Opis patentowy opublikowano: 39 09 30 145544 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Int. Cl.4 CUD 11/02 Twórcy wynalazku: lawel Kikolski, Jerzy Cechnicki, Halina Fasternak, Krzysztof Startek, Halina Elecka, Jan Luszcz, Teresa Wozhicka, Stanislawa Tomaszek, Kazimierz Strauch, Barbara Dziurdz, Elzbieta Rozek-Kiinc Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Eblska) FROSZEK DO PRANIA Vfynalazek dotyczy proszku do prania zawierajacego typowe substancje aktywne anionowe i niejonowe oraz wypelniacze i substancje wspomagajace# Proszki piorace tego typu wytwarza sie na ogól w instalacjach, w sklad których wchodzi wieza suszaca. Yfytwsrzane na wiezach suszacych proszki do prania prócz bardzo dobrych wlas¬ nosci fizycznych miedzy innymi takich jak równomierna granulacja, sypkosc i szybkosc roz¬ puszczania posiadaja najwieksze zróznicowanie recepturowe. Na ogól posiadaja one do 25*6 wa¬ gowych substancji aktywnej, okolo 10?ó wody oraz liczne wypelniacze i substancje wspomagajace.Substancja aktywna zlozona jest z substancji anionowej,glównie mydla i alkilobenzenosulfo¬ nianu sodowego, czasem siarczanów alkilowych oraz substancji niejonowych. Na substancje nie¬ jonowe w przewazajacej mierze skladaja sie oksyetylenowane alkoholowe tluszczowe i oksyety- lenowane alkilofenole.W sklad wypelniaczy wchodza takie substancje jak trójpolifosforan sodowy, siarczan sodowy, soda amoniakalna, rzadziej nadboran sodowy, krzemiany sodowe, kwasny weglan sodowy, zeolity. Peszcie w sklad dodatków wspomagajacych wchodza takie komponenty jak karboksyme- tyloceluloza, rozjasniacze optyczne, substancje zapachowe, czasem barwniki, enzymy, substancje hydrotropowe i alkiloloamidy. Receptura takiego typu proszku do prania jest miedzy innymi przedstawiona w polskim opisie patentowym nr 106 836 w tablicy 2. Opisany tam proszek zawie¬ ra substancje aktywne zlozone z alkilobenzenosulfonianu sodowego, siarczanów alkilowych, mydel sodowych, oksyetylenowanego alkilofenolu, oksyetylenowanych alkoholi tluszczóweh, a takze trójpolifosforanu sodowego, siarczanu sodowego, sody amoniakalnej, krzemianów sodo¬ wych, nadboranu sodowego, rozjasniaczy optycznych, substancji zapachowych, alkiloloamidów i poliglikoli.2 145 544 Znane bylo z publikacji S. Anastasiu, E. Jelescu "Srodki powierzchniowo-czynne" WNT, W-wa, 1973 str. 336 dodawanie amin tluszczowych, jednakze równoczesnie stwierdza sie, ze aminy te^nje:wykazuja wlasnosci pioracych przy pH powyzej 3.Ebnadto stwierdzono na podstawie wstepnych badan, ze wprowadzajac do receptury mydlo w postaci proszku do srodka pioracego zawierajacego amine, uzyskuje sie zwiekszenie wlas¬ nosci pioracych produktu, jednak po wysuszeniu wypranej przy jego uzyciu tkaniny pozostaja na niej ciemne ziarna mydla z zaadsorbowana na jego powierzchni amina.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze mozna otrzymac proszek do prania o bardzo dobrych, przewyzszajacych dotychczas znane proszki wlasnosciach pioracych, jezeli do receptury wpro¬ wadzi sie pierwszorzedowe aminy tluszczowe otrzymane na bazie tluszczów naturalnych.Wprowadzenie do receptury proszku aminy tluszczowej wedlug wynalazku, przy zachowa¬ niu odpowiednich proporcji miedzy iloscia aminy a ilosciami substancji niejonowych i anio¬ nowych, powoduje nieoczekiwany znaczny wzrost wlasnosci pioracych srodka. Mechanizm takiego wspóldzialania skladników Jest niewyjasniony, gdyz aminy tluszczowe jako slabo rozpuszczalne w wodzie nie wykazuja zadnych wlasnosci pioracych przy pH stosowanych w procesach prania.Broszek wedlug wynalazku sklada sie z 5-30% wagowych substancji aktywnych w tym sub¬ stancji niejonowych, tzn# oksyetylenowanych 8 do 20 molami tlenku etylenu alkoholi tlusz¬ czowych C^p-Cpo na ^azie "tluszczów naturalnych zwierzecych lub roslinnych i/lub oksyetyle¬ nowanych 7 do 16 molami tlenku etylenu