczny(e) atom(y) węgla obejmuje związek optycznie czynny (+) i (-). Ponadto związki, które występują w postaci izomerów geometrycznych obejmują izomer cis i trans.
    Niżej podane przykłady omawiające syntezę substancji czynnej środka według wynalazku podano jedynie w celach informacyjnych.
    Przykład I. Sposób wytwarzania 5-/4-t-butylobenzylotioo-4-chloro-2--/2,2-dichloro-l,ldimety!o/etylc/j-3/2H/-p;rydaz.ynonu (związek nr 2).
    W 10ml metanolu rozpuszczono 0,73g 4,5-dichloro-2--/2,2-dichloro-l,l-dimetylo/etyk)]l 3/-H/-pirydazyncnu i 0,45 g 4-t-butylcbenzylcmerkaptanu. Otrzymany roztwór zawieszono w 0,27 g węglanu sodu a następnie mieszano przez 3 godziny w temperaturze pokojowej. Roztwór wylano do wody z lodem i przesączono. Otrzymane kryształy krystalizowano z mieszaniny benzenu i heksanu otrzymując 0,8 g żądanego związku o temperaturze topnienia 162-163°C.
    Przykład II. Sposób wytwarzania 4lbrcmCl5-/4lChlorobenzyloksy/-2-[2,3-dichlorOl2metylo/prcpylo]-3/2H/-pirydazynonu (związek nr 12).
    W 10 ml Ν,Ν-dimetyloformaniidu rozpuszczono 1,90 g 4,5ldibrcmOl2-[2)3-dichlorc-2metylo/prcpylo]-3/2H/-pπydazyncnu i 0,71 g alkoholu 4-chlcrobenzylcwego. Roztwór zawieszono w 0,33 g sproszkowanego wodorotlenku pc-asu. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Otrzymany roztwór wylano do wody z lodem i ekstrahowano benzenem. Ekstrakt przemyto nasyconym rcz-wcrem solanki i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany olej oddzielono i oczyszczono za pomocą chromatografii kolumnowej
    155 678 19 na żelu krzemionkowym eluując kolumnę chloroformem. Otrzymano 1,10 g żądanego związku o temperaturze topnienia 112-1!4°C.
    Przykładni. Sposób wytwarzania 2-/3’-bromopropylo/-4-chloro-5-/4'--chlorobenzyloksy/-3/2H/-pirydazynonu (związek nr 19).
    Do mieszaniny 150 ml wody i 150 ml etanolu dodano 22,3 g (0,1 mola) 4,5-dichloro-2-/3'hydroksypropylo/-3/2H/-pirydazynonu i 19,6 g (0,35 mola) wodorotlenku potasu a następnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez około 10 godzin. Po reakcji etanol usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem i dodano wodę w celu odsączenia nierozpuszczalnych substancji. Przesącz zakwaszono rozcieńczonym kwasem solnym i odsączono otrzymane kryształy. Kryształy przemyto wodą i wysuszono otrzymując 14,5 g 4-chloro-5-hydrokssl-2~/3,-I^yliroksyproρyloO-3/2]H/pirydazynonu.
    Do 150 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu dodano 10,2 g (0,05 mola) 4-chloro-5-hydroksy-2-/3'hydroksypropylo//~3/2H/-pirydazynonu, 8,4 g (0,052 mola) chlorku 4-chlorobenzylu i 10,4 g (0,075 mola) bezwodnego węglanu potasu i ogrzewano przez około 3 godziny w temperaturze 100°C do 120°C. Po reakcji roztwór wylano do wody i ekstrahowano octanem etylu. Otrzymany roztwór przemyto wodą, następnie 5% wodnym roztworem wodorotlenku sodu i na koniec nasyconym roztworem solanki. Roztwór wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany stały produkt przemyto nheksanem i wysuszono otrzymując 12,3 g 4^:Moro-5-/4''oMorolbm7lo0sy//2-/3'-hhdro0sypropplo0/3/2ίH/pirydazynonu.
