Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dimetylo- 7-hydroksybenzofuranu z orto- metalliloksyfenolu. 2,3-dihydro-2,2:dimetylo- 7-hydroksybenzofuran, oznaczony dalej skrótem DDHB przedsta¬ wiony jest wzorem 1. Zwiazek ten, znany jako taki, stosuje sie do wytwarzania metylokarbaminianu 2,3-dihy- dro-2,2- dimetylobenzofuran-7-ylu, stanowiacego substancje owadobójcza o szerokim zakresie stosowania, znana pod nazwa carbofuranu. Orto-metalliloksyfenol lub 2-metalliloksyfenol przedstawiony jest wzorem 2.Znane jest wytwarzanie DDHB z orto-metalliloksyfenolu na drodze przegrupowania tego zwiazku (orto- -przemieszczenie rodnika metal li lowego), utworzenie przegrupowanego zwiazku (zwlaszcza orto-metallilopiroka- techiny) jako produktu przejsciowego i nastepnej cyklizacji tego przegrupowanego zwiazku do otrzymania DDHB. Orto-metallilopirokatechina czyli 1,2-dihydroksy- 3-metallilobenzen przedstawiony jest wzorem 3. Sposo¬ by prowadzenia konwersji orto-metalliloksyfenolu do DDHB przez przegrupowanie (cyklizacje)opisane zostaly w szeregu opisów patentowych; sposoby te prowadza do bardzo róznych wyników w zaleznosci od zastosowanych warunków. Tak wiec: — Francuski opis patentowy nr 1 403 952 opisuje powyzsza konwersje prowadzona przez ogrzewanie orto- -metalliloksyfenolu w masie do 190°C, przy czym temperatura podczas konwersji dochodzi do 270°C. Zgodnie z doswiadczeniami opisanymi w wymienionym opisie patentowym wydajnosc wynosi tylko 48,2%.— Europejski opis patentowy nr 0 012 096 opisuje konwersje prowadzona przez ogrzewanie orto-metallilo¬ ksyfenolu do temperatury okolo 200°C w obecnosci wody i, o ile jest to pozadane, obojetnego rozpuszczalnika organicznego. Otrzymane wydajnosci sa rzedu 69-72%.— Europejski opis patentowy nr 0 030 511 opisuje konwersje prowadzona przez ogrzewanie orto-metallilo¬ ksyfenolu do temperatur na ogól rzedu 120-150°C, w obecnosci pochodnej glinu, korzystnie izopropanolu glinu jako katalizatora i o ile jest to pozadane, w obecnosci organicznego rozpuszczalnika. Otrzymane wydajnosci wahaja sie w granicach 60-77%. Przyklad 9 tego opisu wykazuje, ze jezeli reakcje prowadzi sie w nizszej temperaturze (100°C), otrzymuje sie znacznie nizsza wydajnosc DDHB, pomimo zastosowania wiekszych ilosci katalizatora (0,3 mola katalizatora na mol orto-metalliloksyfenolu).— Europejski opis patentowy nr 0 025 843 opisuje konwersje prowadzona przez ogrzewanie orto-metallilo¬ ksyfenolu do temperatur od okolo 150 do 190°C, w rozpuszczalniku skladajacym sie z eteru polihydroksyalkilo- wego, zawierajacego co najmniej jedna grupe OH, w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego lub chlorku zelazo*2 145 981 wego jako katalizatora. Zgodnie z podanymi przykladami, wydajnosci wahaja sie w granicach 65-70%. Jednakze zaden z wyzej opisanych procesów nie okazal sie calkowicie zadowalajacy.Przedmiotem wynalazku jest ulepszony sposób wytwarzania DDHB przy uzyciu innych katalizatorów niz opisane lub sugerowane w wyzej wymienionych opisach patentowych. Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wytwarzania DDHB z orto-metalliloksyfenolu, który umozliwialby uzyskanie dobrych wydajnosci DDHB przy jednoczesnym prowadzeniu reakcji w znacznie nizszej temperaturze niz w wyzej opisanych sposo¬ bach. Stwierdzono, ze cel ten mozna osiagnac za pomoca nowego sposobu stanowiacego przedmiot niniejszego wynalazku.Sposób wedlug wynalazku polega na wytwarzaniu 2,3-dihydro-2,2-dimetylo- 7-hydroksybenzofuranu (DDHB) o wzorze 1 z orto-metalliloksyfenolu o wzorze 2 przez ogrzewanie na drodze przegrupowania orto-me¬ talliloksyfenolu i nastepnej cyklizacji tak otrzymanej orto-metallilopirokatechiny o wzorze 3. W sposobie tym oba etapy reakcji lub przynajmniej etap cyklizacji prowadzi sie przez ogrzewanie w temperaturze 60—200°C w obecnosci skutecznej ilosci katalizatora bedacego pochodna cyny o wzorze Sn (R)m, w którym R oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach C, albo grupe -OR , w której R oznacza grupe alkilowa o 1-6 atomach C lub alkanoilowa o 1-6 atomach C, am oznacza 2 albo 4, przy czym podstawniki R moga byc jednakowe lub rózne, przy czym stosuje sie co najmniej 0,00005 mola pochodnej cyny na mol poddawanego reakcji zwiazku, korzystnie 0,0001-0,3 mola.Wedlug pierwszej wersji wykonania wynalazku orto-metalliloksyfenol ogrzewa sie najpierw do wysokiej temperatury w nieobecnosci pochodnej cyny, w wyniku czego, w zaleznosci od zastosowanych warunków, zwiazek wyjsciowy przeksztalca sie czesciowo lub calkowicie w przegrupowany zwiazek (zwlaszcza orto-metalli- lopirokatechine). Nastepnie tak otrzymana mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w obecnosci pochodnej cyny, tak, aby uzyskac cyklizacje przegrupowanego zwiazku. W wyzej omówionej pierwszej wersji wykonania wynalazku etap przegrupowania i cyklizacji mozna prowadzic jako dwie zupelnie oddzielne operacje: tak wiec orto-metalli¬ loksyfenol mozna ogrzewac tak, aby uzyskac jego izomeryzacje, np. pracujac w warunkach opisanych w euro¬ pejskim zgloszeniu patentowym nr 0 030 511 (str. 9, przyklad porównawczy) i otrzymac w ten sposób miesza¬ nine zawierajaca glównie orto-metallilopirokatechine, a nastepnie, w drugiej operacji oddzielnej od pierwszej, powyzsza mieszanine reakcyjna mozna ogrzewac w obecnosci pochodnej cyny. Wedlug wariantu tej pierwszej wersji wykonania sposobu wedlug wynalazku, przegrupowanie i cyklizacje mozna prowadzic kolejno w tym samym urzadzeniu, prowadzac najpierw ogrzewanie w nieobecnosci pochodnej cyny, a nastepnie kontynuowac je w obecnosci pochodnej cyny, która dodaje sie wtedy do mieszaniny reakcyjnej.Wedlug korzystnej postaci wynalazku, przegrupowanie orto-metalliloksyfenolu prowadzi sie przez ogrzewa¬ nie tego zwiazku w obecnosci pochodnej cyny oraz cyklizacje przegrupowanego zwiazku równiez prowadzi sie przez ogrzewanie w obecnosci pochodnej cyny. W tej korzystnej postaci wykonania wynalazku szczególnie korzystne jest ogrzewanie orto-metalliloksyfenolu w obecnosci pochodnej cyny i kontynuowanie tego ogrzewania w obecnosci tej samej pochodnej cyny, tak dlugo, az wytworzy sie