alkilofenoli, oraz z substancji aktywnych anionowych, tzn. mydla i/lub alkilobenzenosulfonianu sodowego samego lub w mieszaninie z siarczanami alkilowymi, 50-9096 wagowych wypelniaczy, w tym trójpolifosforanu sodowego, z 1-10% wagowych dodatków wspomagajacych oraz 0,5-5% wagowych pierwszorzedowych amin tluszczowych otrzyma¬ nych na bazie tluszczów naturalnych, korzystnie na bazie oleju rzepakowego. Stosunek ilosci aminy do calkowitej ilosci substancji anionowych wynosi korzystnie od 1:1,5 do 1:16, a sto¬ sunek ilosci aminy do calkowitej ilosci substancji niejonowych wynosi korzystnie od 1:1,5 do 1:10.Broszek wedlug wynalazku charakteryzuje sie znacznie zwiekszonymi wlasnosciami pio¬ racymi lub przez czesciowe zastapienie substancji aktywnej mniejsza iloscia aminy tluszczo¬ wej, proszek wymaga mniejszego zuzycia surowców przy zachowaniu zblizonych wlasnosci pio¬ racych. Równoczesnie okazalo sie, ze w przypadku stosowania mydla w srpdku pioracym, nie wystepuje negatywny efekt osadzania sie na wypranej tkaninie ciemnych ziaren mydla z zaad¬ sorbowana na jego powierzchni amina pod warunkiem, ze mydlo wytwarzane jest przez zobojet¬ nienie kwasów tluszczowych w trakcie mieszania komponentów lub przygotowywania masy prze¬ znaczonej do rozpylu, ewentualnie wprowadzenie go do tej masy w postaci plynnej..Amine tluszczowa wprowadza sie na ogól w ten sposób, ze topi sie ja i miesza lacznie z cieklymi lub takze stopionymi substancjami niejonowymi i mieszanina ta napyla sie prze¬ sypujacy sie w mieszalniku bebnowym proszek.Przyklad I# Jfe wiezy Ballestra otrzymano proszek do prania rodzaju P-60 o recepturze przedstawionej w tablicy 1 kolumna 3. Rokanol RZ-12 i kompozycje zapachowa wpro¬ wadzono do pólproduktu wiezowego poprzez napyl w mieszalniku nadboranowym. Iroszek ten sluzyl do celów porównawczych.Przyklad II. ia sama metoda jak w przykladzie I otrzymano proszek rodzaju P-60 o recepturze przedstawionej w tablicy 1 kolumnie 4. W porównaniu do receptury przedsta¬ wionej w kolumnie 3 proszek ten posiadal wprowadzone w miejsce 1,5% siarczanu sodowego takaz ilosc aminy tluszczowej RD. Amine wprowadzono do proszku metoda napylu lacznie z Rokanolem RZ-12. Otrzymany proszek posiadal zdolnosc pioraca o 16 jednostek wyzsza niz handlowy proszek typu P-60,co stawialo go w rzedzie proszków o wysokiej jakosci.Przyklad III. Na wiezy Ballestra otrzymano proszek do prania rodzaju P-90 o recepturze przedstawionej w tablicy 1 kolumna 5. Rokanol, Rokafenol, nadboran sodowy i kompozycje zapachowa Y/prowadzono do pólproduktu wiezowego w bebnie nadboranowym w tym sub¬ stancje niejonowe i kompozycje zapachowa droga napylu. Otrzymany proszek sluzyl do celów porównawczych.145 544 Przyklad IV# W aparacie wibro fluidalnym otrzymano proszek do prania ro¬ dzaju F^-90 o recepturze przedstawionej w tablicy 1 kolumna 6. Tfetkie surowce jak alkilo- benzenosulfonian sodowy w mieszaninie z siarczanami alkilowymi, Rokanol L-18, szklo wodne i kompozycja zapachowa t napylano na wibrujace zloze fluidalne. W porównaniu do proszku 6 recepturze przedstawionej w przykladzie III (tablica 1 kolumna 5) obnizono udzial sub¬ stancji aktywnej o 3% w tym wyeliminowano calkowicie mydlo i na to miejsce wprowadzono 1,5% aminy RD i 1,5/4 siarczanu sodowego. Otrzymany proszek posiadal zdolnosc pioraca o 15 jed¬ nostek wyzszafco stawialo go w rzedzie proszków o wysokiej jakosci.Przyklad V. Ife wiezy Ballestra otrzymano proszek do prania uniwersalny o re¬ cepturze przedstawionej w tablicy 1 kolumna 7# Substancje niejonowa i nadboran sodowy wprowadzono do proszku w bebnie nadboranowym. Otrzymany proszek sluzyl do celów porównaw¬ czych.Przyklad VI. Rdobnie jak w przykladzie V otrzymano proszek do prania o re¬ cepturze przedstawionej w tablicy 1 kolumna 8. W porównaniu do receptury przedstawionej w kolumnie 7 w miejsce 2% siarczanu sodowego