JPH10306296A - Granular defoaming composition and granular detergent composition - Google Patents

Granular defoaming composition and granular detergent composition

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JPH10306296A
JPH10306296A JP11489197A JP11489197A JPH10306296A JP H10306296 A JPH10306296 A JP H10306296A JP 11489197 A JP11489197 A JP 11489197A JP 11489197 A JP11489197 A JP 11489197A JP H10306296 A JPH10306296 A JP H10306296A
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JP
Japan
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composition
granular
washing
weight
defoaming
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JP11489197A
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Japanese (ja)
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Takeshi Kawabe
健 川辺
Akitomo Morita
章友 森田
Seiji Abe
誠治 阿部
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a deforming composition for clothes that exhibits sufficient defoaming effect even at relatively low washing temperature and is resistant to the deterioration of the defoaming effect during the washing by using a silicon defoaming agent and a carrier substance. SOLUTION: The deforming composition contains (A) a silicone defoaming agent, (B) a carrier substance, (C) a polyethylene glycol with an average molecular weight of 1,000-30,000 and (D) a polyethylene oxide with an average molecular weight of 100,000-5,000,000. In an embodiment, a polyorganosiloxane is used as the component A in an amount of 3-35 wt.%, natural starch or a processed starch is used as the component B in an amount of 5-80 wt.%, and the amount of the component C is 10-80 wt.% and the component D is 0.2-20 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は衣料用粒状洗剤組成
物に特に適した粒状消泡剤組成物および粒状洗剤組成物
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a particulate antifoaming composition and a granular detergent composition particularly suitable for a granular detergent composition for clothing.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、日本では衣料用洗剤は洗濯時に適
度に泡立つことが要求されてきた。これは適度に泡立つ
方が洗剤の洗浄力があるとの洗濯習慣上の認識があった
ためである。しかし、近年全自動洗濯機の普及に伴い、
洗剤と衣料を洗濯機に投入した後は洗濯完了時まで何も
操作を要求されない。このことが洗濯上の意識を変化さ
せ、むしろプログラム時間内で確実にすすぎが完了する
ような低泡性でかつすすぎ性の良い洗剤が望まれるよう
になった。
2. Description of the Related Art In the past, in Japan, it has been required that a detergent for clothing be foamed appropriately during washing. This is because there was a perception in washing habits that moderately foaming had a detergent detergency. However, with the recent spread of fully automatic washing machines,
After the detergent and clothing are put into the washing machine, no operation is required until the washing is completed. This has changed washing consciousness, and rather, a detergent having a low foaming property and a good rinsing property has been demanded so that rinsing can be surely completed within a program time.

【0003】また、消費者の生活の高級化、多様化など
から洗濯から乾燥まで自動化された全自動洗濯乾燥機も
徐々に普及しつつある。このタイプにはドラム型洗濯機
があり、現在ヨーロッパ各国では主に用いられているも
のである。ドラム型洗濯機は従来のパルセーター型洗濯
機と異なり、叩き洗いによって洗浄を行うため、洗浄時
に泡立つと洗浄効率が落ち、洗浄性能が低下してしま
う。さらに泡立ちがひどくなると洗濯機から泡があふれ
出てくるといった問題もあった。また、ドラム型洗濯機
はパルセーター型洗濯機と比べてすすぎ時の泡切れが非
常に悪いことから、泡を抑制した洗剤が要望されてきて
いる。
[0003] Also, fully-automatic washing and drying machines that are automated from washing to drying are gradually spreading due to the sophistication and diversification of consumer life. This type includes a drum type washing machine, which is currently mainly used in European countries. The drum type washing machine is different from the conventional pulsator type washing machine in that the washing is performed by tapping and washing. Therefore, if foaming occurs during washing, the washing efficiency is reduced, and the washing performance is reduced. Further, there is a problem that when the foaming becomes severe, the foam overflows from the washing machine. Further, a drum-type washing machine is very poor in bubble elimination during rinsing as compared with a pulsator-type washing machine. Therefore, a detergent with reduced foaming has been demanded.

【0004】洗浄時およびすすぎ時(以下これらをあわ
せて洗濯時という)の泡を抑制する消泡剤としてはシリ
コーン消泡剤がよく知られている。しかし、シリコーン
消泡剤をそのまま粒状(以下粒状とは粉末状のものも含
むものとする)の他の洗剤成分に添加、混合した場合、
添加直後の消泡効果は非常に良いが、長期間にわたって
貯蔵すると、変性して消泡性能が低下してしまうという
問題点がある。このためシリコーン消泡剤を用いる場合
には、一般的にシリコーン消泡剤をバインダーなどとと
もに造粒したり、あるいはシリコーン消泡剤をカプセル
内に収めるなどの被覆処理を行って粒状物とした後、他
の洗剤成分と混合することが行われている。しかし、こ
のような処理を行っても、他の洗剤成分中に前記粒状物
を長期間保存した場合、シリコーン消泡剤がしみだして
消泡性能が低下することがある。このとき、保存条件が
高温であるほど消泡性能の低下は著しくなる。また特に
シリコーン消泡剤がしみだして他の洗剤成分中に含まれ
るアルカリ剤と接触すると消泡性能は著しく低下する。
[0004] As an antifoaming agent that suppresses foaming during washing and rinsing (hereinafter collectively referred to as washing), a silicone antifoaming agent is well known. However, when the silicone antifoaming agent is added to and mixed with other detergent components in a granular form (hereinafter, the granular form includes a powdery form),
Although the defoaming effect immediately after the addition is very good, there is a problem that when stored for a long period of time, it is denatured and the defoaming performance is reduced. For this reason, when a silicone antifoaming agent is used, the silicone antifoaming agent is generally granulated with a binder or the like, or the silicone antifoaming agent is subjected to a coating treatment such as encapsulation in a capsule to form a granular material. Mixing with other detergent ingredients has been performed. However, even if such a treatment is performed, if the granular material is stored in another detergent component for a long period of time, the silicone antifoaming agent may exude and the defoaming performance may be reduced. At this time, the higher the storage condition is, the more the defoaming performance decreases. In particular, when the silicone antifoaming agent exudes and comes into contact with an alkali agent contained in other detergent components, the defoaming performance is significantly reduced.

