PL153127B1 - Sposób wytwarzania kopolimerów kwasu itakonowego - Google Patents
Sposób wytwarzania kopolimerów kwasu itakonowegoInfo
- Publication number
- PL153127B1 PL153127B1 PL26524487A PL26524487A PL153127B1 PL 153127 B1 PL153127 B1 PL 153127B1 PL 26524487 A PL26524487 A PL 26524487A PL 26524487 A PL26524487 A PL 26524487A PL 153127 B1 PL153127 B1 PL 153127B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- itaconic acid
- moles
- ethylene oxide
- temperature
- copolymer
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 76
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 8
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 fatty alcohol ethylene oxide Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 5
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVYDVQWJZWRVPE-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);diiodide Chemical compound C[Sn](C)(I)I VVYDVQWJZWRVPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 153127 |
| n | Patent dodatkowy do patentu nr--- Zgłoszono: 87 04 17 (P. 265244) Pierwszeństwo | Int C1 -5 C08F 220/04 C08F 222/06 |
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 88 ll 10 | CZYTELNIA 0 fi ILO |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 08 30 |
Twórcy wynalazku: Danuta Własiuk, Alojzy Klopotek
Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemysłowej, Warszawa (Polska)
SPOSÓB WYTWARZANIA KOPOLIMERÓW KWASU ITAKONOWEGO
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych kopolimerów kwasu itakonowego. Kopolimery te bardzo dobrze rozpuszczają się w wodzie posiadając jednocześnie własności kompleksujące oraz powierzchniowo czynne. Nowe kopolimery kawasu itakonowego mogą być stosowane jako składniki środków piorących, myjących, czyszczących oraz zmiękczających wodę.
Nieznane są dotychczas kopolimery kwasu itakonowego, które posiadałyby dobre zdolności kompleksujące, własności powierzchniowo czynne i dobrą rozpuszczalność w wodzie. Znany jest z amerykańskiego opisu patentowego nr 2 570 478 sposób otrzymywania kopolimerów kwasu itakonowego z chlorkiem winylidenu, akrylonitrylu i estrami kwasu akrylowego lub metakrylowego. Kopolimery te nie posiadają jednak własności kompleksujących i powierzchniowo czynnych, są słabo roz puszczalne w wodzie i znajdują zastosowanie w procesach regeneracji celulozy.
Zdolność do wymiany jonów posiadają kopolimery kwasu itakonowego otrzymane według amerykańskiego opisu patentowego nr 3 219 596. Związki te uzyskuje się w reakcji kopolimeryzacji itakonianu diallilu i monoestru kwasu itakonowego z alkoholem n-butylowym w obecności alkoholu poliwinylowego i nadtlenku benzoilu jako katalizatora. Reakcję kopolimeryzacji prowadzi się wkraplając mieszaninę komonomerów z katalizatorem do roztworu alkoholu poliwinylowego w temperaturze 338-368K przez 23 godziny. Następnie przeprowadza się częściową hydrolizę otrzymanego związku przy użyciu roztworu wodnego kwasu solnego. Otrzymany kopolimer kwasu itakonowego posiada zdolności kompleksowania jonów wapnia, magnezu, niklu i miedzi, jednak jest nierozpuszczalny w wodzie. Otrzymane według wymienionego sposobu związki nie posiadają własności powierzchniowo czynnych.
Znana jest także metoda kopolimeryzacji kwasu itakonowego ze styrenem lub metakrylanem metylu przedstawiona w Kogyo Kagaku Zasshi, tom 61, str. 1053 - 1054 (1958). Otrzymane według tej metody kopolimery są prawie nierozpuszczalne w wodzie i posiadają niskie zdolności kompleksowania jonów metali.