wprowadzono 2% aminy RD. Amine wprowadzono na drodze napylu w bebnie nadboranowym lacznie z oksyetylenowanym alkoholem tluszczowym.Otrzymany proszek posiadal zdolnosc pioraca o 15 jednostek wyzsza niz proszek przedstawiony w przykladzie. V, co stawialo go w rzedzie proszków o wysokiej jakosci.Tablical Receptury handlowych i modyfikowanych aminami proszków do prania T sklad Receptura proszku Receptura proszku Receptura proszku L,p. ^kx typu P-60 typu P-90 uniwersalnego Uwagi handlowy modyfi- handiowy modyfi- handlowy modyfi¬ kowany kowany kowany quhc,tanciP 1/ °Party na aktywne tluszczowy 1. alkilobenzeno- oksyetyleno- sulfonianso- wany 18 mo- dowy 9f5 9,5 - - 6,9 6,9 lami tlenku 2. Rokanol L-181/ - - 2,0 3,0 - - etylenu t DM^fArwo m_q2/ on' 2/ alkilofenol 3. Rokafenol N-8 - - 2,0 - - - oksyetyleno- 4. Rokanol RZ-12"" 4,8 4,8 - - wany 8 mola- 5. Mydlo sodowe 3,85 3,85 3,0 - 3,9 3,9 etylenu^ 6. Kbsulfonat3:1 ,/ -_„+„ _0 100*-owy 4/ - - 4,0 5,0 2,0 2,0 5/ °?^yr^pa.Wypelniacze kowym alko- 7. ITÓJpolifosfo- w^Sety!^ ran sodowy 38,0 38,0 30,0 30,0 42,1 42,1 n«ny 12 mo- 3, siarczan sodowy 9,8 8,3 10,0 11,5 7,5 5,5 lami tlenku 9. soda amoniakalna 16,5 16,5 14,0 14,0 2,5 2,5 etylenu 10. szklowodne kl SSi?^n" 100#-we 11,0 11,0 4,0 4,0 16,0 16,0 sodolf? 11. nadboran sodowy - - 18,0 18,0 18,3 18,3 siarczanowa¬ ny alkohol Dodatki tluszczowy 12. glikocelAS-60 «?™i£Vi 1005S 5/ 1,8 1,8 1,8 1,8 2,3 2,3 STosunicu 5.1 13. heliofor BDC-3006/ 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 5/ gJgSw?*' 14. heliofor DF-200 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 g/ rozjasniacz 15# kompozycjazapa- optyczny chowa 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2145 544 c.d# tablicy 1 ::i:::::::::z::::::::::::::i::::::™^^ Nowy komponent "'// „ _ . _ 0^7/ I rzedowa 16# amina RD - 1,5 1,5 - 2,0 amina na bazie stosunek aminydo: roslinnych kwasów porafi- a) substancjianio- nacyjnych nowej - 1:3,9 - 1:3,3 - 1:4,45 glównie z ole- b) substancjinie- Ju rzepakowego jonowej - 1:3,2 - 1:2,0 - 1:1,95 Zdolnosc pioraca wg FN-76/C-04810 ark. 01 114 130 115 130 120 135 PLThe patent description was published: 39 09 30 145544 READING ROOM of the Patent Office Int. Cl. 4 CUD 11/02 Creators of the invention: lawel Kikolski, Jerzy Cechnicki, Halina Fasternak, Krzysztof Startek, Halina Elecka, Jan Luszcz, Teresa Wozhicka, Stanislaw Tomaszek, Kazimierz Strauch, Barbara Dziurdz, Elzbieta Rozek-Kiinc Authorized by the patent: Institute of Industrial Chemistry, Warsaw (Eblska) WASHING SHEET Vfynalazek concerns a washing powder containing typical anionic and non-ionic active substances as well as fillers and auxiliary substances # Washing powders of this type are generally produced in installations , which include a drying tower. Washing powders produced on drying towers, apart from very good physical properties, such as uniform granulation, flowability and dissolving speed, have the greatest recipe diversity. They generally have up to 25 * 6 wt.% Active ingredient, about 10% water, and numerous fillers and adjuvants. The active ingredient is composed of an anionic substance, mainly soap and sodium alkyl benzene sulphonate, sometimes alkyl sulphates and non-ionic substances. The non-ionic substances are predominantly composed of fatty alcohol ethoxylates and alkylphenol ethoxylates. The fillers include such substances as sodium tripolyphosphate, sodium sulfate, ammonia soda, less frequently sodium perborate, sodium silicates, sodium acid carbonates, and zeolites. Fingers in the composition of adjuvants include components such as carboxymethylcellulose, optical brighteners, fragrances, sometimes dyes, enzymes, hydrotropes and alkylolamides. The recipe of this type of washing powder is presented, inter alia, in the Polish patent specification No. 106 836 in Table 2. The powder described therein contains