    Do 170 ml chloroformu dodano 9,9 g (0,03 mola) 4-chloro-5-/4'-chlorobenzyloksy/-2-/3'hydroksypropylo/-3/2H/-pirydazynonu i powoli dodawano 9,4 g (0,045 mola) bromku tionylu mieszając przez około 2 godziny w temperaturze -5°C do 5°C. Po reakcji roztwór dodawano stopniowo do wody i oddzielono warstwę chloroformową. Warstwę przemyto wodą, następnie 5% wodnym roztworem wodorowęglanu sodu i na koniec nasyconym roztworem solanki, po czym wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Stały produkt krystalizowano z mieszaniny n-heksanu i benzenu otrzymując 5,2g 2-/3'-bromopropylo/-4-chloro-5-/4'-chlorobenzyloksy/-3/2H/-pirydazynonu o temperaturze topnienia 83-87°C.
    Przykład IV. Sposób wytwarzania 4-chloro~2-[/2-chloro~2-metylo/pentylo]~5-/4~jodobenzyloksy/-3/2H/-pirydazynonu (związek nr 33).
    Proces prowadzono w sposób opisany w przykładzie II stosując 1,42 g 4,5-dichloro-2-[/2chloro-2-metylo/pentylo]-3/2H/-pirydazynonu i 1,17 g alkoholu 4-jodobenzylowego i otrzymano 1,72 g żądanego związku, o temperaturze topnienia 114-115°C.
    PrzykładV. Sposób wytwarzania 4-chloro-2-[/2,3-dichloro-2-metylo/propylo]~5-[/2-jodo~ 5-pirydylo/metok’sy]-3/2H/-pirydazynonu (związek nr 202).
    Proces prowadzono w sposób opisany w przykładzie II stosując 1,45 g 4,5-dichloro-2~[/2,3dichloro~2-metylo/propylo]-3/2H/-pirydazynonu i 1,18 g 2--odo-5^j3i^ydyi^ometanolu i otrzymano 1,33 g żądanego związku o temperaturze topnienia 117-120°C.
    Przykład VI. Sposób wytwarzania 4-chloro-2-/2~chloro~2~metylopropyίo/~5-/2~fenoksy~ etoksye/-3/2H/^-^piiry'dazynonu (związek nr 326).
    W 10 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu rozpuszczono 1,85 g 2-/2~chloro~2~metylopropylo/4,5dichloro-3/2H/-pirydazynonu i 1,0 g 2-fenoksyetanolu i dodano do niego 0,48 g sproszkowanego wodorotlenku potasu. Roziwór mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Następnie postępowano w sposób opisany w przykładzie II otrzymując 1,9 g żądanego związku o temperaturze topnienia 82-83°C.
    Przykład VII. Sposób wytwarzania 5-/4-t~butyło~α-metylo-benzyloksy/-4-chloro-2-wmylo3/2H/-pirydazynonu (związek nr 129).
    W 60 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu rozpuszczono 2,7 g 2-//2-bromoei.ylc^^./-4,5^<^h.(^!.dlU'o.3/22H,/pirydazynonu i 1,8 g alkoholu 4-t-butylo-a'-metylobenzylowego i dodano do tego 1,4 g sproszkowanego wodorotlenku potasu. Roztwór mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Po reakcji mieszaninę wylano do wody i ekstrahowano benzenem. Warstwę benzenową przemyto wodą i wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu a rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałą lepką ciecz rozdzielano metodą chromatografii kolumnowej na żelu krze20
    155 678 mionkowym eluując kolumnę mieszaniną benzenu i octanu etylu. Otrzymano 2,2 g żądanego związku w postaci lepkiej cieczy. Widmo 1H-NMR(CDCl3, óppm): 1,37 (9H,s), 1,80 (3H, d, J = 6 Hz), 4,95 (1H, d, J = 9Hz), p,66 (1H, q, J = 6Hz), 5,67 (1H, d, J = 1PHz), 7,17-7,53 (4H, m), 7,68 (1H, d,d, J = 9Hz, 15 Hz), 7,78 (1H, s).
