PL149833B1 - Pesticide for combating or preventing damage for microorganisms - Google Patents

Pesticide for combating or preventing damage for microorganisms

Info

Publication number
PL149833B1
PL149833B1 PL1986261643A PL26164386A PL149833B1 PL 149833 B1 PL149833 B1 PL 149833B1 PL 1986261643 A PL1986261643 A PL 1986261643A PL 26164386 A PL26164386 A PL 26164386A PL 149833 B1 PL149833 B1 PL 149833B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
formula
radical
pattern
group
Prior art date
Application number
PL1986261643A
Other languages
English (en)
Other versions
PL261643A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL261643A1 publication Critical patent/PL261643A1/xx
Publication of PL149833B1 publication Critical patent/PL149833B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

OPIS PATENTOWY
149 833
URZĄD
PATENTOWY
PRL
Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 86 09 30 /P. 261643/ Pierwszeństwo; 85 10 01 Szwajcaria
CZYTELNIA
Urzędu Patentowego KU '»! IZKWMr ·! LMnmJ
Int. Cl.4 A01N 43/40
Zgłoszenie ogłoszono: 88 05 12
Opis patentowy opublikowano: 1990 06 30
Twórca wynalazku
Uprawniony z patentu: Ciba-Geigy AG, Bazylea /Szwajcaria/
ŚRODEK SZKODNIKOBÓJCZY DO ZWALCZANIA LUB ZAPOBIEGANIA PORAŻENIU PRZEZ MIKROORGANIZMY
Przedmiotem wynalazku jest środek szkodnikobójczy do zwalczania lub zapobiegania porażeniu przez mikroorganizmy, zawierający znane nośniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną. Środek według wynalazku zawiera jako substancję czynną co najmniej jedną nową pochodną pirydynylową o wzorze 1, w którym , R^, R^, R^ i R^ niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-6 atomach węgla, grupę alkoksylową o 1-6 atomach węgla, grupę chlorowcoalkoksylową o 1-6 atomach węgla, grupę cyjanową, grupę alkoksykarbonylową o 1-6 atomach węgla w części alkoksylowej lub rodnik fenylowy, R^ i Ry niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla albo rodnik fenylowy lub benzylowy, których pierścień aromatyczny ewentualnie jest podstawiony atomem chlorowca, grupą C^-Cg-alkilową, grupą -C^-chlorowcoalkilową, grupą C^-C^-alkoksylową lub grupą C^-C^-chlórowcoalkoksylową, Rg oznacza grupę o wzorze 8 lub 9, a Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla lub rodnik benzylowy, którego pierfecień jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupą C1-Cg-alkilową, grupą C^-C^-chlorowcoalkilową, grupą C1-C^-alkoksylową lub grupą C-j-Cg-chlorowcoalkoksylową, pod warunkiem, że grupa karbonylowa w podstawniku Rg zajmuje położenie-3 lub -4 pierścienia pirydynowego, w razie gdyby R1, R2, R^, i R7 oznaczały równocześnie atomy wodoru, R^ oznaczał grupę metoksylową, a R^ oznaczał rodnik metylowy, nadto Rg oznacza rodnik acylowy R1Q-CO-, przy czym R10 stanowi rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-6 atomach węgla lub ewentualnie podstawiony grupą -C^-alkilową rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach węgla albo jeden z tych symboli oznacza rodnik fenylowy, benzylowy lub fenetylowy, których pierścień aromatyczny ewentualnie jest podstawiony atomem chlorowca, grupą C^-Cg-alkilową, grupą C1-C^-chlorowcoalkilową, grupą C1-Cg-alkoksylową lub chlorowcoalkoksylową.
149 833
W przypadku symboli wchodzące w rachubę grupy alkilowe, chlorowcoalkilowe, alkoksylowe, chloroweoalkoksylowe, alkenylowe i alkinylowe mogą byó prostołańcuchowe lub rozgałęzione.
Pod określeniem rodnik alkilowy sam lub jako część składowa innego podstawnika, takiego jak grupa alkoksylorwa, chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa itp., należy w zależności od podanej liczby atomów węgla rozumieć np. następujące prostołańcuchowe lub rozgałęzione rodniki: metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentyIowy, heksylowy oraz ich izomery, takie jak rodnik izopropylowy, izobutylowy, Ill-rz.-butylowy, izopentylowy itp. Chlorowcem i grupą chlorowcową jest atom fluoru, chloru, bromu lub jodu. Grupą chloroweoalkilową jest zatem jednokrotnie do całkowicie schlorowcowany rodnik alkilowy, taki jak CHC12, CHgP, CCl^, CH^Cl, CHPCH^, CH2CH2Br, CP2CP5, C2Clg, CHgBr, CHBrCl itp., korzystnie CF^ i CHF2· Poprzednie przykłady obowiązują odpowiednio dla grupy chlorowcoalkoksylowej. Rodnik alkenylowy stanowi np. rodnik propenyl-1-owy, allilowy, butenyl-1-owy, butenyl-2-owy lub butenyl-3-owy oraz łańcuchy z wieloma wiązaniami podwójnymi. Rodnik alkinylowy oznacza np. rodnik propynyl-2-owy, butynyl-1-owy, butynyl-2-owy, pentynyl-4-owy itp., korzystnie rodnik propargilowy. Przykładami grupy alkoksy alkilowe j o 2-5 atomach węgla są grupa propoksy ety Iowa, etoksyetylowa, etoksymetylowa i metoksymetylowa.
Jednym ze zbiorów nowych substancji czynnych są związki o wzorze 1, w którym symbole R^j-Rg mają, z wyjątkiem Rg stanowiącego rodnik acylowy R^CO-, wyżej podane znaczenie.
Korzystnymi są związki o wzorze 1, w którym R^R^ niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-4 atomach węgla, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, grupę chlorowcoalkoksylową o 1-4 atomach węgla albo jeden z tych symboli może oznaczać też rodnik fenylowy, i R^ niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-5 atomach węgla, albo rodnik fenylowy lub benzylowy, których pierścień jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, a Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik benzylowy, rodnik chlorowcobenzylowy albo grupę R^CO-, przy czym R10 stanowi rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-4 atomach węgla lub ewentualnie podstawiony grupą C1-C^-alkilową rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach węgla, albo jeden z tych symboli oznacza rodnik fenylowy lub benzylowy, których pierścień jest ewentualnie podstawiony co najwyżej dwukrotnie atomami chlorowca, grupami C1-C2-alkilowymi, grupami C1-C2-alkoksyIowymi lub grupami C1-C2-chlorowcoalkilowymi o 1-3 atomach chlorowca w każdej, natomiast Rg ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1.
Spośród tych ostatnich pewien zbiór tworzą takie związki o wzorze 1, w którym R^-Rg mają poprzednio podane znaczenie, a Rg stanowi atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik benzylowy lub chlorowcobenzylowy, Rg zaś ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1 /zbiór la związków/.
Jeden z ważnych podzbiorów tworzą pochodne pirydyny lowe o wzorze 1, w którym Rg oznacza grupę pirydynylo/3/-CO- lub pirydynylo/3/-CH/-ORg/-, R1 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, rodnik etylowy lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-3 atomach węgla, grupę chlorowcoalkoksylową o 1-3 atomach węgla, grupę cyjanową lub rodnik fenylowy, R^ oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R^ oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R^ oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-5 atomach węgla, rodnik fenylowy lub benzylowy» któiych pierścień jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, R? oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach węgla, a Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik allilowy, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy lub grupę R1qCO-, przy czym R1Q stanowi rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-4 atomach węgla lub ewentualnie podstawiony grupę metylową lub etylową rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach węgla.