【0005】この解決策として、有機物質にシリコーン
消泡剤を担持させるなどして、シリコーン消泡剤を前記
有機物質によって包接し、その保存性を向上させた粒状
消泡剤組成物が提案されている。具体的には、特開昭6
2−27496号公報では水不溶の脂肪酸または脂肪ア
ルコールを含む粒状消泡剤組成物、特開昭62−274
97号公報では脂肪酸とグリセロールのモノエステルを
含む粒状消泡剤組成物、特開昭63−56600号公報
では脂肪酸と石鹸を含む粒状消泡剤組成物などが提案さ
れている。
As a solution to this problem, a particulate antifoaming composition has been proposed in which a silicone antifoaming agent is included in the organic substance by, for example, carrying the silicone antifoaming agent on the organic substance to improve the preservability thereof. ing. More specifically,
JP-A-2-27496 discloses a particulate antifoaming composition containing a water-insoluble fatty acid or fatty alcohol.
No. 97 proposes a particulate antifoaming composition containing a fatty acid and a glycerol monoester, and JP-A-63-56600 proposes a particulate antifoaming composition containing a fatty acid and a soap.

【0006】しかしながら、上述の粒状消泡剤組成物に
おいては、比較的低温条件下で洗濯を行うと、シリコー
ン消泡剤が水中に放出されにくく、消泡効果が不十分で
ある場合がある。すなわち、洗濯時の水温が高温である
ヨーロッパなどではシリコーン消泡剤が水中に放出さ
れ、消泡効果を示すが、日本のような通常の水道水(例
えば5〜30℃程度)の水温での洗濯条件下では有機物
質に取り込まれたままシリコーン消泡剤が水中に放出さ
れず、消泡効果が得られなかったり、放出されるまでに
長時間を要し、速やかな消泡効果が得られないことがあ
る。プログラムされた洗浄、すすぎ時間内に消泡効果が
得られない場合、必然的に洗濯時間を長く設定する必要
が生じ、洗濯効率と経済性が低下する。また、粒状消泡
剤組成物の粒子の流動性(粉体特性)や水中での分散性
が十分ではなく、他の洗剤成分に配合(粉体混合)する
際の操作性が低下したり、洗浄時に水中に均一分散させ
ることが困難であるという問題がある。
However, in the above-mentioned granular antifoaming composition, when washing is performed under relatively low temperature conditions, the silicone antifoaming agent is hardly released into water, and the antifoaming effect may be insufficient. That is, in Europe and the like where the water temperature at the time of washing is high, the silicone antifoaming agent is released into the water and exhibits an antifoaming effect. However, in a case of ordinary tap water (for example, about 5 to 30 ° C.) as in Japan, Under the washing conditions, the silicone antifoaming agent is not released into the water while being taken in by the organic substance, and the defoaming effect cannot be obtained, or it takes a long time to be released, and the quick defoaming effect is obtained. There may not be. If the defoaming effect is not obtained within the programmed washing and rinsing time, it is necessary to set a longer washing time, which lowers washing efficiency and economy. In addition, the fluidity (powder properties) of the particles of the particulate antifoaming composition and the dispersibility in water are not sufficient, and the operability when blending (powder mixing) with other detergent components is reduced, There is a problem that it is difficult to disperse uniformly in water during washing.

【0007】さらに最近では、保存性向上の他にも粒状
消泡剤組成物の流動性や、洗浄時における水中でのシリ
コーン消泡剤の放出性、あるいは粒状消泡剤組成物の均
一な分散性などを向上させる目的で、以下のような提案
がなされている。特開平8−173789号公報におい
ては、シリコーン消泡剤と微粉末シリカを含む液状の消
泡剤組成物が開示されている。また、特表平6−508
173号公報、特開平4−298202号公報において
は、ゼオライト、硫酸ナトリウム、軽ソーダ灰などの水
溶性の担持物質にシリコーン消泡剤を担持させた粒状消
泡剤組成物が開示されている。また、高温条件下におけ
る保存安定性を向上させる目的で、特開平4−3118
00号公報においては、シリコーン消泡剤、天然澱粉、
水に不溶の脂肪酸または脂肪アルコールまたは脂肪酸と
グリセロールのモノエステルを含む粒状消泡剤組成物が
開示されている。
More recently, besides improving the storage stability, the fluidity of the particulate defoamer composition, the release of the silicone defoamer in water during washing, and the uniform dispersion of the particulate defoamer composition The following proposals have been made for the purpose of improving performance and the like. JP-A-8-173789 discloses a liquid antifoaming composition containing a silicone antifoaming agent and finely divided silica. In addition, Japanese Patent Publication No. Hei 6-508
No. 173 and JP-A-4-298202 disclose a particulate antifoaming composition in which a silicone antifoaming agent is supported on a water-soluble supporting substance such as zeolite, sodium sulfate and light soda ash. Further, for the purpose of improving the storage stability under high temperature conditions, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 00, silicone antifoam, natural starch,
A particulate antifoam composition comprising a water-insoluble fatty acid or fatty alcohol or fatty acid and a monoester of glycerol is disclosed.

【0008】このように種々の提案がなされているが、
日本のような通常の水道水の温度における比較的低温の
洗濯条件下において消泡効果を発揮し、かつ消泡効果の
長期保存安定性を満足するものが求められている。
Although various proposals have been made in this way,
There is a need for a defoaming agent that exhibits a defoaming effect under relatively low temperature washing conditions at ordinary tap water temperature as in Japan and that satisfies the long-term storage stability of the defoaming effect.