active substances composed of sodium alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfates, sodium soaps, alkylphenol ethoxylate, fatty alcohols ethoxylate, and also tripolyphosphate sodium, sodium sulphate, ammonia soda, sodium silicates, sodium perborate, optical brighteners, fragrances, alkylolamides and polyglycols.2 145 544 It was known from the publication of S. Anastasiu, E. Jelescu "Surfactants" WNT, W- wa, 1973 p. 336 addition of fatty amines, but at the same time it is stated that amines also: show washing properties at a pH above 3. Moreover, it was found on the basis of preliminary tests that by introducing soap in the form of a powder into a washing agent containing amine, the washing properties of the product are increased, but after drying the washed product With its use, dark soap grains with amine adsorbed on its surface remain on the fabric. Surprisingly, it turned out that it was possible to obtain a washing powder with very good washing properties, exceeding the previously known powders, if the recipe was introduced with the first-class fatty amines obtained from The introduction to the formulation of the fatty amine powder according to the invention, with the maintenance of the appropriate proportions between the amount of amine and the amounts of non-ionic and anionic substances, causes an unexpected and significant increase in the detergent properties of the agent. The mechanism of such interaction of the ingredients is unexplained, because fatty amines, being poorly soluble in water, do not show any washing properties at the pH used in washing processes. The powder according to the invention consists of 5-30% by weight of active substances, including non-ionic substances, i.e. ethoxylated substances. 8 to 20 moles of ethylene oxide of C 1 -C 6 fatty alcohols on the basis of "natural animal or vegetable fats and / or ethoxylated with 7 to 16 moles of ethylene oxide of alkylphenols, and with anionic active substances, i.e. soaps and / or sodium alkylbenzene sulphonate alone or in mixture with alkyl sulphates, 50-9096 by weight fillers, including sodium tripolyphosphate, with 1-10% by weight of adjuvants, and 0.5-5% by weight of primary fatty amines based on natural fats, preferably from on the basis of rapeseed oil The ratio of the amount of amine to the total amount of anionic substances is preferably from 1: 1.5 to 1:16, and the ratio of the amount of amine to the total amount of non-ionic substances is preferably from 1: 1.5 to 1:10. The powder according to the invention is characterized by significantly increased vertical properties or by partial replacement of the active substance with a smaller amount of amine On the other hand, the powder requires less consumption of raw materials while maintaining similar ashes. At the same time, it turned out that when soap is used in a washing agent, there is no negative effect of deposition of dark soap grains on the washed fabric with the amine absorbed on its surface, provided that the soap is produced by neutralizing fatty acids during mixing of the components or the preparation of a mass to be sprayed, or introducing it into the mass in a liquid form. The fatty amine is generally introduced by melting it and mixing it together with liquid or also molten non-ionic substances, and the mixture is sprayed through Powder flowing in a drum mixer. Example I # In a Ballester tower, a washing powder of the P-60 type was prepared with the formula shown in Table 1, column 3. Rokanol RZ-12 and the fragrance were introduced into the tower intermediate by spraying in a perborate mixer. This Iroszek was used for comparative purposes. Example II. By the same method as in Example 1, a powder of the P-60 type was obtained with the formulation shown in Table 1, column 4. Compared to the formulation shown in column 