    Przykład VIII. Sposób wytwarzania 4-chloro-2~/2-chloro-2-metylopentylo/-5-/4-etylobenzyIoksy/-3/2H/-pirydazynonu (związek nr 85).
    W 20 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu dodano 1,2 g 2-/2-chloro-2-metylopentylo/4,5-dichloro3/2H/-pirydaz_ynonu i 0,64 g alkoholu 4-etylobenzylowego i do tego dodano 0,31 g sproszkowanego wodorotlenku potasu chłodząc lodem i mieszano przez dzień w temperaturze pokojowej. Następnie postępowano w sposób opisany w przykładzie II, otrzymując 600 mg żądanego związku o temperaturze topnienia 81-83°C.
    Przykład IX. Sposób wytwarzania 4-c^l^^o-2'^,/2-ch^oro^2^!^i^^:^ll^j^<^i^t^;^lt^/'-5-^-/4-trifiuoiOme!.ylobenzyioksy/-3/2H/-pirydazynonu (związek nr 56).
    W 20ml Ν,Ν-dimetyloformamidu rozpuszczono l,2g 2-/2-chloiO-2-metyiopentyio/-4,5dichIoro-3/2H/-pirydazynonu i 0,78 g alkoholu 4-trifluoromety'obenzylowego i do tego dodano 1,46 g bezwodnego węglanu potasu. Roztwór mieszano przez 8 godzin w temperaturze 50°C. Następnie postępowano w sposób opisany w przykładzie II, otrzymując 1,0 g żądanego związku o temperaturze topnienia 105-106°C.
    Przykład X. Sposób wytwarzania 4-chlcro-2-/2-chlcro-2-metylopropylo/-P-[/2-jodc-Ppirydylo/metokyy]-3/2H/-pIrydazyίϊonui4-chlorop5-[/2jjodo-5-pirydylo/metoksy]-2-/2-meίyϊol-propenylo/-3/2H/-pirydazynonu (związki nr 237 i 255).
    W 10ml Ν,Ν-dimetyloformamidu rozpuszczono l,4g 2-/2-chloro-2-metylopropylo/4,5dichloro-3/2H/-pirydazvnonu i 1,29 g 2-jodo-5-pirydylometanolu i do tego dodano 0,33 g sproszkowanego wodorotlenku potasu podczas chłodzenia lodem. Roztwór mieszano przez dzień w temperaturze pokojowej. Dalej postępowano w sposób opisany w przykładzie II, otrzymując 0,74 g 4-chloro-2-/2-chloro-2-metylQp-opylo/-5-[/2-jodo-5-piiydylo/met0ksy]-3/2H/-pirydazynonu o temperaturze topnienia 119-123°C i 0,24 g 4-chloro-5-[/2^-jodc^-^5~^i^^<^^l^(^//metoksy]-2-/2^-metyiol-prc^enylo/-3/2H/-pirydazynonL! o temperaturze topnienia 141-142°C.
    Przykład XI. Sposób wytwarzania 2-/2-chloro-2-metylopropylo/-P-/4-jodobenzyioSsy/4-metylo-3/2H/-pirydazyncnu (związek nr 167).
    W 5 ml Ν,Ν-dimetylcfcrmamidu rozpuszczono 0,33 g 5-chloro-2-/2-chioro-2-metylcprcpyic/-4-metylc-3/2H/-pirydazynonu i 0,33 g alkoholu 4-jcdcbenzyicwego i do tego dodano 0,1 g sproszkowanego wodorotlenku potasu chłodząc lodem. Dalej postępowano w sposób opisany w przykładzie II otrzymując 0,3 g żądanego związku o temperaturze topnienia 121-123°C.