149 833
Dalszy ważny podzbiór tworzą pochodne pirydynyl-3-owe o wzorze 1, w którym Rj-Rg mają poprzednio podane znaczenie» Rg dodatkowo jest atomem wodoru» a Rg etanowi atom wodoru» rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla» rodnik allilowy» rodnik propargilowy lub rodnik benzylowy /zbiór I-b związków/· Spośród zbioru I-b korzystnymi są związki o wzorze 1» w którym R<j oznacza atom wodoru, atom fluoru lub atom chloru, R^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, grupę CTj, CT^-O- lub CHT2-O-, Rg, R4 1 *5 0BnaceaJ*Ł atomy wodoru, Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 2-4 atomach węgla, rodnik allilowy, rodnik propargilowy, rodnik fenylowy lub chloro feny Iowy, R^ oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a Rg oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, allilowy lub benzylowy /zbiór I-c związków/· V zbiorze I-c są szczególnie korzystni cl przedstawiciele, u których symbol Rg stanowi jeden z omówionych podstawników alifatycznych.
Następny ważny podzbiór tworzą związki o wzorze 1, w którym Rg oznacza grupę pirydynylo/3/-CO- lub pirydynylo/3/-CH/-ORg/-, R^ oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, atom fluoru lub chloru, R^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, grupę CP^, CF^-O- lub CH?2-O-, R2 i Rg oznaczają atomy wodoru, Rg oznacza rodnik alkilowy o 2-4 atomach węgla, rodnik allilowy, rodnik propargilowy, rodnik fenylowy lub chi oro feny Iowy, R? oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a Rg oznacza grupę R1OCO-, przy czym R10 stanowi rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla, rodnik chloroweoalkiloty o 1-2 atomach węgla lub ewentualnie podstawiony grupą metylową lub etylową rodnik cykloalkilowy o 3-5 atomach węgla.
^Korzystnym podzbiorem nowych substancji są związki o wzorze 1, w którym R^ i Rg oznaczają atomy chloru, R2, R^, Rg i R? oznaczają atomy wodoru, Rg oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, a Ηθ oznacza grupę pirydynylo/3/-CO- lub pirydynylo/3/-CH/-ORg/-, przy czym Rg stanowi atom wodoru lub grupę R^CO-, a R^q stanowi rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla, grupę CPg-, rodnik cyklopropylowy lub metylocyklopropylowy. Spośród ostatnio omówionych substancji szczególnie korzystnymi są związki o wzorze 1, w którym R1o oznacza rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, cyklopropylowy, butylowy, ΙΙ-rz.-butylowy, izobutylowy lub Ill-rz.-butylowy, natomiast R-j-Rg mają wyżej podane znaczenia.
Wśród korzystnych przykładów związków o wzorze 1 są m.in. następujący przedstawiciele: związki o wzorze 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 i 19 oraz 1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanon-1, 1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenokey/-butanol-1, 1-/3-pirydynylo/-1-acetoksy-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butan, 1-/3-pirydynylo/-1-propionyloksy-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butan, 1-/3-pirydynylo/-1-metoksyacetoksy-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butan, 1-/3-pirydynylo/-2-/4-chlorofenoksy/-heksanon-1 i 1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-pentanol-1.
Nowe związki o wzorze 1, w którym Rg oznacza grupę o wzorze 8, można otrzymać np. w ten sposób, że a/ ester o wzorze 2 poddaje się reakcji z halogenkiem o wzorze 3 w obecności środka wywołującego reakcję metalowania, takiego jak magnez /np. w postaci związku Grignard'a/ lub butylolit, albo b/ związek o wzorze 4 poddaje się reakcji z fenolem o wzorze 5 w obecności zasady, przy czym R^R^ mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru lub bromu, natomiast R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-4 atomach węgla albo rodnik fenylowy lub benzylowy, których pierścień jest ewentualnie podstawiony grupą alkilową, grupą alkoksylową, atomem chlorowca, grupą nitrową lub grupą cyjanową. Jako zasady w sposobie b/ wchodzą w rachubę zwłaszcza trzeciorzędowe aminy, takie jak trójalkiloaminy i pirydyna, nadto wodorotlenki, tlenki, węglany i wodorowęglany litowców i wapniowców oraz alkoholany litowców, takie jak III-rz.-butanolan potasowy, lub wodorki litowców.
Jeżeli należy wytworzyć związki o wzorze 1, w którym Rg i/lub R^ mają, z wyjątkiem atomu wodoru, podane wyżej znaczenia, to niekiedy korzystne jest w pierwszym etapie postępowania poddanie reakcji związku o wzorze 4, w którym Rg i R? oznaczają atomy wodoru, z żądanym fenolem o wzorze 5 i następnie w kolejnym etapie postępowania wprowadzenie do powstałego związku o wzorze 1 żądanych podstawników Rg i/lub R? przy zaktywowanej grupie -CH2 za pomocą związku o wzorze 6a lub 6h, w którym hal oznacza atom chlorowca, korzystnie atom bromu lub jodu. Podstawienie to przeprowadza się w obecności mocnej zasady, takiej jak metanolan sodowy lub korzystnie III-rz.-butanolan potasowy.
149 835
Sposób a/ przeprowadza się albo bez albo korzystnie w obecności rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika i w temperaturze od -130°C do +50°C, korzystnie w temperaturze od -150°C do +20°C.
Sposób b/ przeprowadza się również korzystnie w rozpuszczalniku w temperaturze od -50°C do +150°C, zwłaszcza w temperaturze 0-120°C. Jako rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki wchodzą w rachubę obojętne związki bezhydroksylowe, np. etery lub związki eteropodobne, takie jak eter etylowy, eter izopropylowy, dioksan, 1,2-dwumetoksyetan i tetrahydrofuran, amidy, takie jak Ν,Ν-dwualkilowane karbonamidy typu dwumetyloformamidu, alifatyczne, aromatyczne oraz chlorowcowane węglowodory, zwłaszcza benzen, toluen, ksyleny, chloroform i chlorobenzen, nitryle, takie jak acetonitryl, sulfotlenek dwumetylowy, i ketony, takie jak aceton lub metyloetyloketon.
Wytworzone wyżej omówionymi sposobami ketony o wzorze 1 można znanymi metodami na drodze uwodorniania i, w razie potrzeby, na drodze kolejno następującej reakcji ze związkiem o wzorze 7 przeprowadzić w związki o wzorze 1, w którym Rg oznacza grupę o wzorze 9, a Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla lub rodnik benzylowy, którego pierścień jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupą C^-Cg-alkilową , grupą C^-C^-chlor owe o alkil ową, grupą C-j-C^-alkoksylową lub grupą C^-Cg-chlorowcoalkoksylową.
We wzorze 7 symbol R oznacza rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla lub rodnik benzylowy, którego pierścień jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupą C^-C^-alkilową, grupą -C^-chlorowcoalkilową, grupą C^-Cg-alkoksylową lub grupą C^-Cg-chlorowcoalkoksylową. Związki o wzorze 1, w którym Rg oznacza atom wodoru, można w celu uzyskania związków acylowych poddawać reakcji z odpowiednim kwasem karboksylowym o wzorze R^gCOOH lub z jego halogenkiem kwasowym /zwłaszcza chlorkiem lub bromkiem kwasowym/ lub z jego bezwodnikiem kwasowym. Reakcję tę prowadzi eię celowo w temperaturze od -20° C do +80°C i można w niej stosować bezhydroksylowe rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki /patrz wyżej/· Związki o wzorach 2, 3, 4, 5, 6a, 6b 1 7 są znane lub mogą być wytwarzane znanymi sposobami.