DDHB. W tych warunkach obserwuje sie, ze druga konwersja nastepuje natychmiast po pierwszej. Jest wiec to sposób, który pozwala wytwarzac DDHB z orto-metalliloksyfenolu w jednym etapie. W sposobie tym orto-metalliloksyfenol poddaje sie ogrzewaniu w obecnosci pochodnej cyny. Jest to najbardziej korzystna postac wykonania sposobu wedlug wynalazku.W wyzej wymienionym wzorze pochodnej cyny Sn(R) , R korzystnie wybrane jest z nizej podanych podstawników: — atomy chlorowca (korzystnie chlor); — rodniki alkilowe o 1-6 atomachfzwlaszcza etylowy, metylowy i butylowy); — rodniki -O-R , w których R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub alkanoilowy o 1—6 atomach wegla, a wiec rodniki takie jak acetoksylowe (CH COO).Sposród zwiazków objetych wyzej podanym wzorem korzystnie stosuje sie takie zwiazki jak SnCI , meta- nolan cyny, SnCI4 dioctan cyny, dioctan dibutylocyny oraz dichlorodibutylocyne; jednakze wymienione zwiazki nie oznaczaja ograniczenia wynalazku. Korzystnie jako pochodne cyny stosuje sie pochodne dwuwartosciowej cyny, czyli zwiazki o wyzej wymienionym wzorze ogólnym, w którym m oznacza liczbe 2, a R ma wyzej podane znaczenie. Chlorek cynawy (SnCL) jest najbardziej korzystny sposród wymienionych korzystnych zwiazków, poniewaz umozliwia otrzymanie wysokich wydajnosci powyzej 100°C, co wykazuja nizej podane przyklady.Zastosowana ilosc pochodnej cyny musi byc wystarczajaca do umozliwienia zadowalajacego przebiegu konwersji w stosowanych warunkach. Osiaga sie to zwykle stosujac co najmniej 0,00005 mola pochodnej cyny na mol zwiazku poddawanego przeksztalceniu (orto-metalliloksyfenolu lub pochodnej z przegrupowania tego zwiaz¬ ku). Górna granica ilosci katalizatora nie jest krytyczna. W praktyce, korzystnie stosuje sie 0,0001-0,3 mola, a korzystnie 0,005—0,1 mola pochodnej cyny na mol przeksztalconego zwiazku. Temperatura, w której prowadzi sie ogrzewanie w obecnosci pochodnej cyny moze wynosic 60—200°C, korzystnie 80—130°C. Jezeli pochodna cyny stosowana jako katalizator jest chlorek cynawy, otrzymuje sie bardzo dobre wyniki prowadzac reakcje powyzej 100°C.145 981 3 Konwersje wedlug wynalazku mozna prowadzic ogrzewajac orto-metalliloksyfenol i/lub produkt jego prze¬ grupowania w masie, bez rozpuszczalnika. Korzystnie jednakze konwersje prowadzi sie w organicznym roz¬ puszczalniku, korzystnie takim jak weglowodory aromatyczne, zwlaszcza toluen i o-, m- i p-ksyleny, alifatyczne weglowodory np. oktan lub dekan; chlorowane aromatyczne weglowodory; cykloalifatyczne weglowodory np. cykloheksan; alifatyczne lub aromatyczne etery np. anizol; ketony takie jak keton metylowoizobutyIowy; alko¬ hole takie jak nizsze alkanole, np. izopropanol; fenole, a zwlaszcza sam fenol; etery polihydroksyalkilowe (takie jak wymienione w europejskim opisie patentowym nr 0025843); powyzsza lista nie ogranicza jednakze zakresu wynalazku.Konwersje wedlug wynalazku korzystnie prowadzi sie pod normalnym cisnieniem atmosferycznym.Jednakze, moze byc ona prowadzona przy cisnieniach wyzszych od atmosferycznego. Tak