    Przykład XII. Sposób wytwarzania 4,5-dichloro-2-/3-chlorc-tetrahydro-2-piranylo/3,/2ŁZ-piilydazyncnu.
    W 20 ml chlorku metylenu rozpuszczono 4g 2,4,5--ricłhoro-3/2H/-pirydazyncnu i do tego wkroplono 2,5 g 2,3-dihydropiranu chłodząc lodem. Roztwór mieszano przez 30 minut i odsączono utworzony jako produkt uboczny 4,5-dichloro-3/2H/-pirydazynon, Przesącz przedestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany olej rozdzielono za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym eluując kolumnę benzenem i otrzymano 1,5 g izomeru trans jako pierwszą frakcję o temperaturze topnienia i36-137°C i 1,3 g izomeru cis jako drugą frakcję o temperaturze topnienia 109-110°C.
    Widmo 1H-NMR (CDC13, < TMS): izomer trans: 1,50-2,20 (m, 4H), 3,50-4,60 (m, 3H), 5,86 (d, 1H, 10 Hz), 7,77 (s, 1H); izomer cis: l,90-2,50(m, 4^,3,50-4,^)^,311),6,05^, 1H, 3 Hz), 7,83 (s, 1H).
    Przykład XIII. Sposób wytwarzania 4,5-dich^oro-2-/2,3-dichloro-2-propenylo/-3/2H/·' pirydazynonu.
    Do mieszaniny 10,8 g 4,P-dichloro-3/2H/-pirydazynonu i 9,5 g bezwodnego węglanu potasu dodano 65 ml N,N-dimetyle -formamidu i mieszano przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Następnie dodano 10,0 g 1,2,3-^:rii^ίhic^n^c-1 -propenu w postaci mieszaniny izomeru E i Z i mieszano przez 6 godzin w temperaturze 40°C. Roztwór wylano do dużej ilości wody i ekstrahowano benzenem. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 6,0 g żądanego związku w postaci mieszaniny izomeru E i Z. Otrzymany produkt rozdzielono na poszczę155 678 gólne izomery o temperaturze topnienia 93,7-94,6°C i 112,8-114,8°C za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym eluując kolumnę benzenem. Widmo 'H-NMR (CDCI3, δ, TMS): Izomer 1o temperaturze topnienia 93,7-94,6°C: 5,15(s,2H), 6,47(s, lH)7,84(s, 1H); Izomer 2 o temperaturze topnienia 112,8-114,8°C: 5,00 (s, 2H), 6,70 (s, 1H), 7,84 (s, 1H).
    Przykład XIV. Sposób wytwarzania 4,5-dichloro-2-/2--mety!o-2-prr)penylo/-3/2H/pirydazynonu.
    W 50 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu zawieszono 10 g 4,5-dichloro-3/2H/-pirydazynonu, 27 g 3-chloro-2-metylopropenu i 8,4g węglanu potasu. Roztwór mieszano przez 5 godzin w temperaturze 40°C. Dalej postępowano w sposób opisany w przykładzie II i otrzymano 4,9 g żądanego związku o temperaturze topnienia 52-54°C.
    Przykład XV. Sposób wytwarzania 2-/2-chloro-2-mety!o-propy!o/-4,5-dichlo-o-3/2H/pirydazynonu.
    W 100 ml tetrachlorku węgla rozpuszczono 5g 4,5-dichloro-2-/2-metylo-2-propenylo/3/2H/-pirydazynonu i 0,1 g chlorku trifluorometyloamoD^i^wego i do tego dodano 30 ml stężonego kwasu solnego. Roztwór mieszano przez 3 dni w temperaturze pokojowej. Warstwę organiczną oddzielono i przemyto wodą i wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 4,7 g żądanego związku o temperaturze topnienia 61-66°C.
    R-N lub
    Rc Rd
    N^XCHHCX' -CRf I II Re 0
    WZ0R 36 lub
    R- N
    Rc Rd
    XCHCX - CORt
    Re 0 WZ0R 37
    WZÓR 9
    -c=cWZOR 38
    JI
    Z Ν^χχ
    WZ0R 39 SCHEMAT 3(2) (Proces 3-a) R1 - N ^A
    WZÓR 3
    Rc Rd 1 1 1 + hxchcx'h
    I
    Rc
    WZÓR 12
    O
    XCHCXH I
    Rc
    WZÓR 13
    WZÓR 13 + Z3-Q] (lub Z3- CRf lub Z3- CORt)
    WZÓR 14
    R1-N K/A
    Rc Rd I I 1
    Ν'
    X-CHCX -Q I
    Rc
    WZÓR 35
    SCHEMAT 3(1) (Proccs 2-c)
    WZÓR 11
    WZÓR 1
    SCHEMAT 2(2) (Proces 2-a)
    O
    H-N ΑχχΑ N^^-J WZÓR 7 + R-Z2 WZÓR 8
    R-n i
    N
    A
    X-J
    WZÓR 1 (Proces 2- b)
    SCHEMAT 2d) (Proces 1-a) + HX- J
    WZÓR 4 (Proces 1-b)
    -J
    WZÓR 6
    SCHEMAT 155678
    Wzór 0 49
    Wzór 050
    Wzór 0 41
    Wzór 0 51 Wzór 0 52 Wzór 0 37 Wzór 0 38
    Wzór 0 39 Wzór 040
    Wzór Q 54
    Wzór 0 56 Wzór 0 35
    Wzór 0 45
    Wzór 0 33
    Wzór 0 34
    A?
    Wzór 048
    Wzór 0 29
    Wzór 0 44
    Wzór 043 >N
    Wzór Q 32 Λ3 a Wzór a 23 Wzór 024 Wzór 09 Xi Ό) ή Λ Wzór 0 25 Wzór 0 26 Wzór 0111 a σ Wzór Q 27 Wzór 0 28 Wzór Q13
    Wzór 010 ςχ
    Wzór Q 12
    Wzór 014
    Wzór Q4 Wzór 017 Wzór 018 Wzór Q3 :ćl 1 O Wzór 019 Wzór 0 20 \_/ Wzór 05 V/ 0 ęr ςχ Wzór 0 21 Wzór 022 Wzór Q7
    Wzór Q6
    O
    Wzór 08
    3- O 'CH.
  4. 4- 0
    R-N
    Cl
    O-J
    WZÓR 42
    WZÓR 43
    CORf
    II o
    WZÓR 37 O
    -C
    C-N
    WZÓR 39
    155 678
    -G (Y')m
    WZÓR 29
    WZÓR 30
    WZÓR 31
    N
    WZÓR 32 o -ęy- ci cf3
    WZÓR 33
    Rd
    WZÓR 34
    CH2C = NORf - CH2CH2ON = CHRf
    WZÓR 25
    WZÓR 26 (Y)m
    WZÓR 27
    WZÓR 28
    -CHcCl-^CHcCEC-Hal
    WZÓR 23 WZÓR 24
    Rd
    I
    -CH2C = CH - CC2Rf
    WZÓR 21
    -CH2CH2-x'-CC2Rf
    WZÓR 22
    Rd
    -ch2c=ch-£^~y1
    WZÓR 18
    Rd i 1 1 -ch?c -χ'-ο1
    Z I
    Re
    WZÓR 19
    -CH2CH2CH2CC2Rf
    WZÓR 20
    -CHhC
    WZÓR 15
    - ch^-t (Y1)
    WZÓR 16
    CH2 CH2 C H2 - O1
    WZÓR 17
    C
    CF~CH-,-N 3 z 1 N
    X
    S-CH-CcHr 2 b 5
    WZÓR Δ
    WZÓR 1 r,-nV' nJAY’- B' -Q'
    WZÓR 2
PL1988273980A 1987-07-30 1988-07-29 Srodek owadobójczy PL PL PL PL155678B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19128987 1987-07-30
JP31933687 1987-12-17
JP63154329A JP2674102B2 (ja) 1987-07-30 1988-06-22 ピリダジノン誘導体および害虫防除剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL273980A1 PL273980A1 (en) 1989-12-27
PL155678B1 true PL155678B1 (pl) 1991-12-31

Family

ID=27320646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988273980A PL155678B1 (pl) 1987-07-30 1988-07-29 Srodek owadobójczy PL PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4945091A (pl)
EP (1) EP0302346B1 (pl)
CN (2) CN1022563C (pl)
AU (1) AU618014B2 (pl)
BG (1) BG48201A3 (pl)
BR (1) BR8803774A (pl)
CA (1) CA1331988C (pl)
DE (1) DE3852587T2 (pl)
ES (1) ES2065901T3 (pl)
HU (1) HU204666B (pl)