Związki o wzorze 1 mogą, w razie gdyby wykazywały asymetryczny atom węgla, występować w dwóch odmianach enancjomerycznych. Na ogół w przypadku wytwarzania tych substancji powstaje mieszanina obu enancjomerów, mieszaninę tę można w znany sposób rozszczepiać na optycznie czyste enancjomery. Związki o wzorze 1, wykazujące dwa centra asymetrii, występują też w postaci mieszaniny odmian diastereoizomeiycznych, które można oddzielić za pomocą metod fizycznych. Substancją czynną środka według wynalazku mogą być wszystkie czyste enancjomeiy lub diastereoizomery i ich wzajemne mieszaniny. Związki o wzorze 1 wykazują dla praktycznych potrzeb bardzo korzystny zakres mikrobobójczy przeciwko fitopatogennym grzybom i bakteriom. Mają one bardzo korzystne kuracyjne, układowe i zwłaszcza prewencyjne właściwości, toteż mogą być stosowane do ochrony licznych roślin uprawnych. Za pomocą substancji czynnych o wzorze 1 można na roślinach lub na częściach roślin /owoce, kwiaty, ulistnienie, łodygi, kłęby, korzenie/ z różnych upraw tłumić lub niszczyć występujące mikroorganizmy, przy czym nawet później wyrastające części roślin pozostają nie atakowane przez takie mikroorganizmy.
Substancje czynne o wzorze 1 są skuteczne przeciwko fitopatogennym grzybom należącym do następujących klas: Fungi imperfecti /np. Botrytis, Helmithosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora i Alternaria/, Basidimycetes /np. rodzaje Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia/, a zwłaszcza działają one przeciwko klasie Ascomycetes /np. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula/. Poza tym związki o wzorze 1 działają układowo. Nadto można je stosować jako zaprawy do traktowania materiału siewnego /owoce, kłęby, ziarna/ i sadzonek w celu ochrony przed zakażeniem grzybami oraz przeciwko fitopatogennym grzybom występującym w glebie. Niektóre związki o wzorze 1 wykazują też działanie regulujące wzrost roślin i mogą w większych dawkach być stosowane do pohamowania nadmiernego wegetatywnego wzrostu roślin uprawnych.
Mikrobobó Jczy środek według wynalazku nadaje się szczególnie do zwalczania mikroorganizmów fitopatogennych, zwłaszcza do zwalczania grzybów uszkadzających rośliny lub do prewencyjnej
149 833 ochrony przed porażeniem roślin. Agrochemiczny środek według wynalazku sporządza się drogą wspólnego wymieszania substancji czynnej z jedną lub kilkoma stosowanymi substancjami pomocniczymi lub grupami substancji pomocniczych. Sposób traktowania roślin polega na zaaplikowaniu związku o wzorze 1 lub nowego środka według wynalazku. Jako docelowe uprawy dla w opisie ujawnionej dziedziny stosowania służą np. następujące gatunki roślin: zboża, takie jak pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, sorgo i pokrewne, buraki, takie jak burak cukrowy i pastewny, drzewa ziarnkowe, drzewa pestkowe i krzewy jagodowe, takie jak jabłonie, grusze, śliwy, brzoskwinie, migdałowce, wiśnie, truskawki, maliny i jeżyny, rośliny strączkowe, takie jak fasola, soczewica, groch i soja, uprawy oleiste, takie jak rzepak, gorczyca, mak siewny, oliwki, słoneczniki, palmy kokosowe, rącznik, krzewy kakaowe i orzechy ziemne, dyniowate, takie jak dynia, ogórki i melony, uprawy włókniste, takie jak bawełna, len, konopie i juta, owoce cytrusowe, takie jak pomarańcze, cytryny, grapefruity i mandarynki, gatunki warzyw, takie jak szpinak, sałata głowiasta, szparagi, kapusty, marchew jadalna, cebula, pomidory, ziemniaki i papryka, uprawy korzenne, takie jak smaczliwka właściwa, cynamonowiec cejloński i cynamonowiec kamforowy, albo takie rośliny, jak kukurydza, tytoń, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorośl, chmiel, banany, drzewa kaucźukodajne oraz rośliny ozdobne /Compositen/.
Znany związek o najbliższej strukturze chemicznej, a mianowicie 2-/4-metoksyfenoksy/-1-/2-pirydynylo/-propanon-1, opisano w ogłoszeniowym opisie Republiki-Federalnej Niemiec DE-OS nr 2 909 754 jako produkt pośredni do wytwarzania pochodnych benzofuranu o działaniu farmakologicznym. Mikrobobójcze działanie tego związku nie zostało rozpoznane. Substancje czynne o wzorze 1 zwykle stosuje się w postaci preparatów, a można je aplikować wraz z dalszymi substancjami czynnymi równocześnie lub kolejno jedna za drugą na poddawane traktowaniu powierzchnie lub rośliny. Tymi dalszymi substancjami czynnymi mogą być zarówno nawozy sztuczne, mikronawozy, jak i inne preparaty wywierające wpływ na wzrost roślin. Mogą to być również selektywne środki chwastobójcze, środki owadobójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze, nicieniobójcze, mięczakobójcze lub mieszaniny kilku tych środków, razem z ewentualnymi dalszymi w technice SDorządzania preparatów znanymi nośnikami, środkami powierzchniowo czynnymi lub innymi dodatkami sprzyjającymi aplikowaniu preparatów.
Stosowane nośniki i dodatki mogą być substancjami stałymi lub ciekłymi i odpowiadają substancjom przewidzianym do tego celu w technice preparatywne j, takim jak naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, zwilżacze, środki polepszające przyczepność, zagęszczacze, lepiszcza lub nawozy sztuczne. Związki o wzorze 1 stosuje się przy tym w niezmienionej oostaci lub korzystnie razem ze znanymi w technice preparatywnej środkami pomocniczymi i wówczas w znany sposób przetwarza się te związki np. do postaci koncentratów emulsyjnych, past do malowania, roztworów gotowych do bezpośredniego opryskiwania lub roztworów rozcieńczalnych, emulsji rozcieńczonych, proszków zwilżalnych, proszków rozpuszczalnych, środków do opylania, granulatów, lub przetwarza się je na drodze kapsułkowania w np. substancjach pollmerycznych. Sposoby stosowania, takie jak opryskiwanie mgławicowe, rozpylanie mgławicowe, opylanie, rozsiewanie, malowanie lub polewanie, dobiera się, tak jak rodzaj środków, w zależności od zamierzonego przeznaczenia i od podanych warunków- Celowe dawki odpowiadają na ogół ilości 50 g - 5 kg substancji czynnej na 1 ha, korzystnie 100 g 2 kg substancji czynnej na 1 ha, zwłaszcza 150-600 g substancji czynnej na 1 ha.
Jako rozpuszczalniki wchodzą w rachubę: aromatyczne węglowodory, korzystnie frakcje Cg-Ci2> takie jak mieszaniny ksylenów lub podstawione naftaleny, estry kwasu ftalowego, takie jak ftalan dwubutylowy lub dwuoktylowy, nadto alifatyczne węglowodory, takie jak cykloheksan lub parafiny, alkohole i glikole oraz ich etery i estry, takie jak monometyłowy eter glikolu etylenowego, ketony, takie jak cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak N-metylopirolidon-2, sulfotlenek dwumetylowy lub dwumetyloformamid, oraz ewentualnie epoksydowane oleje roślinne, takie jak epoksydowany olej kokosowy lub sojowy, oraz woda.