153 127
153 127
Celem wynalazku jest podanie sposobu wytwarzania nowych kopolimerów kwasu itakonowego charakteryzujących się bardzo dobrą rozpuszczalnością w wodzie oraz własnościami kompleksującymi i powierzchniowo czynnymi. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów kwasu itakonowego wykazujących własności kompleksujące i powierzchniowo czynne o wzorze ogólnym 1, w którym m= 1-10, n=l-3, z=3-45, x=l-20, X oznacza atom sodu lub potasu lub grupę amonową lub resztę mono-, dilub trietanoloaminy lub ich mieszaninę, R oznacza rodnik z alkoholu tłuszczowego cjqC22 lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkoholu tłuszczowego ciq“C22 lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkilofenolu zawierającego rodnik alifatyczny C6~C22 P°lega na tym, że najpierw prowadzi się reakcję kopolimeryzacji kwasu itakonowego z bezwodnikiem kwasu maleinowego przy stosunku 1-10 moli kwasu itakonowego oraz 1-3 moli bezwodnika kwasu maleinowego w temperaturze 333-383K, pod ciśnieniem atmosferycznym, w atmosferze powietrza lub gazu obojętnego przez czas 1-8 godzin, w obecności nadtlenku benzoilu jako inicjatora i rozpuszczalnika organicznego najkorzystniej dioksanu-1,4 następnie reakcję częściowej estryfikacji działając na wytworzony kopolimer od 0,01 do 2,5 mola alkoholu tłuszczowego CiqC22 lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkoholu tłuszczowego C1O“C22 lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkilofenolu zawierającego rodnik alifatyczny C6_C22 w temperaturze 343-383K pod ciśnieniem atmosferycznym, w atmosferze powietrza, w czasie 1-5 godzin, w rozpuszczalniku organicznym najkorzystniej dioksanie -1,4 poten reakcję neutralizacji częściowo zestryfikowanego kopolimeru działając wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego lub wodorotlenku amonowego lub mono-, di- lub trietanoloaminy lub ich mieszaninami w temperaturze 293-323K i czasie od 0,5 do 1,0· godziny, pod ciśnieniem atmosferycznym.
Sposób według wynalazku pozwala uzyskać nowe kopolimery kwasu itakonowego posiadające masę cząsteczkową w zakresie 5500-10000. Kopolimery te są bardzo dobrze rozpuszczalne w wodzie, trwałe w roztworach wodnych i posiadają zdolności kompleksujące zbliżone do trójpolifosforanu sodowego. Zmniejszają ponadto inkrustację tkanin, wykazują bardzo dobre własności dyspergowania mydeł wapniowych i magnezowych, wykazują zdolności obniżania napięcia powierzchniowego wody oraz zdolności emulgujące. Okazało się również, że otrzymane według wynalazku nowe kopolimery kwasu itakonowego mogą być stosowane jako dodatki podnoszące smarowność olejów oraz ich odporność na działanie drobnoustrojów.
Otrzymane według wynalazku nowe kopolimery kwasu itakonowego mogą być stosowane bezpośrednio lub w kompozycjach ze związkami powierzchniowo czynnymi i wypełniaczami aktywnymi jako składniki różnego typu środków piorących, myjących, czyszczących oraz zmiękczających wodę. Przedmiot wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach wykonania.
Przykład I. Do reaktora szklanego wyposażonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 98g bezwodnika kwasu maleinowego i 600g dioksanu-1,4. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 383K, uruchomiono mieszadło mechaniczne, a z wkraplacza zaczęto stopniowo dozować roztwór otrzymany przez rozpuszczenie 130g kwasu itakonowego i 16g . nadtlenku benzoilu w 600g dioksanu-1,4. Roztwór o temperaturze nie przekraczającej 298 K wprowadzono do reaktora w czasie 4 godzin. Nie przerywając mieszania reagenty ogrzewano jeszcze przez 0,5 godziny.
Następnie do reaktora dodano 6g nonylofenolu oksyetylenowanego 8 molami tlenku etylenu. Zawartość reaktora mieszano i ogrzewano jeszcze przez 2 godziny w temperaturze 383 K. Po zakończeniu reakcji dioksan-1,4 oddestylowano, a otrzymany związek wysuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 343 K. Otrzymano 245 g zestryfikowanego kopolimeru o masie cząsteczkowej 5500. Następnie 240 g częściowo zestryfikowanego kopolimeru wprowadzono do reaktora szklanego zaopatrzonego w termometr i mieszadło mechaniczne.
