PL149683B1 - SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1 *10-fen an tro lin a/ rodu /1 1 1 / - Google Patents
SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1 *10-fen an tro lin a/ rodu /1 1 1 /Info
- Publication number
- PL149683B1 PL149683B1 PL26564287A PL26564287A PL149683B1 PL 149683 B1 PL149683 B1 PL 149683B1 PL 26564287 A PL26564287 A PL 26564287A PL 26564287 A PL26564287 A PL 26564287A PL 149683 B1 PL149683 B1 PL 149683B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- rhodium
- chloride
- phenanthroline
- hydrated
- tris
- Prior art date
Links
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims description 18
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 title description 4
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;hydron;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)(CO)CO QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- PPQJCISYYXZCAE-UHFFFAOYSA-N 1,10-phenanthroline;hydrate Chemical class O.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 PPQJCISYYXZCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 108091006149 Electron carriers Proteins 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
OPIS PATENTOWY
Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 87 05 11 Pierwszeństwo —'-Zgłoszenie ogłoszono:
Opis patentowy opublikowano:
/P. 265642/
11 24
04 30
149 683 czytelnia '
Urzędu Patentowego (*>»«·!
Int. Cl.4 C07F 15/00
Twórcy wynalazku: Alojzy Bujewski, Kazimierz Grzędzicki, Jerzy
Błażejowski, Franciszek Kozera, Jan Dobrowolski
Uprawniony z patentu: Politechnika Gdańska, Gdańsk /Polska/
SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1,10-fenantrolina/ rodu /111/
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania uwodnionego chlorku tris /1,10 fenantrolina/ rodu /111/, który jest szeroko stosowanym półproduktem do otrzymywania licznych związków zawierających kompleksowe kationy / Rh/ phen/3/3*. Związki te w ostatnich latach stosuje się jako przenośniki elektronów w badaniach dotyczących procesów fotochemicznej konwersji i magazynowania.energii słonecznej,
Z publikacji Mc Kenzie i Plowman, J. Inorg. Nuel. Chem., 32 199 /1970/ znany jest sposób otrzymywania uwodnionego chlorku tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/, polegający na ogrzewaniu uwodnionego chlorku rodu /111/ w nadmiarze wrzącej 1,10 - fenantroliny przez okres 10 minut pod chłodnicą zwrotną. Następnie do uzyskanej mieszaniny dodaje się roztwór etanolu z wodą w stosunku objętościowym 1:1 i ogrzewa się przez kilkanaście godzin. Uzyskany surowy produkt oczyszcza się poprzez krystalizację z wody, stosując jako czynnik usuwający zanieczyszczenia uboczne węgiel aktywny i uzyskuje się preparat o barwie białej,
Z publikacji He,lv. Chim. Acta, 62 1345 /1979/ znany jest zasygnalizowany przez Kirena i współpracowników sposób otrzymywania uwodnionego chlorku tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/, polegający na ogrzewaniu uwodnionego chlorku rodu /111/ z 1,10 - fenatroliną i z N-etylomosfoliną w 50% etanolu. Otrzymany surowy produkt o barwie brunatnej mimo krystalizacji zawiera zanieczyszczenia barwiące finalny produkt na kolor żółty.
Niedogodnością opisanych w publikacjach sposobów otrzymywania uwodnionego chlorku tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/ jest konieczność stosowania w reakcji syntezy wysokich temperatur powyżej 300 C, co powoduje częściowy rozkład 1,10-fenantroliny z utworzeniem produktów trudnych do usunięcia z zsyntezowanego preparatu. Ponadto opisany sposób wymaga stosowania nadmiaru drogiego odczynnika, jakim jest 1,10 - fenantrolina, która w tych reakcjach pełni również funkcję rozpuszczalnika oraz trudno dostępnej i drogiej N-etylomosfoliny, co
149 683
149 683 czyni sposób otrzymywania bardzo nieekonomicznym. Otrzymany surowy produkt posiada liczne zanieczyszczenia, które należy usuwać węglem aktywnym.