【0009】さらに、シリコーン消泡剤を界面活性剤な
どの他の洗剤成分と混合して洗剤組成物とすると、水に
洗剤組成物を投入した直後は消泡効果が高いが、消泡効
果が持続しないという問題がある。特にドラム式洗濯機
の洗浄条件では少量の水を用い、洗濯時間が20〜30
分以上と長いため、洗浄時における消泡効果の持続性が
要望され、さらにすすぎ性が良いものが望まれる。ま
た、最近ではコンパクト洗剤が主流となっており、1回
の洗濯に使用する洗剤量が少なくなっているので、消費
者がスプーンで入れる洗剤量の加減によって、洗浄時の
泡立ちに大きな影響をおよぼす。このため、やや洗剤量
の投入量が多い場合に、洗剤組成物を水に投入してから
の消泡効果の低下が著しい。
Further, when a silicone antifoaming agent is mixed with another detergent component such as a surfactant to form a detergent composition, the defoaming effect is high immediately after the detergent composition is added to water, but the defoaming effect is low. There is a problem that it does not last. Particularly, in the washing condition of the drum type washing machine, a small amount of water is used, and the washing time is 20 to 30.
Since it is longer than a minute, it is required to maintain the defoaming effect at the time of washing, and it is also desired to have a good rinsing property. In recent years, compact detergents have become the mainstream, and the amount of detergent used in one wash has been reduced, so that the amount of detergent spooned by consumers has a significant effect on foaming during washing. . For this reason, when the amount of the detergent is relatively large, the defoaming effect after adding the detergent composition to water is remarkably reduced.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記事情に艦
がみてなされたもので以下のような課題を解決すること
を目的とする。すなわち、日本のように水道水の水温程
度の比較的低温条件下において洗濯を行っても十分な消
泡効果を示し、また、洗浄中に消泡効果が低下しにくい
粒状消泡剤組成物と粒状洗剤組成物を提供する。さら
に、長期保存した後にも消泡効果と、消泡効果の持続性
が安定な粒状消泡剤組成物と粒状洗剤組成物を提供す
る。特に保存温度が高い場合にも保存安定性が得られる
と好ましい。さらに、流動性(粉体特性)、水中におけ
る分散性が良好で、この特性が長期保存後、特に高温条
件の保存環境においても低下しにくい粒状消泡剤組成物
と粒状洗剤組成物を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances in view of a ship, and has as its object to solve the following problems. In other words, a sufficient defoaming effect is exhibited even when washing is performed under relatively low temperature conditions such as tap water as in Japan, and a granular defoaming agent composition whose defoaming effect is hardly reduced during washing. A particulate detergent composition is provided. Furthermore, the present invention provides a particulate defoamer composition and a granular detergent composition having stable defoaming effects and long-lasting defoaming effects even after long-term storage. In particular, it is preferable that storage stability be obtained even when the storage temperature is high. Furthermore, the present invention provides a particulate defoamer composition and a particulate detergent composition which have good fluidity (powder properties) and dispersibility in water and which properties are not easily reduced even after long-term storage, especially in a high-temperature storage environment. .

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明における第1の発
明は、シリコーン消泡剤と、担体物質と、平均分子量1
000〜30000のポリエチレングリコール(以下P
EGと略記する)と、平均分子量10万〜500万のポ
リエチレンオキサイド(以下PEOと略記する)を含有
することを特徴とする粒状消泡剤組成物である。第2の
発明は、前記第1の発明の粒状消泡剤組成物を含有する
ことを特徴とする粒状洗剤組成物である。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a silicone antifoaming agent, a carrier material, and an average molecular weight of 1
Polyethylene glycol (hereinafter P)
EG), and polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000 (hereinafter abbreviated as PEO). A second invention is a granular detergent composition comprising the granular antifoaming composition of the first invention.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明に使用されるシリコーン消
泡剤に含まれるシリコーンは特に限定されることはない
が、典型的なものとしては以下の一般式Iで表されるポ
リオルガノシロキサンが用いられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The silicone contained in the silicone antifoaming agent used in the present invention is not particularly limited, but a typical example is a polyorganosiloxane represented by the following general formula I: Used.

【0013】[0013]

【化1】 Embedded image

【0014】シリコーン消泡剤としてシリコーンを単独
で用いることもできるが、シリコーンの他に疎水性のシ
リカ、アルミナ、TiO2などのフィラー粒子を含んだ
コンパウンドタイプや 乳化剤を含むエマルジョンタイ
プ、あるいはポリオルガノシロキサンをポリアルキレン
グリコールアミン、油脂などで変性した自己乳化タイプ
などのシリコーン消泡剤を用いることもできる。このよ
うにシリコーン以外の成分を含む場合には、通常、少な
くともシリコーン消泡剤中のシリコーンの割合は10重
量%以上、実質的には12〜99重量%とされる。
As the silicone defoaming agent, silicone alone can be used. However, in addition to silicone, a compound type containing filler particles such as hydrophobic silica, alumina and TiO 2 , an emulsion type containing an emulsifier, and a polyorgano It is also possible to use a self-emulsifying type silicone defoaming agent obtained by modifying siloxane with polyalkylene glycol amine, oil or fat. When a component other than silicone is thus contained, the proportion of silicone in the silicone antifoaming agent is usually at least 10% by weight, substantially 12 to 99% by weight.

【0015】本発明においてはポリオルガノシロキサン
とフィラー粒子を含んだコンパウンドタイプのシリコー
ン消泡剤が粒状消泡剤組成物の製造における操作性がよ
く、粒状消泡剤組成物中に均等に分散させることが容易
であり、消泡効果も高く、好適である。シリコーン消泡
剤の粒状消泡剤組成物全量に対する配合量は3〜35重
量%、好ましくは5〜30重量%とされる。3重量%未
満であるとシリコーン消泡剤の効果が得られず、35重
量%をこえるとシリコーンのしみだしがおこり、保存安
定性が低下することがある。
In the present invention, a compound type silicone antifoaming agent containing a polyorganosiloxane and filler particles has good operability in the production of a granular antifoaming composition and is evenly dispersed in the granular antifoaming composition. This is easy and the defoaming effect is high, which is preferable. The blending amount of the silicone antifoaming agent with respect to the total amount of the particulate antifoaming composition is 3 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight. If the amount is less than 3% by weight, the effect of the silicone antifoaming agent cannot be obtained. If the amount is more than 35% by weight, the silicone may exude and storage stability may decrease.

【0016】担体物質としては、水溶性または水分散性
の固体粒子であれば一般に公知の物質を使用することが
できる。このような特性を有するものを選択して配合す
ることによって、粒状消泡剤組成物の低温溶解性を低下
させずに保存安定性を維持することができる。また、粒
状消泡剤組成物の製造時のハンドリング、粒状消泡剤組
成物の流動性(粉体特性)、さらに水中における粒状消
泡剤組成物の分散性を向上させることができる。具体的
に好適なものとしては、天然澱粉、化工澱粉、ゼオライ
ト、粘土、タルク、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、カルボキシメチルセ
ルロース塩などを例示することができる。これらは1種
類または2種類以上混合して用いることも可能である。
担体物質の配合量は粒状消泡剤組成物全量に対して5〜
80重量%、好ましくは10〜75重量%とされる。5
重量%未満であると粒状消泡剤組成物の低温溶解性が低
下して消泡効果が得られないことがある。また、80重
量%をこえると保存安定性が低下することがある。
As the carrier substance, generally known substances can be used as long as they are water-soluble or water-dispersible solid particles. By selecting and blending those having such properties, the storage stability can be maintained without lowering the low-temperature solubility of the granular antifoam composition. In addition, handling during the production of the granular antifoam composition, fluidity (powder characteristics) of the granular antifoam composition, and dispersibility of the granular antifoam composition in water can be improved. Specific preferred examples include natural starch, modified starch, zeolite, clay, talc, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, and carboxymethyl cellulose salt. These may be used alone or in combination of two or more.
The compounding amount of the carrier substance is 5 to the total amount of the particulate antifoaming composition.
It is 80% by weight, preferably 10 to 75% by weight. 5
When the amount is less than the weight percentage, the low-temperature solubility of the particulate antifoaming composition may decrease, and the defoaming effect may not be obtained. If it exceeds 80% by weight, the storage stability may decrease.

【0017】PEGは、主に有機バインダー物質として
の働きもするものである。すなわちPEGを配合するこ
とによって粒状消泡剤組成物の造粒の際に、適度な粒径
の粒状物とすることが容易となるとともに、その形状を
安定に保つことができる。PEGは平均分子量1000
〜30000、好ましくは1500〜20000のもの
を用いる。これは1000未満であると粒状消泡剤組成
物の保存安定性が低下することがあり、30000をこ
えると粒状消泡剤組成物の低温溶解性が低下することが
あるからである。PEGは、粒状消泡剤組成物中に10
〜80重量%、好ましくは10〜70重量%配合され
る。10重量%未満であると添加効果が得られず、粒状
消泡剤組成物の造粒時に微粉が多くなることがある。8
0重量%をこえると、他の必須とする成分の配合量が少
なくなるとともに粒状消泡剤組成物の流動性が低下する
ことがある。
PEG mainly functions as an organic binder substance. That is, by blending PEG, it is easy to obtain a granular material having an appropriate particle size when granulating the granular antifoaming composition, and the shape can be stably maintained. PEG has an average molecular weight of 1000
To 30,000, preferably 1500 to 20,000. This is because if it is less than 1000, the storage stability of the particulate antifoam composition may decrease, and if it exceeds 30,000, the low-temperature solubility of the particulate antifoam composition may decrease. PEG is present in the particulate antifoam composition at 10%.
-80% by weight, preferably 10-70% by weight. If the amount is less than 10% by weight, the effect of addition cannot be obtained, and the amount of fine powder may increase during granulation of the granular antifoaming composition. 8
If the content exceeds 0% by weight, the amount of other essential components may be reduced, and the fluidity of the granular antifoam composition may decrease.

【0018】PEOはエチレンオキサイドを重合して得
られた分子量数十万から数百万のものである。PEOと
PEGは、基本構造は同じであるが、比較的低分子量の
ものをPEG、高分子量のものをPEOとよぶ。PEO
は例えば白色の粉末状で、常温(15〜25℃)で流動
性をもつものを好適に用いることができる。本発明にお
いて用いるPEOは平均分子量10万〜500万、好ま
しくは10万〜300万のものである。10万未満であ
ると、洗浄(水に投入したとき)時に消泡効果が持続し
にくくなる場合がある。また500万をこえると低温溶
解性が低下することがある。PEOを配合することによ
る主な効果は、低温溶解性を低下させずに、消泡効果の
持続性の向上を図ることができることである。PEOの
配合量0.2〜20重量%、好ましくは0.5〜15重
量%である。0.2重量%未満であると、消泡効果の持
続性が得られないことがある。また、20重量%をこえ
ると粒状消泡剤組成物の低温溶解性が低下することがあ
る。
PEO has a molecular weight of several hundred thousand to several million obtained by polymerizing ethylene oxide. PEO and PEG have the same basic structure, but those with relatively low molecular weight are called PEG and those with high molecular weight are called PEO. PEO
For example, a white powder having fluidity at room temperature (15 to 25 ° C.) can be suitably used. The PEO used in the present invention has an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000, preferably 100,000 to 3,000,000. If it is less than 100,000, the defoaming effect may be difficult to maintain during washing (when poured into water). If it exceeds 5,000,000, the low-temperature solubility may decrease. The main effect of blending PEO is that the sustainability of the defoaming effect can be improved without lowering the low-temperature solubility. The amount of PEO is 0.2 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight. If the amount is less than 0.2% by weight, the sustained defoaming effect may not be obtained. If the amount exceeds 20% by weight, the low-temperature solubility of the granular antifoam composition may decrease.