Do reaktora wprowadzono 763 g 20 procentowego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego. Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 293 K. Po czasie 0,5 godziny otrzymano roztwór zawierający 38,5 procenta wagowego soli sodowej kopolimeru kwasu itakonowego i bezwodnika maleinowego zestryfikowanego oksyetylenowanym nonylofenolem. Wydajność syntezy wynosiła 98 procent.
W otrzymanym produkcie stosunek molowy grup estrowych do zdysocjowanych grup karboksylowych wynosi 1:40. Lepkość produktu w temperaturze 293 K wynosiła 219,5 mPs a pH 9,5.
153 127
Przykład II. Do reaktora ze stali kwasoodpornej wyposażonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 9,8 kg bezwodnika kwasu maleinowego i 233 kg acetonu. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 333 K, uruchomiono mieszadło mechaniczne, a z wkraplacza zaczęto stopniowo dozować mieszaninę złożoną ze 13.0· kg kwasu itakonowego i 7,0 kg nadtlenku benzoilu oraz 233 kg acetonu. Mieszaninę tę o temperaturze nie przekraczającej 298 K wprowadzono do reaktora w czasie 7,5 godzin. Nie przerywając mieszania reagenty ogrzewano jeszcze przez 0,5 godziny. Reakcję kopolimeryzacji prowadzono w atmosferze azotu. Następnie do reaktora dodano 6,75 kg alkoholu stearylowego. Reagenty mieszano i ogrzewano przez 5 godzin w temperaturze 333 K.
Po zakończeniu reakcji aceton oddestylowano, a otrzymany związek suszono pod próżnią w temperaturze 343 K. Otrzymano 145 kg częściowo zestryfikowanego kopolimeru o masie cząsteczkowej 10000. Następnie 140 kg częściowo zestryfikowanego kopolimeru wprowadzono do reaktora, ze stali ługoodpornej zaopatrzonego w termometr i mieszadło mechaniczne. Do reaktora wprowadzono 501 kg 15 procentowego roztworu wodnego wodorotlenku amonowego. Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 298 K. Po czasie 0,5 godziny otrzymano roztwór zawierający 27,8 procent wagowych soli amonowej kopolimeru kwasu itakonowego z bezwodnikiem kwasu maleinowego zestryfikowanego alkoholem stearylowym. Wydajność syntezy wynosiła 99 procent. Stosunek molowy zdysocjowanych grup kaboksylowych do grup estrowych wynosił 20:1. Lepkość produktu w temperaturze 293 K posiadała wartość 301,3 mPs a pH = 8,1.
Przykład III. Do reaktora szklanego wyposażonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 29,4 kg bezwodnika kwasu maleinowego i 117 g dioksanu-1,4. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 373 K, uruchomiono mieszadło mechaniczne, a z wkraplacza zaczęto stopniowo dozować mieszaninę złożoną z 65 g kwasu itakonowego i 5,7 g nadtlenku benzoilu oraz 117 g dioksanu-1,4. Mieszaninę tę o temperaturze nie przekraczającej 298 K wprowadzono do reaktora w czasie 4,5 godziny. Nie przerywając mieszania reagenty ogrzewano jeszcze przez 0,5 godziny. Reakcję kompolimeryzacji prowadzono w atmosferze azotu. Następnie do reaktora dodano 140 g alkoholu laurylowego oksyetylenowego 10 molami tlenku etylenu. Reagenty mieszano i ogrzewano przez 4,5 godziny w temperaturze 363 K. Po zakończeniu reakcji dioksanu-1,4 oddestylowano, a otrzymany związek suszono pod próżnią w temperaturze 343 K. Otrzymano 240 g częściowo zestryfikowanego kopolimeru o masie cząsteczkowej 8000. Następnie 240 g częściowo zestryfikowanego kopolimeru wprowadzono do reaktora szklanego zaopatrzonego w termometr i mieszadło mechaniczne. Do reaktora wprowadzono 644,4 g 10 procentowego roztworu wodnego (wodorotlenku potasowego). Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 298 K. Po czasie 0,5 godziny otrzymano roztwór zawierający 25,3 procent wagowych soli potasowej kopolimeru kwasu maleinowego z bezwodnikiem kwasu maleinowego zestryfikowanego częściowo oksyetylenowanym alkoholem laurylowym. Wydajność syntezy wynosiła 99,5 procent. Stosunek molowy zdysocjowanych grup karboksylowych do grup estrowych wynosił 15:1. Produkt posiadał lepkość w temperaturze 293 K 280,1 mPs oraz pH = 10,1.