Jako stałe nośniki, np. dla środków do opylania i proszków dyspergowalnych, można stosować kalcyt, talk, kaolin, monomorylonit lub attapulgit, wysokodyspersyjną krzemionkę lub polimery nasiąkliwe. Jako uziamione, adsorpcyjne nośniki granulatów wchodzą w rachubę pumeks, kruszonka cegłowa, sepiolit lub bentonit, a jako niesorpcyjne nośniki wchodzą
149 833 w rachubę np· kalcyt lub dolomit. Można też stosować rozdrobnione pozostałości roślinne. Jako związki powierzchniowo czynne wchodzą w rachubę, w zależności od rodzaju sporządzanego preparatu substancji czynnej o wzorze 1, niejonowe, kationowe i/lub anionowe substancje powierzchniowo czynne o silnych właściwościach emulgujących, dyspergujących i zwilżających. Pod pojęciem substancji powierzchniowo czynnych należy rozumieć również mieszaniny takich substancji.
Substancje powierzchniowo czynne zwykle stosowane w technice sporządzania preparatów są m.in. opisane w następujących publikacjach: Mc Cutcheon's Detergents and finulsifiers Annual MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1980; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publishing Co., Inc. Nowy Jork, 1980.
Szczególnie korzystnymi, wspomagającymi aplikowanie dodatkami są nadto naturalne lub syntetyczne fosfolipidy z szeregu kefaliny i lecytyny, takie jak fosfatydyloetanoloamina, fosfatydyloseryna, fosfatydylogliceryna i lizololecytyna. Środki agrochemiczne zawierają z reguły 0,1-99%» zwłaszcza 0,1-95% substancji czynnej o wzorze 1, 99,9-1»0%, zwłaszcza 99,8-5% stałego lub ciekłego dodatku, i 0-25%, zwłaszcza 0,1-25% substancji powierzchniowo czynnej.
ile jako towar, handlowy korzystnymi są raczej środki stężone, to ostateczny użytkownik z reguły stosuje środki rozcieńczone. Środki te mogą także zawierać dalsze substancje pomocnicze, takie jak środki stabilizujące, przeciwpieniące, regulujące lepkość, wiążące lub polepszające przyczepność, oraz nawozy sztuczne i inne substancje czynne dla uzyskania efektów specjalnych.
Podane niżej przykłady I-VII objaśniają bliżej sposób wytwarzania substancji czynnej o wzorze 1. V podanych niżej tablicach skrót tt. oznacza temperaturę topnienia, tw. oznacza temperaturę wrzenia pod danym ciśnieniem, zaś symbol n^ oznacza współczynnik załamania światła. ’
Przykład I. Wytwarzanie 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-1-/3-pirydynylo/-etanonu-1.
140,2 g 2,4-dwuchlorofenolu /93%-owego/ i 232 g węglanu potasowego umieszcza się w 1000 ml acetonu. Po krótkotrwałym ogrzewaniu do temperatury wrzenia całość chłodzi się do temperatury 0°C i w ciągu 1 godziny porcjami wprowadza się łącznie 224,8 g bromowodorku 3-/bromoacetylo/-pirydyny. Całość miesza się w ciągu 15 godzin w temperaturze 0-5°C i w ciągu 6 godzin w temperaturze 20°C. Po przesączeniu i odparowaniu mieszaniny reakcyjnej przekrystalizowuje się produkt surowy z metanolu. Otrzymuje się związek nr 1 o wzorze 11 i o temperaturze topnienia 118-119°C.
Przykład II. Wytwarzanie 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-1-/3-pirydynylo/-propanonu-1.
Do 8,05 g III-rz.-butanolami potasowego w 140 ml bezwodnego tetrahydrofuranu chłodząc dodaje się 17,38 g 3-/2,4-dwuchlorofenoksyacetylo/-pirydyny, przy czym temperatura wewnątrz mieszaniny reakcyjnej wzrasta do 35°C. Do tego roztworu w temperaturze 20°C wkrapla się 19,7 g jodku metylu i miesza w ciągu 1 godziny w temperaturze 45°C. Przesączony produkt surowy oczyszcza się drogą chromatografii kolumnowej £ żel krzemionkowy; eluent: octan etylowy/heksan 1:
:1,5 J. Otrzymuje się związek nr 2 o wzorze 20 i o współczynniku załamania światła n^2 = = 1,5884. .
Przykład III. Wytwarzanie 1-/3-pirydynylo/-2-metylo-2-/4-chlorofenoksy/-propanonu-1. 12 ml butylolitu w 1,6 ml heksanu rozpuszcza się w 50 ml eteru etylowego /w atmosferze argonu/. W temperaturze -70°C dodaje się od razu 2,6 g 3-bromopirydyny. Po 30-minutowym mieszaniu w temperaturze -70°C wkrapla się zawiesinę 3,8 g 2-metylo-2-/4-chlorofenoksy/-propionianu etylowego. Po 30-minutowym mieszaniu w temperaturze -70°C i po 1-godzinnym mieszaniu w temperaturze 20°C mieszaninę reakcyjną zadaje się za pomocą 20 ml nasyconego roztworu siarczanu amonowego oraz 5 ml nasyconego roztworu sody, suszy /nad siarczanem sodowym/, odparowuje i chromatografuje £ żel krzemionkowy; eluent: octan etylowy/heksan 1:2J. Otrzymuje się związek nr 3 o wzorze 21 i o temperaturze topnienia 44-47°θ.
Przykład IV. Wytwarzanie 1-/3-piry dyny lo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanolu-1. 11,16 g 3-Z~ 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-Łutyrylo^/-pirydyny w 105 ml metanolu zadaje się porcjami za pomocą 1,8 g NaBH^. Po 1,5-godzinnym mieszaniu w temperaturze 40°C roztwór odparowuje się, rozpuszcza w octanie etylowym, przemywa wodą i solanką, suszy i odparowuje. Produkt surowy przekrystalizowuje się z układu octan etylowy/heksan 1:1,5. Otrzymuje się związek nr 4
149 833 o wzorze 22 i ο temperaturze topnienia 118-120°C /zasadniczo w postaci czystego diastereoizomeru/.
Przykład V. Wytwarzanie 1-/3-pirydynylo/-1-metoksy-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanu. 4,53 g 1-/3-pirydylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanolu-1 /zasadniczo czystego diastereoizomeru/ w 15 ml tetrahydrof uranu wkrapla się do zawiesiny 0,8 g NaH /50%-owa zawiesina olejowa, przemyta toluenem/ w 14 ml tetrahydrofuranu. Po ustaniu wywiązywania się wodoru dodaje się 10 ml jodku metylu i poddaje reakcji w ciągu 2 godzin w temperaturze 20°C. Mieszaninę reakcyjną odparowuje się, zadaje wodą i ekstrahuje eterem etylowym· Warstwę organiczną oddziela się, przemywa wodą i solanką, suszy /nad siarczanem sodowym/, klaruje /węglem aktywnym/ i odparowuje. Po destylowaniu surowego produktu w temperaturze 145-15O°C pod ciśnieniem 10’2hPa otrzymuje się związek nr 5 o wzorze 18 i o współczynniku załamania światła n^° » K 1,5586 /w postaci zasadniczo czystego diastereoizomeru/.