【0019】本発明の粒状消泡剤組成物において、必須
の構成成分は、シリコーン消泡剤、担体物資、PEG、
PEOであり、これらを含有することによって、水道水
程度の低温条件下でも消泡効果を発揮するとともに、水
に投入してからの消泡効果の持続性が得られ、長期保存
後にもこれらの効果が低下しにくいものである。そして
この保存安定性は、保存温度が例えば30℃以上程度の
高温であっても得られるので、夏期の保存環境にも対応
することができる。
In the granular antifoam composition of the present invention, essential components are a silicone antifoam, a carrier material, PEG,
It is PEO, and by containing these, while exhibiting the defoaming effect even under low temperature conditions such as tap water, the durability of the defoaming effect after being put into water is obtained, and even after long-term storage, these defoaming effects are obtained. The effect is not easily reduced. This storage stability can be obtained even when the storage temperature is as high as, for example, about 30 ° C. or more, so that it can be used in a storage environment in summer.

【0020】さらに上述の必須とする構成成分の他に、
陰イオン界面活性剤および/または非イオン界面活性剤
を配合すると好ましい。陰イオン界面活性剤および/ま
たは非イオン界面活性剤を配合することによって、低温
の水に対する粒状消泡剤組成物の溶解性が向上し、水に
投入してからの消泡効果の持続性がさらに向上する。陰
イオン界面活性剤としては、例えば以下のようなものな
どを例示することができる。 (A)平均炭素数8〜16のアルキル基を有する直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩 (B)平均炭素数10〜22のα−オレフィンスルホン
酸塩 (C)α−スルホ脂肪酸エステル塩(脂肪酸由来のアル
キル基またはアルケニル基の炭素数は10〜20、エス
テル部分のアルキル基またはアルケニル基の炭素数は1
〜4。)
Further, in addition to the above essential components,
It is preferable to add an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. By blending an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant, the solubility of the particulate antifoaming agent composition in low-temperature water is improved, and the durability of the defoaming effect after being added to water is improved. Further improve. Examples of the anionic surfactant include the following. (A) Linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average of 8 to 16 carbon atoms (B) α-olefin sulfonate having an average of 10 to 22 carbon atoms (C) α-sulfofatty acid ester salt (alkyl derived from fatty acid) Group or alkenyl group has 10 to 20 carbon atoms, and the alkyl group or alkenyl group of the ester moiety has 1 carbon atom.
~ 4. )

【0021】(D)平均炭素数10〜20のアルキル基
を有するアルキルスルホン酸塩これらの陰イオン界面活
性剤の対イオンとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、置換あるいは無置換のアンモニウム基などを例示す
ることができるが、通常ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属が好適である。
(D) Alkyl sulfonate having an alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms The counter ion of these anionic surfactants is an alkali metal, an alkaline earth metal, a substituted or unsubstituted ammonium group or the like. Although examples can be given, alkali metals such as sodium and potassium are generally preferred.

【0022】非イオン界面活性剤としては、以下のよう
なものなどを例示することができる。 (a)炭素数8〜18の一級または二級アルコールに、
EO(エチレンオキサイド)を平均4〜50モル付加し
たEO付加型アルキル(またはアルケニル)エーテル (b)炭素数8〜18の一級または二級アルコールにE
Oを平均4〜25モル、PO(プロピレンオキサイド)
を平均3〜15モル付加させたEO−PO型アルキル
(またはアルケニル)エーテル (c)炭素数6〜20の脂肪酸の低級アルキルエステル
にEOを平均4〜25モル付加させたエステル型非イオ
ン (d)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル (e)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エステル (f)グリセリン脂肪酸エステル (g)炭素数6〜18の脂肪酸と炭素数5〜6の単糖類
またはそのモノアルキルエーテルとエステルからなる糖
エステル系非イオン (h)糖アルキルエーテル系非イオン
Examples of the nonionic surfactant include the following. (A) a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms,
EO (ethylene oxide) -added alkyl (or alkenyl) ether having an average of 4 to 50 moles added thereto. (B) E is added to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms.
O is 4 to 25 mol on average, PO (propylene oxide)
EO-PO type alkyl (or alkenyl) ether having an average of 3 to 15 moles added thereto (c) An ester type nonionic (d) obtained by adding an average of 4 to 25 moles of EO to a lower alkyl ester of a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms ) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters,
Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester (e) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil ester (f) Glycerin fatty acid ester (g) Consisting of fatty acid having 6 to 18 carbon atoms and monosaccharide having 5 to 6 carbon atoms or monoalkyl ether and ester thereof Sugar ester non-ion (h) Sugar alkyl ether non-ion

【0023】陰イオン界面活性剤および/または非イオ
ン界面活性剤の粒状消泡剤組成物中の配合量は0.1〜
15重量%、好ましくは0.2〜10重量%とされる。
0.1%未満であると添加効果が得られず、低温溶解性
の改善効果が得られないことがある。15重量%をこえ
ると消泡効果の持続性が低下することがある。
The compounding amount of the anionic surfactant and / or the nonionic surfactant in the particulate antifoaming composition is from 0.1 to 0.1%.
It is 15% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight.
If it is less than 0.1%, the effect of addition may not be obtained, and the effect of improving low-temperature solubility may not be obtained. If the amount exceeds 15% by weight, the durability of the defoaming effect may be reduced.