Przykład IV. Do reaktora szklanego wyposażonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 39,2 g bezwodnika kwasu maleinowego i 210 g dioksanu-1,4. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 383 K, uruchomiono mieszadło mechaniczne, a z wkraplacza zaczęto stopniowo dozować mieszaninę złożoną z 78 g kwasu itakonowego i 7,0 g nadtlenku benzoilu oraz 210 g dioksanu-1,4. Mieszaninę tę o temperaturze nie przekraczającej 298 K wprowadzono do reaktora w czasie 1,5 godziny. Nie przerywając mieszania reagenty ogrzewano jeszcze przez 0,5 godziny.
Reakcję kopolimeryzacji prowadzono w’ atmosferze powietrza. Następnie do reaktora dodano 204,8 g alkoholu stearylowego oksyetylenowanego 18 molami tlenku etylenu. Reagenty mieszano i ogrzewano przez 5 godzin w temperaturze 343 K. Po zakończeniu reakcji dioksan-1,4 oddestylowano, a otrzymany związek suszono pod próżnią w temperaturze 343 K. Otrzymano 328 g częściowo zestryfikowanego kopolimeru o masie cząsteczkowej 9500. Następnie 120 g częściowo zestryfikowanego kopolimeru wprowadzono do reaktora szklanego zaopatrzonego w termometr i mieszadło mechaniczne*. Do reaktora wprowadzono 861,5 g 20 procentowego roztworu wodnego trójetanoloaminy. Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 298 K. Po czasie 1 godziny otrzymano roztwór zawierający 29,7 procent wagowych soli trietanoloaminowej kopolimeru kwasu itakonowego z bezwodnika kwasu maleinowego zestryfikowanego częściowo oksyetylenowanym alkoholem laurylowym. Wydajność
153 127 syntezy wynosiła 99,5 procent. Stosunek molowy zdysocjowanych grup karboksylowych do grup estrowych wynosił 5:1. Lepkość produktu określona w temperaturze 293 K wynosiła 306,2 mPs a pH = 8,3.
Przykład V. Do reaktora ze stali kwasoodpornej wyposażonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 9,8 kg bezwodnika kwasu maleinowego i 50 kg dioksanu-1,4. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 373 K, uruchomiono mieszadło mechaniczne · a z wkraplacza zaczęto stopniowo dozować mieszaninę złożoną z 39,0 kg kwasu itakonowego i 2,44 kg nadtlenku benzoilu oraz 120 kg dioksanu-1,4. Mieszaninę tę w temperaturze nie przekraczające» j 298 K wprowadzono do reaktora w czasie 5,5 godziny. Nie przerywając mieszania reagenty ogrzewano jeszcze przez 0,5 godziny. Reakcję kopolimeryzacji prowadzono w atmosferze azotu. Następnie do reaktora dodano 2,27 kg alkoholu laurylowego. Reagenty mieszano i ogrzewano przez 7 godzin w temperaturze 363 K. Po zakończeniu reakcji dioksan-1,4 oddestylowano, a otrzymany związek suszono pod próżnią w temperaturze 343 K. Otrzymano 53,5 kg częściowo zestryfikowanego kopolimeru o masie cząsteczkowej 10000. Następnie 50 kg częściowo zestryfikowanego kopolimeru wprowadzono do reaktora ze stali ługoodpornej zaopatrzonego w termometr i mieszadło mechaniczne. Do reaktora wprowadzono 507 kg 16 procentowego roztworu wodnego dietanoloaminy. Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 313 K. Po czasie 1 godziny otrzymano roztwór zawierający 22,6 procent wagowych soli amonowej kopolimeru kwasu itakonowego z bezwodnikiem kwasu maleinowego zestryfikowanego częściowo alkoholem laurylowym. Wydajność syntezy wynosiła 99 procent. W uzyskanym produkcie stosunek molowy zdysocjowanych grup karboksylowych do grup estrowych wynosił 7:3. Lepkość produktu, określona w temperaturze 293 K wynosiła 296,2 mPs a pH=8,5.