Przykład VI. Itytwarzanie 1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanonu-1 o wzorze 10, czyli związku nr 29· Wobec słabego ogrzewania powoli dodaje się 9,2 g 1-/3-pirydylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-etanonu-1 do roztworu 4,15 g ΙΙΙ-rz.-butanolanu potasowego w 45 ml tetrahydrofuranu. Do powstałego ciemno czerwono zabarwionego roztworu wkrapla się 2,9 ml jodku etylu, miesza w ciągu 1 godziny w temperaturze pokojowej i w ciągu 2 godzin w temperaturze 40°C, roztwór zatęża się, przesącza, a pozostałość oczyszcza się na 450 g żelu krzemionkowego £ eluent: octan ety Iowy/heksan 1:1,5.7- Otrzymuje się 3,4 g produktu końcowego o nj° - 1,5868. ·
Przykład VII. wytwarzanie 1-acetoksy-1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanu o wzorze 23, czyli związku nr 311. 5,2 g 1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanolu-1 /przykład IV/ w 25 ml pirydyny zadaje się za pomocą 1,8 ml bezwodnika octowego i miesza w temperaturze pokojowej w ciągu nocy. Roztwór odparowuje eię, rozpuszcza w octanie etylowym, przemywa wodą i nasyconym roztworem chlorku sodowego, suszy /nad siarczanem sodowym/ 1 odparowuje. Otrzymuje się 5,0 g produktu końcowego o n^° 1,5521. Zamiast bezwodnika octowego można też stosować 1,2 ml chlorku acetylu lub bromku acetylu, które rozpuszcza się w 5 ml kwasu octowego lodowatego i wkrapla do roztworu o tej samej ilości substratu w 25 ml kwasu octowego lodowatego w temperaturze około 40°C. Następnie mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze w ciągu 1 godziny i poddaje obróbce. Analogicznie można wytwarzać niżej podane w tablicy 1 związki o wzorze 1, w którym symbole mają znaczenie podane w kolumnach tej tablicy.
Tablica 1
Związek nr R1 r2 «5 R6 «8 Dane fizyczne
1 2 ? 4 5 (, 7 s 9 10
6 H H Cl H H H H wzór 24 tt.: 107-108°C
7 H H Br H H H H wzór 24 tt.: 118-119°C
8 H H P H Ή H H wzór 24 tt.: 109-111°C
9 H H CH3 H H H H wzór 24 tt.: 96-97°C
10 H Cl H Cl H H H wzór 24 tt.: 102-104°C
11 Cl H H H H H H wzór 24 tt.: 86-88°C
12 H H cf5 H H H H wzór 24 tt.: 127-129°C
13 H Cl H H H H H wzór 24 tt.: 91-92°C
14 H cp5 H H H H H wzór 24 tt.: 65-67°C
15 H ch3 Cl H H H H wzór 24 tt.: 93-95°C
16 H H och3 H H H H wzór 24 tt.: 85-87°C
17 Cl H H H H CH^ H wzór 24 ng - 1,5821
149 833
-1- 2 1— 4 5 6^ 7 ~s— —§— 10
18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 50 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 H H H H H H H H H Cl H Cl Cl Cl H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H of5 H H H ch5 Cl H H H H H H H H H H H H H H B Cl CI3 H I Br CH^ Cl H Cl och5 Cl Cl Cl Cl Cl Cl 01 Cl Cl Cl Cl H H H H H H H H H Cl H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H B H H H H H H H H H H H H H OH, CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj c4tyt/ CHj C2®5 C4Hg/n/ CjŁj/n/ c2h5 CHj W H C2H5 C2®5 CjH7/n/ W Cj^/i/ H H B B H E H H H B E H H E H ce3 CH^ H H E H H wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 25 wzór 25 wzór 26 wzór 26 wzór 24 wzór 24 tt.: 59-61°C tt.: 76-77°C n£° - 1,5220 ^-1,5212 tt.: 71-73°C tt.: 69-71°C tt.: 91-93°C tt.: 59-61°C nj° - 1,5869 n£°° - 1,5601 ,0° - 1,5701 tw.: 152-154/ /10-2 hPa nj° - 1,5600 ^-1,5662 30° - 1,5755 30° d2° - 1,5753 30® - 1,5722 tt.: 125-126°C 30° 1,5770 4°° - 1,5740 n^°° - 1,5662 tt.: 105-107°C 30® - 1,5705
Analogicznie do sposobów podanych w przykładach I-VII można wytwarzać niżej podane w tab licy 2 związki o wzorze 27, w którym n oznacza liczbę 1, 2 lub 3, podane zaś w tablicy 2 skróty oznaczają: Me = metyl, Et = etyl» nPr « n-propyl, iPr = izopropyl.
Tablica 2
Związek nr «η «6 «7 Dane fizyczne
1 2 3 4 5
41 4-C1 nPr H τξ° - 1,5628
42 4-C1 n-Butyl H = 1,5519
43 4-F Et H Dp° = 1,5468
44 4-Br Et E n£° = 1,5809
45 4-Fenyl Et H n*° = 1,6083
46 4-CF^O Et Ή n*° - 1,5021
47 3,4-dwuCl nPr H n^5 = 1,5713
48 2-C1, 4-F Et E nj° - 1,5514
49 4-CF5 Et E nj° - 1,5125
149 833
1 2 3 4 5
50 2,4-dwuCl C6H4Cl/4/ H tt.: 94-96°C
51 4-C1 H tt.: 111-113°C
52 4-C1 CĄCl/4/ H tt.: 86-88°C
53 4-C1 II-rz.-Butyl H n£5 = 1,5559
54 2,4-dwuCl ΙΙ-rz.-Butyl H n’5 - 1,5652
55 4-C1 C6H4Cl/2/ H tt.: 95-97°C
56 2,4-dwuCl CgH4Cl/2/ . H wysokolepki
57 2,4-dwuCl C^dwuCl/2,6/ H wysokolepki
58 2,4,6-trójCl Et H n’5 = 1,5710
59 2-CH^, 4-C1 Et H n’5 = 1,5623
Analogicznie do sposobów podanych w przykładach IV i V lub dalszych można wytwarzać niżej podane w tablicy 3 związki o wzorze 28, w którym n oznacza liczbę 1, 2 lub 3. podane zaś w tablicy 3 skróty oznaczają: Me = metyl, Et = etyl, nPr = n-propyl, iPr = izopropyl.
Tablica 3
Związek nr «6 «7 R? Dane fizyczne
2.1 2,4-dwuCl nPr H H Dp° = 1,5678
2.2 2,4-dwuCl i Pr H H n£° - 1,5649
2.3 2,4-dwuCl n-Pr H Me n£° - 1,5491
2.4 2,4-dwuCl i Pr H Me = 1,5618
2.5 2,4-dwuCl n-Butyl H H n£° = 1,5531
2.6 2,4-dwuCl n-Butyl H Me i^° « 1,5470
2.7 2-C1, 4-F Et H H Dp° = 1,5528
2.8 2,4-dwuCl Me H H tt.: 88-10C°C
2.9 2,4-dwuCl Me H Me n^1- 1,5642
2.10 2,4-dwuCl H H H tt.: 117-119°C
2.11 2,4-dwuCl H H Me Dp1 = 1,5716
2.12 2,4,6-trójCl Et H H tt.: 118-121°C
2.13 2-CH^, 4-C1 Et H H tt.: 69-72°C
Analogicznie dc sposobu podanego w przykładzie VII można wytwarzać podane niżej w tablicy 4 acylo związki o wzorze 29 i w tablicy 5 acylo związki o wzorze 37, przy czym symbole w tych wzorach mają znaczenia podane w odpowiednich kolumnach tablic 4 i 5.