【0024】この他、粒状消泡剤組成物には、他の任意
成分を、シリコーン消泡剤の消泡効果を低下させない範
囲で配合することもできる。ただし、アルカリ剤のよう
にシリコーン消泡剤と直接接触するとその消泡効果を低
下させるようなものは配合しないようにすることが好ま
しい。具体的には例えば、ゼオライト、ホワイトカーボ
ンなどの無機ビルダーや、カルボキシメチルセルロース
塩などの水溶性高分子などを配合することができる。さ
らに香料や色素なども配合できる。
In addition, other optional components can be added to the granular antifoaming composition as long as the defoaming effect of the silicone antifoaming agent is not reduced. However, it is preferable not to add an agent such as an alkali agent, which reduces the defoaming effect when it comes into direct contact with the silicone antifoaming agent. Specifically, for example, an inorganic builder such as zeolite or white carbon, or a water-soluble polymer such as carboxymethyl cellulose salt can be blended. Further, fragrances, dyes, and the like can be added.

【0025】粒状消泡剤組成物の造粒方法としては、特
に限定することはなく一般的に知られている造粒方法、
例えば撹拌造粒法、捏和・押出造粒法、流動層造粒法な
ど、いずれも使用できる。好ましくは、シリコーン消泡
剤、担体物質、PEG、PEO、必要に応じて陰イオン
界面活性剤を粉体混合して混合粉体とし、この混合粉体
にさらに必要に応じて非イオン界面活性剤を添加し、こ
れをPEGの融点以上の温度条件下で混練して押出成
形、破砕などの工程を経て造粒する方法や、前記混合粉
体を、必要に応じて非イオン界面活性剤を添加して撹拌
混合機(高速ミキサー)を用いてPEGの融点以上の温
度条件下で撹拌造粒する方法を用いることができる。粒
状消泡剤組成物の平均粒径は100〜2000μm、好
ましくは150〜1500μmとされる。100μm未
満であると流動性が低下することがあり、2000μm
をこえると溶解性が低下することがある。
The granulation method of the particulate antifoaming composition is not particularly limited, and a generally known granulation method,
For example, any of stirring granulation, kneading / extrusion granulation, and fluidized bed granulation can be used. Preferably, a silicone antifoaming agent, a carrier substance, PEG, PEO, and an anionic surfactant are mixed as required to form a mixed powder, and the mixed powder is further mixed with a nonionic surfactant as necessary. And then kneading the mixture under a temperature condition equal to or higher than the melting point of PEG and granulating it through steps such as extrusion molding and crushing, or adding a nonionic surfactant to the mixed powder as necessary. Then, a method of stirring and granulating using a stirring mixer (high-speed mixer) under a temperature condition not lower than the melting point of PEG can be used. The average particle size of the granular antifoam composition is 100 to 2000 μm, preferably 150 to 1500 μm. If it is less than 100 μm, the fluidity may decrease,
If the amount exceeds the above, the solubility may decrease.

【0026】本発明の粒状消泡剤組成物は、シリコーン
消泡剤と、担体物質と、平均分子量1000〜3000
0のPEGと、平均分子量10万〜500万のPEOを
必須の構成成分としたので、水道水程度(例えば5〜3
0℃)の低温条件においても消泡効果が得られ、かつ水
に投入してからの消泡効果の持続性が得られるものであ
る。このため、洗濯時間が長いドラム式洗濯機などに対
して好適に用いることができる。そして、長期保存後に
もこれらの特性が低下しにくく、特に高温条件で保存し
てもこれらの特性が低下しにくいので、夏期の保存環境
にも対応することができる。また、さらに流動性(粉体
特性)や水中における分散性が比較的良好で、高温条件
下で保存した後も流動性(粉体特性)や水中における分
散性が低下しにくいものである。
The granular antifoam composition of the present invention comprises a silicone antifoam, a carrier substance, and an average molecular weight of 1,000 to 3,000.
Since PEG of 0 and PEO having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000 are essential constituents, it is approximately equivalent to tap water (for example, 5 to 3).
The defoaming effect can be obtained even at a low temperature of 0 ° C.), and the defoaming effect can be maintained after being put into water. Therefore, it can be suitably used for a drum-type washing machine or the like having a long washing time. Then, even after long-term storage, these characteristics are hardly deteriorated, and particularly, even when stored under high-temperature conditions, these characteristics are hardly deteriorated. Therefore, it is possible to cope with a summer storage environment. Further, it has relatively good fluidity (powder properties) and dispersibility in water, and hardly deteriorates in fluidity (powder properties) and dispersibility in water even after storage under high-temperature conditions.

【0027】また、上述の粒状消泡剤組成物を配合した
粒状洗剤組成物とすることができる。粒状消泡剤組成物
の配合量は、粒状洗剤組成物全量に対して0.1〜15
重量%、好ましくは0.2〜10重量%とされる。0.
1重量%未満であると十分な消泡効果が得られず、15
重量%をこえると他の成分の配合量が少なくなり、また
消泡効果が飽和する。
Further, a granular detergent composition containing the above-described granular antifoaming composition can be obtained. The amount of the granular antifoaming composition is 0.1 to 15 with respect to the total amount of the granular detergent composition.
% By weight, preferably 0.2 to 10% by weight. 0.
If the amount is less than 1% by weight, a sufficient defoaming effect cannot be obtained, and
If the amount is more than 10% by weight, the amount of other components is reduced, and the defoaming effect is saturated.