Przykład VI. Wytwarzane według przykładów I, II, III i IV nowe kopolimery kwasu itakonowego poddano badaniom rozpuszczalności w wodzie w temperaturze 313 K. Oznaczenia prowadzono według PN-82/C-04823. Uzyskane wyniki badań podano w tabeli 1, w której umieszczono również rozpuszczalność kopolimerów według patentów amerykańskich 2570478 i 3219596 oraz opisu według Kogyo Kagaku Zasshi, tom 61, str. 1053 - 1054 (1958).
Tabela 1
Rozpuszczalność w wodzie porównywanych kopolimerów kwasu itakonowego
| Lp. | Rodzaj związku | Rozpuszczalność w g/100 g wody |
| 1 | 2 | 3 |
| 1. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu I | 38,5 |
| 2. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu II | 30,0 . |
| 3. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu III | 35,4 |
| 4. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu IV | 40,0 |
| 5. | Kopolimer kwasu itakonowego z metakrylanem metylu wytworzony wg patentu USA nr 2 570 478 | 1,0 |
| 6. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg patentu USA nr 3 219 596 | 0,1 |
| 7. | Kopolimer kwasu itakonowego ze styrenem wg opisu Kogyo Kagaku Zasshi, tom 61, str. 1053-1054 (1958) | θχ5 |
Przedstawione w tabeli 1 dane wskazują, że kopolimery kwasu itakonowego otrzymane sposobem według wynalazku bardzo dobrze rozpuszczają się w wodzie, natomiast znane kopolimery kwasu itakonowego charakteryzują się minimalną rozpuszczalnością.
Przykład VII. Wytworzone według przykładów I, II, iii i iv nowe kopolimery kwasu itakonowego poddano badaniom zdolności kompleksowania jonów wapnia i magnezu, w temperaturze
293K i pH wynoszącym 9, 10 i 11.
153 127
Zdolności kompleksowania jonów oznaczano metodą powolnego miareczkowania wodnych roztworów badanych związków solami wapnia i solami magnezu w obecności szczawianu sodowego jako wskaźnika. Oznaczenie prowadzono przy stałych wartościach pH badanych roztworów, kontrolowanych przy użyciu pH-metru wyposażonego w elektrodę kalomelową i szklaną. Uzyskane wyniki badań podano w tabeli 2, w której umieszczono również zdolność kompleksowania kopolimerów według patentu USA nr 2 570 478, kopolimeru według opisu w Kogyo Kagaku Zasshi, tom 61, str. 1053-1054 (1958) oraz trójpolifosforanu sodowego.
Tabela 2
Zdolność kompleksująca porównywanych kopolimerów kwasu itakonowego i trójpolifosforanu sodowego
| Lp · | Rodzaj związku | Kation Me2+ | Zdolność kompleksująca w mg Me2+/g przy pH | ||
| 9 | 10 | 11 | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 1. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu I | Ca2+ | 82,9 | 97,4 | 103,8 |
| Mg2+ | 0,9 | 288,3 | 288,3 | ||
| 2. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu II | Ca2+ | 61,2 | 72,9 | 77,8 |
| Mg2+ | 0,0 | 105,2 | 105,2 | ||
| 3. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu III | Ca2+ | 20,7 | 24,4 | 26,0 |
| Mg2+ | 0,0 | 72,0 | 72,0 | ||
| 4. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu IV | Ca2+ | 42,0 | 48,8 | 41,6 |
| Mg2+ | 0,0 | 110,0 | 110,0 | ||
| 5. | Kopolimer kwasu itakonowego z metakrylanem metylu wytworzony wg patentu USA nr 2 570 478 | Ca2+ | 1,2 | 2,3 | 2,8 |
| Mg2 + | 0,0 | 0,0 | 3,6 | ||
| 6. | Kopolimer kwasu itakonowego ze styrenem wytworzony wg opisu w Kogyo Kagaku Zasshi tom 61, str.1053-1054 (1958) | Ca2+ | 0,5 | 0,8 | 0,9 |
| Mg2+ | 0,0 | 0,0 | 1,9 | ||
| 7. | Trójpolifosforan sodowy | Ca2+ | 121,3 | 123, 5 | 135,0 |
| 0,0 | 319,7 | 197,2 |
Przedstawione w tabeli 2 wyniki badań wskazują, że kopolimer kwasu itakonowego otrzymany według przykładu I sposobem według wynalazku posiada zdolności kompleksujące zbliżone do trójpolifosforanu sodowego. Pozostałe kopolimery posiadają niższe zdolności kompleksujące, lecz znacznie przewyższające wartości uzyskane dla znanych kopolimerów kwasu itakonowego.
