PL15124B1 - Sposób otrzymywania jednobenzoilo-p-fenylenodwuaminy i jej pochodnych. - Google Patents

Description

Jak wiadomo, jedyny znany w litera¬ turze sposób otrzymywania zwiazków, za¬ wieraj acych uklad j ednobenizoilo-p-f eny- lenodwuaminy, polegajacy na nitrowaniu benzoilowej pochodnej monoaminy i re¬ dukcji otrzymanego ta droga p-nitirozwiaz- ku, wykazuje szereg stron ujemnych. Na- przyklad, nitrujac benzoilo-aniliine (A.Hubner A. 208, 242, 295) otrzymuje sie wszystkie trzy izomeryczne niitrozwiazki: orto, meta i para, które (nalezy dopiero rozdzielac zapomoca krystalizacji z od¬ czynników organicznych. Nastepnie re¬ dukcja p-nitro-benzoiloaniliny lub jej po¬ chodnych nastrecza trudnosci, zwiazane z koniecznoscia unikania wyzszej tempera¬ tury w srodowisku kwasnem, gdyz wtedy, jak wiadomo, zachodzi hydroliza grupy benzoiloaminowe j; poza tern redukcja za¬ pomoca cyny jest zbyt kosztowna, aby m^gla znalezc zastosowanie w technice.Mozna jeszcze wprawdzie benzoilowac p- nitro-amine oraz redukowac produkt ben- zoilowania, jednak, pomijajac wspomnia¬ ne trudnosci redukcji, nie jest to dogodne jeszcze i z tego wzigledu, iz zwiazki, zawie¬ rajace w rdzeniu benzolowym jgrupe ni¬ trowa w pozycji para do grupy aminowej, ulegaja bardzo trudno benzoilowaniu.Sposób wedlug wynalazku usuwa wspo¬ mniane niedogodnosci i polega na tern, ze zwiazek, zawierajacy jedna grupe ami¬ nowa, jak naprzyklad anilina, o-toltuidyna, p-dwumetoksy-anilina, chloro-anizydyna i *) Wlascicielka, patentu oswiadczyli, ze wynalazcami sa: Mieczyslaw Królikowski w Zgierzu i Tadeusz Stolyhwo w Zgierzu.tak dalej, koinidensuje sie z arylo-sulfochlo- rowcein, otrzymany arylo-sulfo-arylid o wzorze R.NH.S02R( nitruje de, przyczem grupa nitrowa wstepuje w polozenie para w stosunku do grupy aminowej, zwiazanej z reszta kwasu arylo-sulfonowego (B, 35, 1440) i wreszcie powstaly nitrozwiazek podaje sie redukcji (patent niemiecki Nr 157859), Otrzymany zwiazek, bedacy po¬ chodna p-fenylenodwuaminy poddaje sie benzoilowaniu, naprzyklad, dzialaniem chlorku benzoilu, który wiaze wolna amine, nie atakujac grupy aminowej, polaczonej z reszta arylo-sulf ok wasu i wreszcie z u- tworzonego w ten sposób arylo-sulfo-ary- lidu pochodnej p-benzoilo-amino-aniliny o- trzymuje sie, przez dzialanie nan stezo¬ nym kwasem siarkowym, zwiazek, zawie¬ rajacy uklad jeidinobeinzoilo-p-feinyleno- dwuaminy. Stezony kwas siarkowy, jak wiadomo, hydrolizuje arylo-sulfo-arylidy, pochodne amin aromatycznych, na wolne aminy oraz na kwas arylo-sulfonowy, zas grupa benzoilo-aminowa, jak stwierdzono, pozostaje w tych warunkach nienaruszona.Przyklad. 306 g 2-nietoksy-4-amino-5- metylo- (p-toluolosulfo) -anilidu irozpusziciza sie w równowaznej ilosci rozcienczonego lugu sodowego (40 g NaOH + 1000 cm3 H20)1 poczem, dodawszy 53 g sody kalcy- nowanej, wytnzasa sie otrzymany roztwór z 240 g chlorku benzoilu. Produkt benzoilo- wania po odsaczeniu, przemyciu i wysu¬ szeniu hydrolizuje sie przez rozpuszczenie w temperaturze pokojowej w 1000 g ste¬ zonego kwasu siarkowego 66° Be i miesza¬ nie w tej samej temperaturze w ciagu 24 godzin. Po wylaniu na wode z lodem wy¬ dziela sie 3-metoksy-4-amino-6-metylo- b en z o ii o-an ii id.Przebieg reakcji odbywa sie wedlug na¬ stepujacego schematu: I ' CH: HoN- y-CO I NH- CHz I -NH-SOo -CHh- NH-SOo- Cff 3- OCHo C,H,-CO NH- CH, OCH* NH< PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania jednobeiizoilo-p- fenyilenodwuaminy i jej pochodnych, za¬ wierajacych w rdzeniu benzolowym p-fe- nylenodwuaminy, jedna lub dwie grupy al- kylowe, oksyalkylowe lub chlorowcowe, znamienny tern, ze zwiazki pochodne p-fe- nylenodwuaminy, posiadajace jedna wol¬ na grupe aminowa, druga izas zwiazana w OCHs postaci sulfoarylidu z reszta kwasu arylo- sulfonowego, benzoilu je sie, a otrzymany produkt benzoilowania poddaje sie hydro¬ lizie zapomoca stezonego kwasu siarko¬ wego. Przemysl Chemiczny ,,B o r u t a" Spólka Akcyjna, Zastepca: Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy; Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL