PL15404B1 - Sposób wytwarzania iminoeterów. - Google Patents

Description

Patent niemiecki Nr 427858 (patrz tak- wego, wytwarzajac nienasycony, hipote¬ ze Ber, dl dbutscheii chem, Gesellschaft 54, tyczny produkt przejsciowy o wzorze: S, 704 i chem. Zentralblatt 1924 L S. 2603, 1925 L S. 1573) ochrania sposób, wktórym CH kwas azotowodorowy dziala na zwiazkikar- / / - bonylowe, wytwarzajac amidy kwasowepo- R . C — #v dlugrównania; \ ^ R R.CO.R + NM = N2 + R.C0.NH.R. który na skutek przeksztalcenia Beck- Przebieg reakcji mozna tlomaczyc tern, mam^a-Gurtiu^a przechodzi w omawiany ze z kwasu azotowodorowego w obecnosci produkt koncowy. katalizatorów powstaje reszta iminowa NHt Stwierdzono jednakze, ze obecnosc al- która przylacza sie do zwiazku karbonylo- koholu sprzyja równoczesnie kondensacji z"jedna czasteczka alkoholu, przez co powsta¬ ja iminoetery w bardzo dobrej wydaj¬ nosci.Czy kondensacja z alkoholem nastepuje przed lub po Beckmannowskiem przeksztal¬ ceniu reszty hipotetycznej, jest to bez zna- cMnia. W wypadku pierwszym nalezy reakcje sformulowac nastepujaco: OH -H*Q R. C —N( + HO.Ro R.€-ff( \ x " \ x 0/?2 przeksztalcenie 0/L / R. C ^ Ri #1 Beckmann'a NRX Jezeli kondensacja z alkoholem nastapi dopiero po przeksztalceniu Beckmann'a, schemat jest nastepujacy: OH OH -HoO OR* / R. C — N \ \ - R Ri / C +HOR2 W NRt / R. C W NRX (forma tautomeryczna amidu kwasu).Iminoetery, bedac bardzo czynne, moga znalezc zastosowanie jako produkty przej¬ sciowe w syntezie srodków leczniczych.Przyklad L Mieszanine z 84 g cyklo- pentanonu i 600 cm3 roztworu kwasu azoto- wodorowego w benzenie, zawierajacego 65 g kwasu azotowodorowego, dodaje sie wolno do 250 cm3 alkoholu etylowego, nasyconego kwasem solnym. Mozna tez suchy gazowy chlorowodór wprowadzac do mieszaniny reakcyjnej zadanej alkoholem. Po oddesty¬ lowaniu rozpuszczalnika w prózni pozosta¬ je chlorowodorek iminoeteru, z którego za¬ sade uwalnia sie silnym lugiem potasowym i wyciaga eterem. Eter oddestylowuje sie, a iminoeter CH2 — CH 2 / \ CHo N \ 4 CH2 — C — O.CJlz poddaje frakcjonowanej destylacji.Najwieksza ilosc przechodzi przy 161°— 165°, jako ciecz bezbarwna. Wydajnosc wy¬ nosi przeszlo 80% teorji.Do tego samego produktu koncowego dochodzi sie, jezeli zamiast 250 cm3 alkoho¬ lu etylowego, nasyconego kwasem solnym, stosuje sie mieszanine 100 g stezonego kwa¬ su siarkowego z 250 cm3 alkoholu etylowe¬ go.Przyklad II. Do 58 g acetonu, zmiesza¬ nego z 600 cm3 roztworu benzenowego kwasu azotowodorowego, który zawiera 65 g kwasu azotowodorowego, wkrapla sie 250 cm3 alkoholu etylowego, nasyconego kwa- seiu solnym, mieszajac i chlodzac. Po ukon- czonem wydzielaniu sie gazu oddestylowu¬ je sie rozpuszczalnik w prózni. Pozostaje silnie hygroskopijny chlorowodorek imino¬ eteru.N CH* CHB-C // X0-C2H6 Zasade uwalnia sie silnym lugiem po¬ tasowym, wyciaga eterem i roztwór etero¬ wy dobrze suszy. Przy frakcjonowanej de¬ stylacji pozostalosci eterowej glówna ilosc wrze przy 99 —1100°. Wydajnosc wynosi przeszlo 50% teorji Przyklad III. 98 g cykloheksanoau, zmieszanego z 600 cm3 roztworu bsnzeno- — 2 —wego kwasu azotowodorowego, -zawieraja¬ cego 65 g kwasu azotowodorowego, wkrapla sie do 250 cm3 normalnego alkoholu butylo- wego, nasyconego kwasem solnym. Produkt przerabia sie jak w przykladzie L Iminoeter o wzorze: CH2-CH2-CH2-N i x CH.2—C/?2 —C—O.CHa — CH%— Cn2—C"3 wrze przy 214 — 216°. Wydajnosc wynosi okolo 80% teorji.Przyklad IV. 50 g cykloheksanonu, zmieszanego z 500 cm3 roztworu benzeno¬ wego kwasu azotowodorowego, zawieraja¬ cego okolo 25 g kwasu azotowodorowego, wkrapla sie do 150 g bezwodnego chlorku cynku i 150 g n-alkoholu butylowegp. Po ukonczonem wydzielaniu gazu dodaje sie stezonego lugu sodowego az do reakcji sil¬ nie alkalicznej, ekstrahuje kilkakrotnie ben¬ zenem i pozostalosc oczyszcza przez frak¬ cjonowana destylacje.Jako produkt glówny powstaje imino¬ eter, o wydajnosci 70% w stosunku do obli¬ czonej teoretycznie ilosci, posiadajacy wzór: C/i2—CU2— C/i 2 1 ^ N C«2 — CH2 — C \ O.CLH, Jako produkt uboczny otrzymuje sie pieciometylenoczteroazol.Przyklad V. 49 g cykloheksanonu mie¬ sza sie z 200 cm3 benzenowego rozczynu kwasu azotowodorowego, który zawiera 22 g kwasu azotowodorowego. Po dodaniu 200 cm3 alkoholu wkrapla sie przy 30° wolno 80 g chlonku tionylowego. Po ukonczonem wydzielaniu gazu oddestylowuje sie pro¬ dukt reakcyjny, pozostalosc alkalizuje w kolbie stezonym) lugiem potasowym i wycia¬ ga zasade eterem.Wydajnosc wynosi okolo 40 g.Jako produkt uboczny otrzymuje sie 10 g Ieucynolaktamu.Przyklad VI. Ilosci i warunki, jak w przykladzie V. Zamiast chlorku! tionylo¬ wego stosuje sie tlenochlorek fosforu (100 g). Wydajnosc wynosi takze 40 g iminoete- ru. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania iminoeterów, zna¬ mienny tern, ze na zwiazki karbonylowe dziala sie kwasem azotowodorowym w o- becnosci alkoholi, ewentualnie w obecnosci katalizatorów. Kno 11 & Co. K. F. Schmidt. P. Zutavern. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawski go 1 Ski, Warszawa. PL