Tablica 4
Związek nr R10 ~“r5- Lane fizyczne
1 2 3 4
3.1 -CH3 C2H5 II 1,5521
3.2 -CH2CH3 C2H5 tłb o II 1,5470
3.3 -CH2CH2CH3 c2h5 Joj O n 1,5398
149 833
-T- -2- —7— -3-
3.4 CP3 CĄ n£° - 1,5188
3.5 -c/ch3/3 C2H5 n’0 - 1,5350
3.6 wzór 30 C2H5 - 1,5783
3.7 wzór 31 C2H5 nj° - 1,5774
3.8 wzór 32 C2H5 nj° » 1,5831
3.9 wzór 33 °2H5 n£° - 1,5408
3.10 wzór 34 C2H5 · - 1,5824
3.11 wzór 35 c2h5 nj5 - 1,5882
3.12 wzór 36 C2H5 d^° - 1,5781
3.13 oh3 C4H9/h/ nj° - 1,5395
3.14 CH2OCH3 C2H5 n^° - 1,5471
3.15 CH2OÓH3 C4Hg/n/ n£° - 1,5400
3.16 wzór 31 C4H9/n/ n^° - 1,5702
3.17 wzór 34 C4H9/n/ - 1,5739
3.18 wzór 30 C4H9/n/ nj0 - 1,5673
3.19 wzór 33 C4H9/n/ nj° - 1,5396
Tablica 5
Związek nr R10 —?— I Dane fizyczne
4.1 -C3H?/izo/ C2H5 2,4-dwu-Cl nj° - 1,5394
4.2 wzór 38 C2H5 2,4-dwu-Cl nj° - 1,5559
4.3 -ch2ch2ch3 C4H9/n/ 2,4-dwu-Cl
4.4 -ch2oh3 C4H9/n/ 2,4-dwu-Cl nj° - 1,5388
4.5 -ch2ch3 C^H^/izo/ 2,4-dwu-Cl n|° - 1,5350
4.6 -ch3 C^H^/izo/ 2,4-dwu-Cl tt.: 116-117°C
4.7 -c/ch3/3 C5H7/izo/ 2,4-dwu-Cl τξ° - 1,5250
4.8 -C3H7izo Ο^ΗγΙΖΟ 2,4-dwu-Cl n|° - 1.5294
4.9 wzór 38 C^fŁyiZO 2,4-dwu-Cl n^° - 1,5425
4.10 wzór 38 C4H9n 2,4-dwu-Cl n^° - 1,5468
4.11 -C^izo C4H9n 2,4-dwu-Cl n*5 - 1,5312
4.12 -c/ch3/3 2,4-dwu-Cl Πρ° - 1,5284
4.13 CH3 C2H5 2-CH3, 4-C1 nj0 - 1,5484
4.14 CH3 C2H5 2,4,6-tróJ-Cl np0 - 1,5603
4.15 gh3 c2h5 2-C1, 4-P n’° - 1,5496
Przykłady VIII - XI objaśniają sporządzanie preparatów substancji czynnych o wzorze 1 z przykładów I-VII, przy czym % w podanych niżej przykładach oznaczają % wagowe
149 833
Przykład VIII. Koncentraty emulsyjne a/ b/ c/ d/
substancja czynna z przykładów I-VII lub z tablic 1-5 10% 25% 40% 50%
dodecylobenzenosulfonian wapnia - 5% 8% 6%
eter glikolu polietylenowego z olejem rącznikowym
/36 moli tlenku etylenu/ - 5% - -
eter glikolu polietylenowego z trójbutylofenolem
/30 moli tlenku etylenu/ - - 12% 4%
tioszczawian oleju rycynowego 25% - - -
cykloheksanon - - 15% 20%
butanol 15% - - -
mieszanina ksylenów - 65% 25% 20%
octan etylowy 50% - - -
Z takich koncentratów można przez rozcieńczanie wodą sporządzać emulsje o każdym żądanym
stężeniu.
Przykład IX. Roztwory a/ b/
substancja czynna z przykładów I-VII lub z tablic 1-5 10% 5%
jednometylowy eter glikolu etylenowego - -
glikol polietylenowy /o masie cz. 400/ 70% -
n-metylopirolidon-2 20% -
epoksydowany olej kokosowy - 1%
benzyna /o tw. 16O-19O°C/ 9^*%
Roztwory te nadają się do stosowania w postaci najdrobniejszych kropelek.
Przykład X. Proszki zwilżalne a/ b/ c/
substancja czynna z przykładów I-VII lub z tablic 1-5 20% 50% 75%
ligninosulfonian sodowy 5% 5% -
siarczan laurylowosodowy 3% - 5%
dwuizobutylonaftalenosulfonian sodowy - 6% 10%
eter glikolu polietylenowego /7-8 moli tlenku etylenu/
z oktylofenolem - 2% -
wysokodyspersyjna krzemionka 5% 10% 10%
kaolin 67% 27% -
Substancję czynną starannie miesza się z substancjami pomocniczymi i dokładnie miele się w odpowiednim młynie. Otrzymuje się proszek zwilżalny, który za pomocą wody można rozcieńczyć do dowolnego żądanego stężenia.
Przykład XI. Koncentrat zawiesinowy substancja czynna z przykładów I-VII lub z tablic 1-5 40% glikol etylenowy 10% eter glikolu polietylenowego /15 moli tlenku etylenu/ z nony lo fenolem 6% ligninosulfonian sodowy 10% karboksymetyloceluloza 1%
37%-owy wodny roztwór formaldehydu 0,2% olej silikonowy w postaci 75%-owej emulsji wodnej 0,8% woda 32%
Drobno zmieloną substancję czynną starannie miesza się z substancjami pomocniczymi. Otrzymuje się tak koncentrat zawiesinowy, z którego przez rozcieńczenie wodą można sporządzać zawiesiny o każdym żądanym stężeniu. Podane niżej przykłady XII-XVII omawiają bliżej właściwości biologiczne nowych substancji czynnych i środka według wynalazku.
Przykład XII. Działanie przeciwko Puccinia graminis na pszenicy a/ Pozostałościowe działanie zapobiegawcze. Rośliny pszenicy w 6-tym dniu po wysianiu opryskano brzeczką opryskową /0,02% substancji czynnej/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 24 godzin traktowane rośliny zakażono zawiesiną uredosporów tego grzyba. Po inkubowaniu w ciągu 48 godzin przy 95-100% wilgotności względnej powietrza i w temperaturze około 20°C wstawiono zakażone rośliny do cieplarni w temperaturze około 22°C. Ocenianie rozwoju pęcherzyków rdzy następowało w 12-tym dniu od zakażenia.
149 833 b/ Działanie układowe. Do roślin pszenicy w 5-tym dniu po wysianiu wlano brzeczkę opryskową /0,006% substancji czynnej, licząc na objętość gleby/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 48 godzin traktowane rośliny zakażono zawiesiną uredosporów grzyba. Po inkubowaniu w ciągu 48 godzin przy 95-100% wilgotności względnej powietrza i w temperaturze około 20°C wstawiono zakażone rośliny do cieplarni w temperaturze około 22°C Ocenianie rozwoju pęcherzyków rdzy następowało w 12-tym dniu od zakażenia. Związki z tablic 1-5 wykazały bardzo silne działanie przeciwko grzybom Puccinia. Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały 100%-owe porażenie grzybem Puccinia. Związki nr nr 2-7, 19,
29, 30, 2.1-2.4, 2.7, 2.12, 3.1, 3.2, 3.14, 4.1, 4.2, 4.4, 4.10-4.15 powstrzymały porażenie grzybem Puccinia do wartości 10% lub mniejszej.
Przykład XIII. Działanie przeciwko Cercospora arachidicola na roślinach orzecha ziemnego - pozostałościowe działanie zapobiegawcze. Rośliny orzecha ziemnego o wysokości 10-15 cm opryskano brzeczką opryskową /0,006% substancji czynnej/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej i po upływie 48 godzin zakażono za pomocą zawiesiny konidiów tego grzyba. Zakażone rośliny inkubowano w ciągu 72 godzin w temperaturze około 21°C przy wysokiej wilgotności powietrza, po czym utrzymywano w cieplarni aż do wystąpienia typowych plam na liściach. Ocenianie działania grzybobójczego następowało w 12-tym dniu od zakażenia i bazowało na ilości i wielkości występujących plam.