Przykład VIII. Wytworzone według przykładów I, II, III i IV nowe kopolimery kwasu itakonowego poddano badaniom zdolności obniżania napięcia powierzchniowego wody w temperaturze 293 K. Do badań stosowano 0,5 procentowe wodne roztwory badanych substancji. Napięcie powierzchniowe roztworów oznaczano metodą stalagmomętryczną.
W tabeli 3 zestawiono uzyskane wyniki dla kopolimerów otrzymanych sposobem według wynalazku, kopolimeru według opisu patentowego USA nr 2 570 478, kopolimeru według opisu w Kogyo Kagaku Zasshi, tom 61, str. 1053-1054 (1958) oraz niejonowego związku powierzchniowo czynnego tj. nony lofenolu oksyetylenowanego 8 molami tlenku etylenu.
153 127
Tabela 3
Wyniki oznaczeń napięcia powierzchniowego 0,5 procentowych wodnych roztworów kopolimerów kwasu itakonowego i nonylofenolu oksyetylenowanego 8 molami tlenku etylenu
| Lp. | Rodzaj związku | Napięcie powierzchniowe (dyna/cm) |
| 1 | 2 | 3 |
| 1. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu I | 65,0 |
| 2. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu II | 53,2 |
| 3. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu III | 50,6 |
| 4. | Kopolimer kwasu itakonowego wytworzony wg przykładu IV | 48,5 |
| 5. | Kopolimer kwasu itakonowego z metakrylanem metylu wytworzony wg patentu USA nr 2 570 478 | 75,8 |
| 6. | Kopolimer kwasu itakonowego ze styrenem wytworzony wg opisu w Kogyo Kagaku Zasshi, tow 61, str. 1053-1054 (1958) | 72,3 |
| 7. | Nonylofenol oksyetylenowany 8 molami tlenku etylenu | 40,1 |
| 8. | Woda | 72,0 |
Przedstawione w tabeli 3 wyniki badań wskazują, że kopolimery kwasu itakonowego otrzymane sposobem według wynalazku posiadają zdolności obniżania napięcia powierzchniowego wody.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania nowych kopolimerów kwasu itakonowego o wzorze ogólnym 1, w którym m = 1-10, n = 1-3, z - 3-45, x = 1-20, X oznacza atom sodu lub potasu lub grupę amonową lub resztę mono-, di- lub trietanoloaminy lub ich mieszaninę, R oznacza rodnik z alkoholu tłuszczowego ciq“C22 lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkoholu tłuszczowego C10”C22' lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkilofenolu zawierającego rodnik alifatyczny C6-C22' znamienny tym, że najpierw prowadzi się reakcję kopolimeryzacji kwasu itakonowego z bezwodnikiem kwasu maleinowgo przy stosunku 1-10 moli kwasu itakonowego oraz 1-3 moli bezwodnika kwasu maleinowego w temperaturze 333-383 K, pod ciśnieniem atmosferycznym, w atmosferze powietrza lub gazu obojętnego przez czas 1-8 godzin, w obecności nadtlenku benzoilu jako inicjatora i rozpuszczalnika organicznego, najkorzystniej dioksanu-1,4, następnie reakcję częściowej estryfikacji działając na wytworzony kopolimer od 0,01 do 2,5 mola alkoholu tłuszczowego C]q“C22 lub oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkoholu tłuszczowego ciq“C22 oksyetylenowanego od 6 do 20 molami tlenku etylenu alkilofenolu zawierającego rodnik alifatyczny w temperaturze 343-383 K pod ciśnieniem atmosferycznym, w atmosferze powietrza, w czasie 1-5 godzin, w rozpuszczalniku organicznym najkorzystniej dioksanie-1,4,potem reakcję neutralizacji częściowo zestryfikowanego kopolimeru działając wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego lub wodorotlenku amonowego lub mono-, di- lub trietanoloaminy lub ich mieszaninami