3, this powder had the same amount of fatty amine RD introduced in place of 1.5% sodium sulphate. Amine was added to the powder by the spraying method, including Rokanol RZ-12. The obtained powder had a washing capacity of 16 units higher than the commercial powder of the P-60 type, which placed it among the powders of high quality. Example III. On the Ballestra tower, a washing powder of the P-90 type was prepared with the formula shown in Table 1, column 5. Rokanol, Rokafenol, sodium perborate and fragrance composition Y) were led to the tower intermediate in a perborate drum including non-ionic substances and fragrances by spraying. The obtained powder was used for comparative purposes. 145 544 Example IV # In a vibrofluidic apparatus a washing powder of the F ^ -90 type was obtained with the formula presented in Table 1, column 6. Tfty raw materials such as sodium alkyl benzene sulphonate mixed with alkyl sulphates, Rokanol L-18, water glass and the fragrance were sprayed onto a vibrating fluidized bed. Compared to powder 6, the formulation presented in Example III (Table 1, Column 5) reduced the proportion of active substance by 3%, including the complete elimination of soap and 1.5% of the amine RD and 1.5 / 4 of sodium sulphate. The obtained powder had a washing capacity of 15 units, which was put in a row of high-quality powders. Example V. Ife from the Ballester tower, a universal washing powder was obtained with the formula shown in Table 1 column 7 # Non-ionic substances and sodium perborate were incorporated into the powder in the perboran drum. The resulting powder was used for comparative purposes. Example VI. Similarly to Example V, a washing powder of the formulation shown in Table 1, column 8 was obtained. Compared to the formulation shown in column 7, 2% of the amine RD was replaced with 2% of sodium sulfate. The amine was sprayed into a perborate drum together with fatty alcohol ethoxylate. The resulting powder had a washing capacity 15 units higher than that of the example. V, which placed it in the line of high-quality powders. Tablical Formulas of commercial and amine-modified washing powders T composition Powder formulation Powder formulation Powder formulation L, p. Kx type P-60 type P-90 universal Remarks Commercial, modified, commercial modified quhc, tantiP 1 / ° Party to active fatty 1. alkylbenzene-oxyethylene sulfonate 18modium 9f5 9, 5 - - 6.9 6.9 lamides of oxide 2. Rokanol L-181 / - - 2.0 3.0 - - ethylene t DM ^ fArv m_q2 / on '2 / alkylphenol 3. Rokafenol N-8 - - 2, 0 - - - oxyethylene- 4. Rokanol RZ-12 "" 4.8 4.8 - - 8 moles- 5. Sodium soap 3.85 3.85 3.0 - 3.9 3.9 ethylene ^ 6. Kbsulfonat3: 1, / -_ "+" _0 100 * -owy 4 / - - 4.0 5.0 2.0 2.0 5 / °? ^ Yr ^ pa. Alcohol filler- 7. ITÓJpolyphosphate ^ Sodium sets 38.0 38.0 30.0 30.0 42.1 42.1 n «ny 12 mo-3, sodium sulphate 9.8 8.3 10.0 11.5 7.5 5, 5 lamides 9. Ammonia soda 16.5 16.5 14.0 14.0 2.5 2.5 ethylene 10. Glass-water kl SSi? ^ N "100 # -we 11.0 11.0 4.0 4, 0 16.0 16.0 sodolf® 11. sodium perborate - - 18.0 18.0 18.3 18.3 sulfated alcohol Fat additives 12. glycocelAS-60® ™ and ε Vi 1005S 5 / 1.8 1.8 1.8 1.8 2.3 2.3 STosunicu 5.1 13. heliophore BDC-3006 / 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 5 / gJgSw? * '14. DF-200 heliophore 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0 , 2 g / brightener 15 # optical composition hides 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2145 544 cd # of table 1 :: i ::::::::: z ::: ::::::::::: i :::::: ™ ^^ New Component "'//" _. _ 0 ^ 7 / I order 16 # amine RD - 1.5 1.5 - 2.0 amine based on the ratio of amine to: vegetable poraphylic acids a) anionic new - 1: 3.9 - 1: 3.3 - 1: 4.45 mainly with oil - b) non-rape-seed oil - 1: 3.2 - 1: 2.0 - 1: 1.95 Washing capacity according to FN-76 / C-04810 sheet 01 114 130 115 130 120 135 PL