wiec, o ile pozadane jest stosowanie rozpuszczalnika, którego temperatura wrzenia pod normalnym cisnieniem atmosferycznym jest nizsza od temperatury, w której chce sie prowadzic reakcje, konwersje wedlug wynalazku mozna prowadzic w autoklawie pod cisnieniem wyzszym od atmosferycznego. Czas potrzebny do przeprowadzenia konwersji wedlug wynalazku zalezy od stosowanej temperatury oraz od innych czynników takich jak dobór katalizatora, jednakze czas konwersji jest na ogól tym krótszy im wyzsza jest temperatura. Czas konwersji na ogól wynosi od 15 minut do 20 godzin. Pod koniec reakcji otrzymany DDHB oddziela sie dowolnym znanym sposobem, np. przez destyla¬ cje. Jednakze, do pewnych -celów moze nie byc konieczne wyodrebnienie DDHB, w którym to przypadku wystarczy pozostawic go w srodowisku reakcyjnym, które jako takie stosuje sie do zadanego celu. Pochodna cyny mozna usunac przemywajac mieszanine reakcyjna wodnym roztworem silnego kwasu.Ponizsze przyklady, nie ograniczajace wynalazku, ilustruja wynalazek oraz sposób jego wykonania. Ponizej, skrót SK(ME) bedzie stale stosowany do okreslenia stopnia konwersji orto-metalliloksyfenolu, ocenianego na podstawie ilosci tego zwiazku obecnego w srodowisku reakcyjnym na poczatku oraz na koncu reakcji, zas skrót W(DDHB) do okreslenia Wydajnosci 2,3-dihydro-2,2-dimetylo-7 -hydroksybenzofuranu (lub DDHB) obliczonej z przeksztalconego orto-metalliloksyfenolu.Przyklad I. Stosowane urzadzenie sklada sie z okraglodennej kolby o pojemnosci 100 ml zaopatrzo¬ nej w chlodnice zwrotna oraz mieszadlo magnetyczne. Do kolby wprowadza sie kolejno: - orto-metalliloksyfenol (1,0294 g; 6,28 • 10~3 mola) - chlorek cynawy (0,052 g; 2,74 • 10"4 mola) - keton metylowoizobutylowy (50 ml) Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 16 godz. 30 min. w temperaturze 100°C, mieszajac, a nastepnie oziebia sie do temperatury otoczenia (25°C). Nastepnie, po dodaniu 20 ml 2N HCL, oraz 20 ml octanu etylu calosc wytrzasa sie w rozdzielaczu.Po oddzieleniu fazy organicznej od wodnej, faze organiczna przemywa sie 30 ml wody destylowanej, dodanej pózniej do fazy wodnej. Faze wodna z kolei przemywa sie 20 ml octanu etylu, który pózniej dodaje sie do pierwszej fazy organicznej. Objetosc fazy organicznej nastawia sie nastepnie na 100 ml i otrzymany roztwór analizuje sie za pomoca chromatografii w fazie cieklej.W roztworze oznaczono: nieprzeksztalcony orto-metalliloksyfenol (0,0224 g; 1,36* 10~4 mola) - DDHB (0,793g; 4,83-10"3 mola) - orto-metallilopirokatechina (0,0017 g; 1*10~5 mola).Wyniki sa nastepujace: SK (ME) = 98%; w (DDHB) = 78,7%.Przyklad II. Postepowano analogicznie jak opisano w przykladzie I, stosujac skladniki w podanej nizej proporcji: -orto-metalliloksyfenol (1,9421 g; 1,184l10~2 mola) - chlorek cynawy (0,1121 g; 5,91 *10~4 mola) - keton metylowo izobutylowy (35 ml) i ogrzewajac je w 105°C, w ciagu 9 godz. 30 min.Wyniki przeprowadzonej reakcji sa nastepujace: -SK(ME) = 100% -w (DDHB) = 79% Przyklad III. Postepowano analogicznie jak opisano w przykladzie I, stosujac skladniki w podanej nizej proporcji: -orto-metalliloksyfenol (2,040g; 12,44*10~3 mola) - chlorek cynawy (0,101 g; 5,3* 10~4 mola) - keton metylowo izobutylowy (18 ml).Ogrzewa sie w 105°C w ciagu 6 godz. mieszajac w atmosferze obojetnej.Wyniki przeprowadzonej reakcji sa nastepujace: - SK (ME) = 87,7% -w (DDHB) =79,3% Przyklad IV. Postepowano analogicznie jak opisano w przykladzie I, prowadzac reakcje w autokla-4 145 981 wie w atmosferze obojetnej. Doswiadczenie prowadzi sie stosujac nastepujace skladniki w podanej proporcji: -orto-metalliloksyfenol (1,619 g; 9,87*10"3 mola) - chlorek cynawy (0,0891 g; 0,470-10~3 mola) - izopropanol (12 ml). Mieszanine ogrzewa sie w 100°C w ciagu 16 godz.Wyniki reakcji sa nastepujace: -SK (ME) = 54,3% -w(DDHB) =79,6%.Przyklad V. Postepowano analogicznie jak opisano w przykladzie I ogrzewajac orto-metalliloksyfenol w masie bez rozpuszczalnika. Doswiadczenie prowadzi sie stosujac nastepujace skladniki: - orto-metalliloksyfenol (1,4727 g; 8,98-10"3 mola) - chlorek cynawy (0,0150 g; 7,9-10~5 mola). Ogrzewa sie w 100°C w ciagu 7 godz. 30 min.Wyniki reakcji sa nastepujace: -SK(ME) = 100% -w(DDHB) = 53%.Przyklad VI. Postepowano analogicznie jak opisano w przykladzie I stosujac octan cyny o wzorze (CH COO) Sn jako katalizator i prowadzac reakcje w m-ksylenie jako rozpuszczalniku. Doswiadczenie prowadzi sie stosujac skladniki w proporcji: - orto-metalliloksyfenol (1,6456 g; 10,03-10~3 mola) - octan cyny (0,0487 g; 0,206-10~3 mola) - m-ksylen (11 ml). Ogrzewa sie w 120°C w ciagu 16 godz., w atmosferze obojetnej.Wyniki reakcji sa nastepujace: -SK(ME) =86,6% -w(DDHB) = 67,3%.Przyklad VII. Postepowano analogicznie jak w przykladzie I stosujac metanolan cyny o wzorze: (CH30)2Sn jako katalizator i ogrzewajac orto-metalliloksyfenol w masie bez rozpuszczalnika. Doswiadczenie prowadzi sie stosujac skladniki w proporcji: -orto-metalliloksyfenol (2,2740g; 13,86-10"3 mola) - metanolan cyny (0,0273 g; 0,15*10"3 mola). Ogrzewa sie w 97°C w ciagu 14 godz. w atmosferze obojetnej, mieszajac.Wyniki reakcji sa nastepujace: -SK(ME) =63,5% -w(DDHB) =61,7%.Metanolan cyny otrzymano sposobem opisanym przez J. S. Morrisona i H. M. Haendlera w J. Inorg. Nuci.Chem., 29, 395(1967).Przyklad VIII. Postepowano analogicznie jak w przykladzie I, lecz stosujac dioctan dibutylocyny o wzorze: (CH COOLSn(C H ) jako katalizator i ogrzewajac w masie bez rozpuszczalnika. Doswiadczenie prowa¬ dzi sie stosujac skladniki w proporcji: -orto-metalliloksyfenol (1,720g; 10,49-10~3 mola) -dioctan dibutylocyny (0,0368 g; 0,105-10~3 mola). Ogrzewa sie w 95°C w ciagu 15 godz. 30 min, w atmosfe¬ rze obojetnej, mieszajac.Wyniki reakcji sa nastepujace: -SK(ME)=56% -w(DDHB) =50%.Przyklad IX. Postepowano analogicznie jak w przykladzie I, lecz stosujac dichlorodibutylocyne o wzorze (CI)jSn(C4Hg) jako katalizator ogrzewajac substraty w masie bez rozpuszczalnika. Doswiadczenie pro¬ wadzi sie stosujac skladniki w proporcji: -orto-metalliloksyfenol (2,020g; 12,19-10~3 mola) - dichlorodibutylocyna (0,036 g; 0,118-10~3 mola). Ogrzewa sie w 120°C w ciagu 6 godz.Wyniki reakcji sa nastepujace: -SK (ME) =67,5% -w(DDHB) =55,5%.Przyklad X. Postepowano analogicznie jak w przykladzie I, lecz stosujac chlorek cynowy o wzorze SnCI4 jako katalizator i prowadzac reakcje, w ketonie metylowoizobutylowym jako rozpuszczalniku. Doswiad¬ czenie prowadzi sie stosujac skladniki w proporcji: -orto-metalliloksyfenol (2,020g; 12,32-10~3 mola) - chlorek cynowy (0,147 g; 0,56-10"3 mola) - keton metylowoizobutylowy (18 ml). Ogrzewa sie w 105°C w ciagu 6 godz. mieszajac w obojetnej atmosferze.Wyniki reakcji sa nastepujace: - SK (ME) = 99%145 981 5 -w(DDHB) =48%.Przyklad'XI. Stosuje sie rure zaopatrzona w mieszadlo i umieszczona w atmosferze obojetnej. Do rury wprowadza sie 0,1336 g produktu zawierajacego 80% wagowych orto-metallilopirokatechiny (0,625-10~3 mola) i 0,0043 g dioctanu dibutylocyny (0,012*10~3 mola). Ogrzewa sie w ciagu 3godz. 30 min. w 130°C. Nastepnie obserwuje sie, ze cala orto-metallilopirokatechina przereagowala i wten^asób otrzymano 0,109 g DDHB, to jest wydajnosc DDHB 100%, obliczona w stosunku do wyjsciowej orto-metaflBopirokatechiny.Produkt wyjsciowy zawierajacy orto-metallilopirokatechine otrzymano z orto-metalliloksyfmolu na drodze ogrzewania w 200°C w ciagu 1 godz. 30 min. w cykloheksanie.Przyklad XII. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I ogrzewa sie orto-metaltitaisyfenol w masie bez rozpuszczalnika, bez pochodnej cyny, do temperatury 112°C, przy czym ogrzewanie w tej temperaturze kontynuowano w ciagu 24 godz.Wyniki reakcji sa nastepujace: SK (ME) = 43% w (DDHB) =0% Analiza mieszaniny reakcyjnej wykazuje, ze zawiera ona glównie orto-metallilopirokatechine (niezcyklizo- wana) oraz para-metallilopirokatechine {lub 1,2-dihydroksy- 4-metallilobenzen), przy czym ilosci te wynosza odpowiednio 62,3% i 20,2%, w stosunku do przeksztalconego orto-metalliloksyfenolu.Przyklad XIII. Postepowano analogicznie jak w przykladzie XII, przy czym orto-metalliloksyfenol ogrzewano w masie, bez pochodnej cyny, ale ogrzewanie prowadzono w 130°C w ciagu 15 godz.Wyniki reakcji sa nastepujace: SK (ME) = 82% w (DDHB) = 1,4% Analiza mieszaniny reakcyjnej wykazuje, ze zawiera ona glównie orto-metallilopirokatechine (niescyklizo- wana) oraz para-metallilopirokatechine, w ilosciach, odpowiednio 61% i 22% w stosunku do przeksztalconego orto-metalliloksyfenolu.Przyklad XIV. Analogicznie jak w przykladzie XII, orto-metalliloksyfenol ogrzewa sie bez pochodnej cyny, lecz ogrzewanie prowadzi sie w 140°C w ciagu 11 godz. w rozpuszczalniku organicznym (para-ksylenie).Wyniki reakcji sa nastepujace: SK (ME) = 98,2% w (DDHB) = 1,8% Analiza mieszaniny reakcyjnej wykazuje, ze zawiera ona glównie orto-metallilopirokatechine (niescyklizo- wana) oraz mniejsza ilosc para-metallilopirokatechiny.Przyklady XII, XIII i XIV wykazuja, ze w nieobecnosci pochodnej cyny zasadniczo nie tworzy sie DDHB w temperaturach 112—140°, poniewaz w (DDHB) wynosi 0-1,8% w tych warunkach.Przyklad XIV równiez wykazuje, ze przegrupowanie orto-metalliloksyfenolu mozna zadowalajaco