W porównaniu z nietraktowanymi lecz zakażonymi roślinami sprawdzianowymi /ilość i wielkość plam « 100%/ wykazywały rośliny orzecha ziemnego, które potraktowano substancją czynną z tablic 1-5, silne zredukowanie porażenia grzybem Cercospora. Związki nr nr 3, 19, 29, 2.1-2.4, 2.7, 3.1, 3.2, 4.1, 4.2, 4.4, 4.13 i inne niemal całkowicie zapobiegły wystąpieniu plam /0-10%/.
Przykład XIV. Działanie przeciwko Erysiphe graminis na jęczmieniu, a/ Pozostałościowe działanie zapobiegawcze. Rośliny jęczmienia o wysokości około 8 cm opryskano brzeczką opryskową /0,002% substancji czynnej/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 3-4 godzin traktowane rośliny opylono konidiami grzyba. Zakażone rośliny jęczmienia utrzymywano w cieplarni w temperaturze około 22°C, a porażenie grzybem oceniono po upływie 10 dni.
b/ Działanie układowe. Do roślin jęczmienia o wysokości 8 cm wlano brzeczkę opryskową /0,0006% substancji czynnej, licząc na objętość gleby/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Zwracano przy tym uwagę na to, żeby brzeczka opryskowa nie zetknęła się z nadziemnymi częściami roślin. Po upływie 48 godzin traktowane rośliny opylano konidiami tego grzyba. Zakażone rośliny jęczmienia utrzymywano w cieplarni w temperaturze około 22°C, a porażenie grzybem oceniano po upływie 10 dni.
Związki o wzorze 1 wykazały silne działanie przeciwko grzybom Erysiphe. Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały 100%-owe porażenie grzybem Erysiphe. Związki nr nr 2, 3, 5, 8, 19, 20, 23, 27, 29, 30, 58, 59, 2.1-2.7, 2.8-2.13, 3.1-3.3, 3.11, 3.13-3.15, 3.19, 4.1, 4.2, 4.4, 4.10-4.15 i inne powstrzymały porażenie jęczmienia grzybem do wartości 0-5%.
Przykład XV. Pozostałościowe działanie zapobiegawcze przeciwko Yenturia inaeąualis na pędach jabłoni. Sadzonki jabłoni o 10-20 cm długości świeżych pędów opryskano brzeczką opryskową /0,006% substancji czynnej/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej, po upływie 24 godzin traktowane rośliny zakażono za pomocą zawiesiny konidiów tego grzyba. Rośliny te następnie inkubowano w ciągu 5 dni przy 90-100% wilgotności względnej powietrza, a w ciągu dalszych 10 dni utrzymywano w cieplarni w temperaturze 20-24°C. Porażenie parchem oceniano w 15-tym dniu od zakażenia. Związki o wzorze 1 powstrzymały porażenie chorobą do wartości mniejszej niż 10%, i tak np. działały związki nr nr 29, 30, 3.1, 3.2 i inne. Nietraktowane lecz zakażone pędy sprawdzianowe wykazały natomiast 100%-owe porażenie.
Przykład XVI. Działanie przeciwko Botrytis cinerea na fasoli - pozostałościowe działanie ochronne. Rośliny fasoli o wysokości około 10 cm opryskano brzeczką opryskową /0,02% substancji czynnej/ sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 48 godzin traktowane rośliny zakażono zawiesiną konidiów tego grzyba. Po inkubowaniu
149 833 zakażonych roślin w ciągu 3 dni przy 95-100% wilgotności względnej powietrza w temperaturze 21°C następowało ocenianie porażenia grzybem. Związki z tablic 1-5 w wielu przypadkach bardzo silnie hamowały porażenie grzybem. W przypadku stężenia 0,02% związki o wzorze 1 okazały się w pełni skuteczne. Porażenie chorobą wynosiło 10% lub mniej np. po traktowaniu za pomocą związków nr nr 3, 5, 11, 29, 30, 2.1-2.4, 3.1, 3.2, 4.1, 4.4 i 4.11. Nietraktowane lecz zakażone rośliny fasoli wykazały 100% porażenie grzybem Botrytis. '
Przykład XVII. Działanie przeciwko Piricularia oryzae na ryżu - pozostałościowe działanie ochronne. Rośliny ryżu po dwutygodniowej hodowli opryskano brzeczką opryskową /0,002% substancji czynnej/, sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 48 godzin traktowane rośliny zakażono za pomocą zawiesiny konidiów tego grzyba. Po 5-dniowym inkubowaniu przy 95-100% wilgotności względnej powietrz‘a w temperaturze 24°C oceniono porażenie grzybem.
Rośliny ryżu, które potraktowano brzeczką opryskową, zawierającą jako substancję czynną jeden ze związków o wzorze 1, wykazały w porównaniu z nietraktowanymi roślinami sprawdzianowymi /porażonymi w 100%/ porażenie grzybem mniejsze niż 20%, a w niektórych przypadkach brak porażenia grzybem.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek szkodnikobójczy do zwalczania lub zapobiegania porażeniu przez mikroorganizmy, zawierający znane nośniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną, znamienny tym, że zawiera jako substancję czynną co najmniej jedną nową pochodną pirydynylową o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2, Rg, R^ i Rg niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-6 atomach węgla, grupę alkoksylową o 1-6 atomach węgla, grupę chlorowcoalkoksylową o 1-6 atomach węgla, grupę cyjanową, grupę alkoksykarbonylową o 1-6 atomach węgla w części alkoksylowej lub rodnik fenylowy, Rg i R? niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla albo rodnik fenylowy lub benzylowy, których pierścień aromatyczny ewentualnie jest podstawiony atomem chlorowca, grupą -Cg-alkilową, grupą C^-Cg-chlorowcoalkilową, grupą C1-Cg-alkoksylową lub grupą C1 -Cg-chlorowcoalkoksylową, RQ oznacza grupę o wzorze 8 lub 9, a Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla lub rodnik benzylowy, którego pierścień jest ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupą C1-Cg-alkilową, grapą C^-Cg-chlorowcoalkilową, grupą C^-Cg-alkoksylową lub grupą C1-Cg-chlorowcoalkoksylową, pod warunkiem, że grupa karbonylowa w podstawniku Rg zajmuje położenie-3 lub -4 pierścienia pirydynowego, w razie gdyby R1, R2, R^, Rg i Ry oznaczały równocześnie atomy wodoru, Rg oznaczał grupę metoksylową, a Rg oznaczał rodnik metylowy, nadto Rg oznacza rodnik acylowy, R1O-CO-, przy czym R1Q stanowi rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, rodnik alkenylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkinylowy o 3-6 atomach węgla, rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach węgla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-6 atomach węgla lub ewentualnie podstawiony grupą C1-Cg-alkilową rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach węgla albo jeden z tych symboli oznacza rodnik fenylowy, benzylowy lub fenetyłowy, których pierścień aromatyczny ewentualnie jest podstawiony atomem chlorowca, grapą C1-Cg-alkilową, grupą C^-Cg-chlorowcoalkilową, grapą C-j-Cg-alkoksylową lub C^-Cg-chlorowcoalkoksylową.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera jako substancję czynną 1 -/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanon-1
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny
    1-/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butanol-1 i/lub 1-/3-pirydyny1o/-1-metoksy-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butan.