【0028】この粒状洗剤組成物において、粒状消泡剤
組成物以外に含まれる他の洗剤成分としては、界面活性
剤、無機ビルダー、他の任意成分などがあげられる。界
面活性剤としては陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活
性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、あ
るいはこれらの混合物を用いることができる。これらの
中でも特に高起泡性の陰イオン界面活性剤に対して本発
明の粒状消泡剤組成物の消泡作用が効果的に発揮される
ので、陰イオン界面活性剤を用いることが好ましい。陰
イオン界面活性剤としては直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩などがあげられるが、
特に粒状消泡剤組成物による高い消泡効果が得られるα
−スルホ脂肪酸エステル塩が好適である。
In the granular detergent composition, other detergent components other than the granular antifoam composition include surfactants, inorganic builders, and other optional components. As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a mixture thereof can be used. Among these, it is particularly preferable to use an anionic surfactant since the particulate antifoaming composition of the present invention effectively exerts the defoaming effect on the highly foaming anionic surfactant. Examples of the anionic surfactant include linear alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, α-olefin sulfonates, α-sulfofatty acid ester salts, and the like.
In particular, a high defoaming effect is obtained by the particulate antifoaming composition α
-Sulfo fatty acid ester salts are preferred.

【0029】無機ビルダーとしては例えば、珪酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウムなどを用いることができる。また、A型、X
型または無定形の合成ゼオライトなどを用いることもで
きる。他の任意成分として、マレイン酸−アクリル酸共
重合体などの有機ビルダーや酵素、柔軟剤、漂白剤、漂
白活性化剤、香料などを配合することもできる。粒状洗
剤組成物の平均粒径は300〜3000μm、好ましく
は350〜2000μmとされる。300μm未満であ
ると流動性、布付着などに問題が発生することがあり、
3000μmをこえると溶解性が低下することがある。
As the inorganic builder, for example, sodium silicate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium sulfite and the like can be used. A type, X
A type or amorphous synthetic zeolite can also be used. As other optional components, an organic builder such as a maleic acid-acrylic acid copolymer, an enzyme, a softener, a bleaching agent, a bleaching activator, a fragrance, and the like can also be blended. The average particle size of the granular detergent composition is 300 to 3000 μm, preferably 350 to 2000 μm. If it is less than 300 μm, problems may occur in fluidity, cloth adhesion, and the like,
If it exceeds 3000 μm, the solubility may decrease.

【0030】粒状消泡剤組成物の配合方法は特に限定さ
れないが、通常他の洗剤成分の主なものを常法によって
乾燥粉体または高嵩密度粒子としたものと粉体混合する
方法を用いるが好ましい。
The method of blending the particulate antifoaming composition is not particularly limited, but a method is generally used in which the main components of other detergent components are mixed with dry powder or high bulk density particles by a conventional method. Is preferred.

【0031】このように、本発明の粒状消泡剤組成物を
粒状洗剤組成物に配合することによって、水道水の温度
程度の比較的低温の洗濯条件下においても十分な消泡効
果を発揮し、水に投入してからの消泡効果の持続性が得
られ、かつ長期保存後、特に高温下の長期保存後にもこ
れらの効果が低下しにくい安定な粒状洗剤組成物を得る
ことができる。すなわち、洗浄とすすぎのプログラム時
間内に十分な消泡効果が得られるので、洗濯における洗
濯効率と経済性の両方を満足することができる。また、
粒状消泡剤組成物は流動性が比較的良好なので、他の洗
剤成分との混合の際に粒状洗剤組成物中に均等に分散さ
れ、さらに水中での分散性が良好なので、均一な消泡効
果が得られる。そしてこれらの特性は高温条件下に保存
した後も低下しにくいものである。特に本発明の粒状消
泡剤組成物は、比較的低温下における洗浄能力が高いに
もかかわらず、泡立ちがよいためにドラム式洗濯機用の
洗剤成分としては使用しにくい陰イオン界面活性剤に対
しても消泡効果を十分に発揮する。したがって、粒状洗
剤組成物を構成するにおいて、粒状消泡剤組成物を陰イ
オン界面活性剤とともに用いれば、陰イオン界面活性剤
の高い洗浄能力を保持し、かつ泡立ちが少なく、長期保
存安定性を有する非常に優れた粒状洗剤組成物が得られ
る。
As described above, by incorporating the particulate antifoaming composition of the present invention into the granular detergent composition, a sufficient defoaming effect can be exhibited even under relatively low temperature washing conditions such as the temperature of tap water. Thus, it is possible to obtain a stable granular detergent composition that can maintain the defoaming effect after being put into water and that does not easily reduce these effects even after long-term storage, especially after long-term storage at a high temperature. That is, since a sufficient defoaming effect can be obtained within the program time of washing and rinsing, both washing efficiency and economic efficiency in washing can be satisfied. Also,
Since the granular antifoaming composition has relatively good fluidity, it is evenly dispersed in the granular detergent composition when mixed with other detergent components, and furthermore has good dispersibility in water, so that uniform defoaming is achieved. The effect is obtained. These characteristics are hardly deteriorated even after storage under high temperature conditions. In particular, the granular antifoaming composition of the present invention is an anionic surfactant which is difficult to use as a detergent component for a drum-type washing machine due to good foaming, despite its high washing ability at a relatively low temperature. The defoaming effect is sufficiently exhibited. Therefore, when the granular antifoaming composition is used together with the anionic surfactant in constituting the granular detergent composition, the high cleaning ability of the anionic surfactant is maintained, the foaming is reduced, and the long-term storage stability is improved. A very good granular detergent composition is obtained.

【0032】本発明の実施の態様をまとめると以下のよ
うになる。 (1) シリコーン消泡剤に含まれるシリコーンは、前記
一般式Iで表されるポリオルガノシロキサンが好適であ
り、シリコーン消泡剤としては、シリコーンの他に疎水
性のシリカ、アルミナ、TiO2などのフィラー粒子を
含むコンパウンドタイプが好適である。したがって、シ
リコーンとしてポリオルガノシロキサンを含むコンパウ
ンドタイプのシリコーン消泡剤がもっとも好ましい。 (2) シリコーン消泡剤の粒状消泡剤組成物全量に対す
る配合量は3〜35重量%、好ましくは5〜30重量%
とされる。
The embodiments of the present invention are summarized as follows. (1) The silicone contained in the silicone antifoaming agent is preferably a polyorganosiloxane represented by the above general formula I. Examples of the silicone antifoaming agent include, in addition to silicone, hydrophobic silica, alumina, TiO2 and the like. Compound types containing filler particles are preferred. Therefore, a compound type silicone antifoaming agent containing polyorganosiloxane as silicone is most preferred. (2) The compounding amount of the silicone antifoaming agent to the total amount of the particulate antifoaming composition is 3 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
It is said.