IE (1) IE66308B1 (pl)
IL (1) IL87128A (pl)
IN (1) IN169817B (pl)
NZ (1) NZ225623A (pl)
PH (1) PH26000A (pl)
PL (1) PL155678B1 (pl)
RU (1) RU2033992C1 (pl)
YU (1) YU145988A (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA87704B (en) * 1986-02-08 1987-09-30 Nissan Chemical Ind Ltd Pyridazinone derivatives,preparation thereof,and insecticidal,acaricidal,nematicidal,fungicidal compositions
US5004744A (en) * 1988-12-13 1991-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazinones as pesticides
DE3844227A1 (de) * 1988-12-29 1990-07-05 Basf Ag 3(2h)-pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
DE3914337A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag 3(2h)-pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
IL94394A (en) * 1989-05-17 1994-10-21 Nissan Chemical Ind Ltd History of pyridazinone, process for their preparation and preparations for controlling and / or preventing insects, mites, nematodes and mollusks
US5278163A (en) * 1989-05-17 1994-01-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pyridazinone derivatives and compositions for controlling and/or preventing insect pests
FR2648135B1 (fr) * 1989-06-07 1991-09-27 Pf Medicament Derives de phenyl-1-dihydro-1,4 amino-3 oxo-4 pyridazines, leur preparation et leur application en therapeutique
DE4012338A1 (de) * 1990-04-18 1991-10-24 Bayer Ag Substituierte pyridazinone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US5286725A (en) * 1990-09-17 1994-02-15 Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Technologica Pyridazinones endowed with acaricide and insecticide action
US5527798A (en) * 1992-12-03 1996-06-18 Otsuka Kaguku Kabushiki Kaisha Pyridazinone derivatives, and insecticidal and miticidal composition
EP0665223A1 (en) * 1994-01-28 1995-08-02 Takeda Chemical Industries, Ltd. Antitumor agent, novel 3(2H)-pyridazinone derivatives and their preparation
MX2009002081A (es) 2009-02-24 2009-10-14 Mezclas Y Fertilizantes S A De Una composicion de repelente botanico a base de allium sativum y acidos humicos para combatir insectos plaga y procedimiento de obtencion y usos.
CN107964007B (zh) * 2016-10-20 2021-02-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 哒嗪酮类化合物及其应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2628181A (en) * 1949-04-13 1953-02-10 Monsanto Chemicals Treating plants with 4, 5-dichloro-3-pyridazones
US2832780A (en) * 1955-09-14 1958-04-29 Warner Lambert Pharmaceutical Hydrazides of pyridazonyl-substituted alkanoic acids
US3108103A (en) * 1960-01-29 1963-10-22 Basf Ag 4, 5-dihalogenpyridazones
NL288407A (pl) * 1960-09-09
DE1225651B (de) * 1961-07-19 1966-09-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1,4,5-trisubstituierten Pyridazonen-(6)
ES355900A1 (es) * 1968-06-27 1969-12-16 Inst De Investigaciones Terape Procedimiento para la obtencion de compuestos de la serie de la piridazona.