w temperaturze 293-323 K i czasie od 0,5 do 1,0 godziny, pod ciśnieniem atmosferycznym.153 127 ch2coox'CH—Ccoox ,CH—CH— COOX COOXCH—CH— ACOOX COOR/Wzór 1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26524487A PL153127B1 (pl) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | Sposób wytwarzania kopolimerów kwasu itakonowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26524487A PL153127B1 (pl) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | Sposób wytwarzania kopolimerów kwasu itakonowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265244A1 PL265244A1 (en) | 1988-11-10 |
| PL153127B1 true PL153127B1 (pl) | 1991-03-29 |
Family
ID=20035958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26524487A PL153127B1 (pl) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | Sposób wytwarzania kopolimerów kwasu itakonowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL153127B1 (pl) |
-
1987
- 1987-04-17 PL PL26524487A patent/PL153127B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265244A1 (en) | 1988-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4814102A (en) | Detergents containing oxyalkylated, carboxyl-containing polymers | |
| DE69223819T2 (de) | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zur Herstellung derartiger Polymere und Zusammensetzungen die derartige Polymere enthalten | |
| US5273676A (en) | Copolymers with monomers containing polyalkylene oxide blocks, preparation thereof and use thereof | |
| JP3424887B2 (ja) | 多機能性マレエートポリマー | |
| JP2541616B2 (ja) | ポリアルキレンオキシドを基礎とするグラフト重合体を有効成分とする洗濯用灰色化防止剤 | |
| DE69508291T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polymeren aus Äthylänisch ungesättigten Dicarbonsäuren | |
| JPS60260606A (ja) | ビニルホスホン酸と（メタ）アクリル酸との共重合体の水溶液状態での製造方法 | |
| JPS63305200A (ja) | 水溶性共重合体を成分とする洗剤又は洗浄剤 | |
| US5548049A (en) | Copolymers of allyliminodiacetic acid with unsaturated carboxylic acids and their use as complexing agents, peroxide stabilizers, builders in washing and cleaning products and dispersing agents | |
| US9650591B2 (en) | Automatic dishwashing detergent | |
| US3956380A (en) | Polymers containing hydroxylic and carboxylic groups | |
| EP0636687A2 (en) | Improvements in or relating to hydrotropes | |
| TW476789B (en) | Polyether hydroxycarboxylate copolymers | |
| US4956421A (en) | Preparation of oxyalkylated, carboxyl-containing polymers | |
| EP0634428A2 (en) | A method for manufacture of polymers | |
| PL153127B1 (pl) | Sposób wytwarzania kopolimerów kwasu itakonowego | |
| US5126418A (en) | Alkenylaminomethylenephosphonic acids and copolymers thereof with unsaturated carboxylic acids | |
| US3729432A (en) | Detergent builder composition | |
| US6344434B1 (en) | Acrylic polymer, process for the production of the same, biodegradable builder, detergent composition and dispersant | |
| US4031022A (en) | Builders for detergent and cleaning compositions | |
| JPH0641162A (ja) | アルケニルアミノアルカン−１，１−ジホスホン酸誘導体および不飽和カルボン酸とのコポリマー | |
| US3761412A (en) | Polyelectrolyte builder and detergent compositions | |
| US3865793A (en) | Polyhydroxy compositions | |
| JP2020122054A (ja) | 共重合体、衣料洗浄剤用再汚染防止剤、及び共重合体の製造方法 | |
| PL152539B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli alkalicznych kopolimerów kwasu maleinowego z estrem kwasu metakrylowego i alkoholi alifatycznych c1 - c5 |