Według wynalazku sposób otrzymywania uwodnionego chlorku tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/ z uwodnionego chlorku rodu /111/ i 1,10 - fenantroliny w wyniku ich ogrzewania w trójskładnikowej mieszaninie rozpuszczalników, charakteryzuje się tym, że uwodniony chlorek rodu /111/ i monohydrat 1,10 - fenantroliny lub bezwodną 1,10 - fenantrolinę poddaje się reakcji syntezy w roztworze wodno-alkoholowym zawierającym amid o liczbie atomów węgla
3 od 1 - 9 w cząsteczce, korzystnie w postaci dimetyloformamidu, w ilości 0,1 cm - 100 cm na 1 gram uwodnionego chlorku rodu /111/. Reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia i w czasie do 10 godzin. Uzyskany roztwór sączy się, po czym z przesączu oddestylowuje od 5 - 90% mieszaniny rozpuszczalników, a z pozostałości wytrąca acetonem uwodniony chlorek tris /1,10 fenantrolina/ rodu /111/ stosując od 1 - 6 jego objętości w stosunku do pierwotnej objętości mieszaniny reakcyjnej.
Zastosowany w procesie syntezy dimetyloformamid zapewnia optymalną temperaturę reakcji syntezy, pełni funkcję katalizatora umożliwiając wiązanie rodu z 1,10 - fenantrolinę w stosowanym środowisku reakcji, co jest uwarunkowane jego własnościami redukcyjnymi w tych warunkach. Prowadzanie reakcji syntezy w trójskładnikowym układzie rozpuszczalników: etanol woda - dimetyloformamid przy innych stosunkach objętościowych wpływa ujemnie na wydajność i czystość otrzymanego preparatu.
Zaletą sposobu według wynalazku jest stosowanie stosunkowo tanich i dostępnych rozpuszczalników oraz prowadzenie syntezy w warunkach zapewniających dużą czystość syntezowanego preparatu. Ponadto sposób według wynalazku daje możliwość syntezy uwodnionego chlorku rodu /111/ nie tylko z 1,10 - fenantrolinę, lecz również z jej pochodnymi. Przedmiot wynalazku bliżej pokazany jest w przykładzie wykonania.
Przyk ład: 3,5 grama uwodnionego chlorku rodu /111/ o zewartości 38,79%
Rh i 44,35% Cl rozpuszcza się w 75 cm3 wody, a następnie dodaje się 15 cm3 etanolu, 30 cm3 dimetyloformamidu i 10 g jednorodnej 1,10 - fenantroliny. Otrzymany roztwór ogrzewa się w temperaturze wrzenia w czasie 1,5 godziny, po czym sączy pod zmniejszonym ciśnieniem, a z przesączu odparowuje 80 cm mieszaniny rozpuszczalników. Do pozostałości w temperaturze około 50 C, dodaje się stopniowo, stale mieszając, 240 cm acetonu, który wytrąca uwodniony chlorek tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/. Wydzielony osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku szklanym z wkładką ceramiczną, przemywa acetonem i suszy w powietrzu w temperaturze pokojowej·
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania uwodnionego chlorku tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/ z 1,10 - fenantroliny i uwodnionego chlorku rodu /111/ w wyniku ich ogrzewania w trójskładnikowej mieszaninie rozpuszczalników, znamienny tym, że uwodniony chlorek rodu /111/ i monohydrat 1,10 - fenantroliny lub bezwodną 1,10 - fenantrolinę poddaje się reakcji syntezy w roztworze wodno-alkoholowym zawierającym amid o liczbie atomów węgla od 1 - 9 w cząsteczce, korzystnie w postaci dimetyloformamidu, w ilości 0,1 cm3 - 100 cm3 na 1 gram uwodnionego chlorku rodu /111/, w temperaturze wrzenia i w czasie do 10 godzin, następnie roztwór sączy się, po czym z przesączu oddestylowuje się od 5 do 90% mieszaniny rozpuszczalników, a z pozostałego roztworu wytrąca się uwodniony chlorek tris /1,10 - fenantrolina/ rodu /111/ acetonem, stosując od 1 - 6 jego objętości w stosunku do pierwotnej objętości mieszaniny reakcyjnej.Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz.Cena 1500 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26564287A PL149683B1 (pl) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1 *10-fen an tro lin a/ rodu /1 1 1 / |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26564287A PL149683B1 (pl) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1 *10-fen an tro lin a/ rodu /1 1 1 / |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265642A1 PL265642A1 (en) | 1988-11-24 |
| PL149683B1 true PL149683B1 (pl) | 1990-03-31 |
Family
ID=20036308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26564287A PL149683B1 (pl) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1 *10-fen an tro lin a/ rodu /1 1 1 / |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149683B1 (pl) |
-
1987
- 1987-05-11 PL PL26564287A patent/PL149683B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265642A1 (en) | 1988-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1586905A (en) | Optically active amino acid-mandelic acid complexes process for preparing such complexes and process for preparing optically active amino acids or mandelic acid | |
| CN114213404B (zh) | Vegfr抑制剂替沃扎尼的合成工艺 | |
| US4931585A (en) | Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| PL149683B1 (pl) | SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /1 *10-fen an tro lin a/ rodu /1 1 1 / | |
| KR100257052B1 (ko) | 4-아미노-1, 2, 4-트리아졸의 제조방법 | |
| Kukushkin et al. | Dehydrohalogenation and dimeric complex formation proceeded at the solid-phase heating of trans-[Pt (3-methyl-4-acetyl-5-aminopyrazole)(dimethyl sulphoxide) Cl2]. X-ray structure of the DI-μ-N1, N2-(3-methyl-4-acetyl-5-aminopyrazolate) bis (dimethyl sulphoxide) dichlorodiplatinum (II) | |
| US4450274A (en) | Preparation of ethambutol-diisoniazide methane sulfonic acid salt | |
| JPS5824569A (ja) | イミダゾ−ル誘導体の精製方法 | |
| JPH11228540A (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| US4658047A (en) | Method of preparing 1,2-diaminocyclohexane tetrachloro platinum (IV) isomers | |
| JPS61134393A (ja) | カルボン酸トリメチルシリルエステル及びトリメチルシリルカルボン酸アミドを同時に製造する方法 | |
| US5521313A (en) | Process for preparing certain azapirones | |
| Yamanari et al. | Diastereomeric separation of [{M (Cp*)(ado)} 3] 3+(M= RhIII, IrIII; ado= adenosinato): crystal structure of an inclusion compound [{Rh (Cp*)(ado)} 3](CF3SO3) 3· MeOH | |
| US7012150B2 (en) | Method of manufacturing bis(cyclopentadienly)ruthenium and bis(cyclopentadienyl)ruthenium manufactured by the same | |
| JPS6212777A (ja) | ベルベリンアルカロイドの分離精製法 | |
| RU2148579C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-3,5-диамино-1,2,4-триазола | |
| CN116655528A (zh) | 一种氯化1-甲基烟酰铵的制备方法 | |
| JP2805691B2 (ja) | ヘキサアンミンロジウムクロライドの製造方法 | |
| US2990417A (en) | 1, 2-bis | |
| PL149537B1 (pl) | SPOSÓB OTRZYMYWANIA UWODNIONEGO CHLORKU TRIS /2 ,2 -d ip ry d y l/ RODU /1 1 1 / | |
| SU1212954A1 (ru) | Способ получени тринитротриамминроди | |
| SU1634669A1 (ru) | Способ получени 4-амино-5-тозилимидазо(1 @ ,2 @ :1,6)пиридо(2,3- @ )-пиразина | |
| JP2937387B2 (ja) | ５―置換２―アミノ―３―シアノピラジン類の製法 | |
| US3072659A (en) | Aluminum salts of nicotinic acid and process therefor | |
| JPS61229878A (ja) | 変力性イミダゾ［４，５‐ｃ］ピリジンの合成方法 |