US4147784A (en) * 1978-03-24 1979-04-03 The Dow Chemical Company 4,5-Dihydro-4-oxo-1,3-dithiolo(4,5-D)pyridazine-2-ylidene-propanedinitriles
DE3143303A1 (de) * 1981-10-31 1983-05-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4571397A (en) * 1982-03-05 1986-02-18 Nissan Chemical Industries Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives
DE3328770A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3578304D1 (de) * 1984-11-29 1990-07-26 Nissan Chemical Ind Ltd Pyridazinonderivate, deren herstellung und insektizidische, acaricidische, nematicidische, fungizidische zusammensetzungen.
JPH0641454B2 (ja) * 1985-02-27 1994-06-01 日産化学工業株式会社 ピリダジノン誘導体
US4837217A (en) * 1985-04-19 1989-06-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AU618014B2 (en) 1991-12-12
DE3852587D1 (de) 1995-02-09
CN1030913A (zh) 1989-02-08
BG48201A3 (en) 1990-12-14
EP0302346B1 (en) 1994-12-28
HUT47794A (en) 1989-04-28
AU2019588A (en) 1989-02-02
CA1331988C (en) 1994-09-13
US4945091A (en) 1990-07-31
IN169817B (pl) 1991-12-28
PL273980A1 (en) 1989-12-27
IL87128A0 (en) 1988-12-30
IE882330L (en) 1989-01-30
EP0302346A2 (en) 1989-02-08
ES2065901T3 (es) 1995-03-01
DE3852587T2 (de) 1995-05-18
IL87128A (en) 1994-06-24
EP0302346A3 (en) 1990-04-25
PH26000A (en) 1992-01-29
CN1022563C (zh) 1993-10-27
NZ225623A (en) 1990-08-28
IE66308B1 (en) 1995-12-27
RU2033992C1 (ru) 1995-04-30
CN1062636A (zh) 1992-07-15
HU204666B (en) 1992-02-28
YU145988A (en) 1990-06-30
BR8803774A (pt) 1989-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL155678B1 (pl) Srodek owadobójczy PL PL PL
AU2006278950A1 (en) Insecticidal 3-acylaminobenzanilides
CS215138B2 (en) Insecticide means
US4561880A (en) 1H[1,2,4]-Triazolo[1,2-a]pyridazine-1,3-diones useful as herbicides
US4968805A (en) Pyrazole derivatives and insecticidal fungicidal and miticidal compositions thereof
JP2004359633A (ja) イソインドリノン誘導体の殺虫剤としての利用
US5817829A (en) Pyrazolecarboxylic acid derivatives and plant disease control agent
JP2000226374A (ja) ピラゾリノン誘導体
JPS63112566A (ja) ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
CZ86493A3 (en) Pyrazole compounds
JP4792816B2 (ja) ピリダジン化合物ならびにその用途
WO1993010099A1 (fr) Derive pyrazolglycolamide
US4493842A (en) Fungicidal N-(phenyl-lower alkanoyl-)-imidazole derivatives, composition, and method of use
US5869687A (en) Plant disease-controlling agent
EP0398258A1 (en) Indan-1,3-dione derivative and herbicidal composition containing the same as active ingredient
JPH08277287A (ja) インダゾール類およびその用途
HUT76870A (en) Benzizoxazole derivatives, preparation and use thereof, fungicide, insecticide and arachnicide compositions containing these compounds as active ingredients
JPH07258223A (ja) ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
EP0945437B1 (en) Pyrazolyl acrylic acid- and pyrazolyl oximino-acetic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
US5639771A (en) Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
JP3498372B2 (ja) セミカルバゾン化合物
KR960012175B1 (ko) 피리다지논 유도체 및 해충 방제용 조성물
JP2756550B2 (ja) オキシラン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
JPH09227528A (ja) イミノ−含窒素ヘテロ環誘導体及び有害生物防除剤
RU2009642C1 (ru) Инсектицидная композиция