  4. 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera jako substancję czynną 1-/3-pirydynylo/-1-acetoksy-2-/2,4-dwuchlorofenokey/-butan i/lub 1-/3-pirydynylo/-1o wzorze 10. tym, że zawiera jako substancję czynną
    149 833
    -propionyloksy-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-butan i/lub 1-/3-pirydynylo/-1-metoksyacetoksy-2-/ /2,4-dwuchlorofenokey /-butan.
  5. 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera jako substancję czynną 1 ./5-pirydynylo/-2-/4-chlorofenoksy/-heksanon-1 i/lub 1 -/3-pirydynylo/-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-pentanol-1 i/lub l-/3-piTydynylo/-2-/294-dwuchlorofenoksy/-heksanol-1.
    Wzór 1
    Wzór 2 r5
    Wzór 8
    Wzór 4
    R*Hal
    Wzór 7
    Wzór 9
    R6-hal R7-hal
    WzOr 6a Wzór 6b
    Jrl c2h5 cl-Cr°-ĆH~cov>
    Sr
    WzOr 10 _ CH3-ę-CH3 o nchQ^o-ch—Ć-Q
    Wzór U N ęi oąH/n ci πθ— o-ę CH_^S) ch3 n
    Wzór 15
    Jfl θΗ ciO“O-CH-Ćh—r^j| ch-c=ch Sr
    Wzór 16
    Cl 0CH2CH=CH2 α^θ-ο-0Η—ch-Q
    Wzór 17 N θ' och, ΟΙ-θ-0-CH—CHWzór 1Θ N
    CH,
    Cl
    M CH 0 CIhO“°~ćh-ć:-^|
    Wzór 12 N
    Cl
    CAini fn O—CH-CH-|^
    Wzór 19 N
    149 835
    Chi o
    Wzćr 20 N
    Wzar 24 Wzór 25 Wzar 26
    Wzór 23
    Wzar 27
    ORg
    Rn_ Be ^y°-ęr7
    Wzar 28
    Cl
    Wzar 34 Wzar 35
    Wzar 38
PL1986261643A 1985-10-01 1986-09-30 Pesticide for combating or preventing damage for microorganisms PL149833B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH424585 1985-10-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL261643A1 PL261643A1 (en) 1988-05-12
PL149833B1 true PL149833B1 (en) 1990-03-31

Family

ID=4272506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986261643A PL149833B1 (en) 1985-10-01 1986-09-30 Pesticide for combating or preventing damage for microorganisms

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5036084A (pl)
EP (1) EP0221844A1 (pl)
JP (1) JPS6284061A (pl)
KR (1) KR870003988A (pl)
AU (1) AU596377B2 (pl)
BG (1) BG48453A3 (pl)
BR (1) BR8604746A (pl)
DD (1) DD258163A5 (pl)
DK (1) DK465686A (pl)
IL (1) IL80186A (pl)
PH (1) PH23700A (pl)
PL (1) PL149833B1 (pl)
PT (1) PT83462B (pl)
SU (2) SU1500157A3 (pl)
ZA (1) ZA867446B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4851423A (en) * 1986-12-10 1989-07-25 Schering Corporation Pharmaceutically active compounds
DE3815700A1 (de) * 1987-08-05 1989-02-16 Bayer Ag Substituierte pyridyl(3)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3831402A1 (de) * 1988-09-15 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte pyrimidyl- bzw. pyridylalkinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE4229643A1 (de) * 1992-09-04 1994-03-10 Bayer Ag Substituierte Hydroxyalkylpyridine
RU2322439C2 (ru) * 2003-12-29 2008-04-20 Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Производные 3-(2-феноксибензоил)пиридина и фунгицидная композиция на их основе
AU2005214167B2 (en) 2004-02-13 2008-08-07 Warner-Lambert Company Llc Androgen receptor modulators
JP2007532621A (ja) 2004-04-13 2007-11-15 ワーナー−ランバート カンパニー リミテッド ライアビリティー カンパニー アンドロゲンモジュレータ
EP1740533A1 (en) 2004-04-22 2007-01-10 Warner-Lambert Company LLC Androgen modulators
TW200724139A (en) 2005-05-05 2007-07-01 Warner Lambert Co Androgen modulators
MX2012000212A (es) 2009-07-08 2012-01-25 Bayer Cropscience Ag Derivados de fenil (oxi/tio) alcanol sustituidos.
CN102471286B (zh) 2009-07-08 2015-08-19 拜耳作物科学公司 苯基(氧基/硫基)烷醇衍生物
CN106748979B (zh) * 2017-01-19 2019-06-18 青岛科技大学 一种2,4,6-三氯苯基吡啶乙基醚植物生长调节剂

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2742175A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2742173A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Phenoxy-pyridinyl(pyrimidinyl)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2909754A1 (de) * 1979-03-13 1980-09-18 Thomae Gmbh Dr K Neue benzofuran- und benzothiophenderivate, deren herstellung und deren verwendung als arzneimittel
IE56702B1 (en) * 1982-12-01 1991-11-06 Usv Pharma Corp Antiinflammatory antiallergic compounds
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
SU1706387A3 (ru) 1992-01-15
DD258163A5 (de) 1988-07-13
AU596377B2 (en) 1990-05-03
AU6329486A (en) 1987-04-02
JPS6284061A (ja) 1987-04-17
IL80186A0 (en) 1986-12-31
PH23700A (en) 1989-09-27
JPH0440345B2 (pl) 1992-07-02
ZA867446B (en) 1987-05-27
DK465686A (da) 1987-04-02
BG48453A3 (en) 1991-02-15
KR870003988A (ko) 1987-05-06
SU1500157A3 (ru) 1989-08-07
BR8604746A (pt) 1987-06-30
IL80186A (en) 1990-09-17
PT83462A (en) 1986-10-01
PL261643A1 (en) 1988-05-12
US5036084A (en) 1991-07-30
PT83462B (pt) 1989-05-12
DK465686D0 (da) 1986-09-30
EP0221844A1 (de) 1987-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0126430B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung
EP0065485B1 (de) Arylphenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPS59118771A (ja) １−アゾリル−２−アリ−ル−３−フルオロアルカン−２−オ−ル，その製法および殺微生物剤
EP0040350A1 (de) Neue Azolverbindungen, ihre Herstellung, ihre Verwendung zur Pflanzenbehandlung und Mittel dafür
WO1996037472A2 (en) Pyridine-microbicides
PL149833B1 (en) Pesticide for combating or preventing damage for microorganisms
EP0060223A2 (de) Mikrobizide Mittel
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
EP0112292B1 (de) Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide
IE54223B1 (en) Microbicidal compositions
US4713379A (en) Fungicidal agents
US4599348A (en) 1-azolyl-substituted oxime ether fungicides
CS227695B2 (en) Fungicide
PL116564B1 (en) Microbicide
GB2035315A (en) Azolyl ketals, process for producing them, and their use as microbicides
AU606040B2 (en) Haloalkoxy-substituted 2-(1h-1,2,4-triazolyl)-1-phenylethan- 1-one ketals, their preparation and their use for controlling harmful microorganisms
CA1247106A (en) Substituted phenyl ketal pyridines and their use as microbicides
US5189030A (en) 1-amino-2-phenylethanephosphonic acids as microbiocides
JP2984857B2 (ja) 殺微生物剤
US4517194A (en) Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
JPH0121147B2 (pl)
EP0221014A1 (de) Phenoxyverbindungen als Mikrobizide
KR870002036B1 (ko) 아릴페닐 에테르 유도체의 제조방법
JPS5815961A (ja) 置換１−アゾリル−２−ヒドロキシ−アルカン誘導体、その製法、並びに該誘導体を含有する殺菌剤及び生長調節剤