prowadzic (SK/ME) = 98,2% (bez katalizatora, pod warunkiem, ze ogrzewanie prowadzi sie w wyzszej tempera¬ turze (140°C). Doswiadczenia przedstawione w powyzszych przykladach I—XI wykazuja, ze w bardzo podob¬ nych warunkach temperaturowych i w pewnych przypadkach w nizszych temperaturach, obecnosc pochodnej cyny w mieszaninie reakcyjnej umozliwia zadowalajace prowadzenie cyklizacji, poniewaz w (DDHB) waha sie od 48% (przyklad X) do 79,6% (przyklad IV).Porównanie wyników otrzymanych przy zastosowaniu dwuwartosciowyeh pochodnych cyny, opisanych w przykladach I—VII z wynikami otrzymanymi przy uzyciu czterowartosciowych pochodnych cyny, opisanych w przykladach VIII—X wykazuje, ze stosowanie dwuwartosciowych pochodnych cyny prowadzi do osiagniecia wartosci w (DDHB) zasadniczo znacznie wyzszych niz wartosci w (DDHB) otrzymanych z czterowartosciowymi pochodnymi cyny. Wreszcie, porównanie wyniku otrzymanego z SnCI w przykladzie III: W (DDHB) = 79,3% z wynikiem próby z uzyciem SnCL w przykladzie X: W (DDHB) = 48%, przy zastosowaniu identycznych warun¬ ków, wykazuje, ze SnCI2 jest wyraznie lepszy niz SnCI4 dla konwersji orto-metalliloksyfenolu do DDHB.Ponadto, w oparciu o przyklady I i II mozna zauwazyc, ze zastosowanie SnCI2 jako katalizatora umozli¬ wia, w temperaturach powyzej 100°C, otrzymanie zarówno wysokiego stopnia konwersji orto-rrwttlliloksyfenolu: SK (ME)* 98-100% jak i wysokiej wydajnosci reakcji W (DDHB) (78,7%-79%). Sa to wyniki zasadniczo rów¬ nowazne do najlepszych wyników otrzymanych w znacznie wyzszych temperaturach w przykladach opisanych w wyzej wspomnianych europejskich opisach patentowych nr 0 012 096 oraz 0 030 511.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2 -dimetylo-7-hydroksybenzofuranu o wzorze 1 z orto-metalliloksyfe¬ nolu o wzorze 2 przez ogrzewanie, na drodze przegrupowania orto-metalliloksyfenolu i nastepnej cyklizacji w obecnosci katalizatora otrzymanej orto-metallilopirokatechiny o wzorze 3, z n a m i e n n y t y m, ze oba etapy6 145 981 reakcji lub przynajmniej etap cyklizacji prowadzi sie przez ogrzewanie w temperaturze 60-200°C w obecnosci skutecznej ilosci katalizatora bedacego pochodna cyny o wzorze Sn(R)m, w którym R oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach C, albo grupe -OR^ w której R,, oznacza grupe alkilowa o 1-6 atomach C lub alkanoilowa o 1-6 atomach C, a m oznacza 2 albo 4, przy czym podstawniki R moga byc jednakowe lub rózne, przy czym stosuje sie co najmniej 0,00005 mola pochodnej cyny na mol poddawanego reakcji zwiazku, korzystnie 0,0001-0,3 mola. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna cyny stanowiaca katalizator stosuje sie chlorek cyny. 3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie 0,005—0,1 mola pochodnej cyny na mol zwiazku poddawanego reakcji. 4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze reakcje konwersji prowadzi sie w rozpuszczalniku organicznym.OH sta CH3 CHo WZÓR 1 OH CH QT°"CH2"C-CH3 WZ0R 2 WZÓR 3 CH II ' CH2-C-CH3 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PL PL