【0033】(3) 担体物質は、水溶性または水分散性
の固体粒子で、天然澱粉、化工澱粉、ゼオライト、粘
土、タルク、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム、カルボキシメチルセルロー
ス塩などを例示することができる。これらは1種類また
は2種類以上混合して用いることも可能である。担体物
質の配合量は粒状消泡剤組成物全量に対して5〜80重
量%、好ましくは10〜75重量%とされる。
(3) The carrier substance is a water-soluble or water-dispersible solid particle, such as natural starch, modified starch, zeolite, clay, talc, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, carboxymethyl cellulose salt and the like. Examples can be given. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the carrier substance is 5 to 80% by weight, preferably 10 to 75% by weight, based on the total amount of the particulate antifoaming composition.

【0034】(4) PEGは平均分子量1000〜30
000、好ましくは1500〜20000のものを用い
る。PEGは、粒状消泡剤組成物中に10〜80重量
%、好ましくは10〜70重量%配合される。
(4) PEG has an average molecular weight of 1000 to 30
000, preferably 1500 to 20,000. PEG is blended in the particulate antifoam composition at 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight.

【0035】(5) PEOは平均分子量10万〜500
万、好ましくは10万〜300万のものである。PEO
の配合量0.2〜20重量%、好ましくは0.5〜15
重量%である。
(5) PEO has an average molecular weight of 100,000 to 500
10,000, preferably 100,000 to 3,000,000. PEO
0.2-20% by weight, preferably 0.5-15%
% By weight.

【0036】(6) 粒状消泡剤組成物に、必須とする構
成成分に加えて陰イオン界面活性剤および/または非イ
オン界面活性剤を配合すると、低温の水に対する粒状消
泡剤組成物の溶解性がさらに向上し、水に投入してから
の消泡持続性がさらに向上する。 陰イオン界面活性剤
および/または非イオン界面活性剤の粒状消泡剤組成物
中の配合量は0.1〜15重量%、好ましくは0.2〜
10重量%とされる。
(6) When an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant are added to the granular antifoaming composition in addition to the essential constituents, the granular antifoaming composition can be treated with respect to low-temperature water. The solubility is further improved, and the defoaming durability after being added to water is further improved. The amount of the anionic surfactant and / or the nonionic surfactant in the granular antifoam composition is 0.1 to 15% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight.
It is 10% by weight.

【0037】(7) 粒状消泡剤組成物を配合した粒状洗
剤組成物とする場合には、粒状消泡剤組成物の配合量
は、粒状洗剤組成物全量に対して0.1〜15重量%、
好ましくは0.2〜10重量%とされる。 (8) 粒状洗剤組成物に配合される界面活性剤として
は、粒状消泡剤組成物の作用が効果的に発揮されるの
で、陰イオン界面活性剤を用いることが好ましい。陰イ
オン界面活性剤としては特に粒状消泡剤組成物による高
い消泡効果が得られるα−スルホ脂肪酸エステル塩が好
適である。
(7) When a granular detergent composition containing the granular antifoaming composition is prepared, the amount of the granular antifoaming composition is 0.1 to 15% by weight based on the total amount of the granular detergent composition. %,
Preferably it is 0.2 to 10% by weight. (8) As the surfactant to be added to the granular detergent composition, it is preferable to use an anionic surfactant since the action of the granular antifoaming composition is effectively exerted. As the anionic surfactant, an α-sulfofatty acid ester salt, which can provide a high defoaming effect by the particulate antifoaming composition, is particularly suitable.

【0038】[0038]

【実施例】以下、本発明を実施例を示して詳しく説明す
る。 <<実験例>>以下のようにして粒状消泡剤組成物と粒
状洗剤組成物を製造し、その性能を評価した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. << Experimental Example >> A granular antifoaming composition and a granular detergent composition were produced as described below, and their performance was evaluated.

【0039】<粒状消泡剤組成物の調製> [試料番号1〜6]表1に示した各成分をKRCニーダ
ー(栗本鐵工所(株)製)に加え、65℃の温度条件下
で捏和し、その後押出し成形機(不二パウダル(株)
製)を用い、約10mmφ×20mmの円柱状ペレットとした。
ついでこの円柱状ペレットを目開き2mmのスクリーンを
取り付けたスピードミル(岡田精工(株)製)を用いて
破砕造粒し、さらに24〜60メッシュとなるようにふ
るい、平均粒径550μmの粒状消泡剤組成物を得た。
<Preparation of granular antifoaming composition> [Sample Nos. 1 to 6] Each of the components shown in Table 1 was added to a KRC kneader (manufactured by Kurimoto Ironworks Co., Ltd.), and the temperature was 65 ° C. Kneading, then extrusion molding machine (Fuji Paudal Co., Ltd.)
Made into a cylindrical pellet of about 10 mmφ × 20 mm.
Then, the columnar pellet is crushed and granulated using a speed mill (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) equipped with a screen having a mesh size of 2 mm, and further sieved to 24 to 60 mesh, and the granular pellet having an average particle size of 550 μm is eliminated. A foam composition was obtained.

【0040】[試料番号7〜11]表1、表2に示した
各成分を1.0mmφのダイスを付けたエクストルードオー
ミックスEM−6型(ホソカワミクロン(株)製)に投
入し、ジャケット温度75℃にて混練、造粒を行い、1.
0mmφ径ヌードル状物とし、これを切断して平均長さ2
0〜50mmの円柱状ペレットを得た。この円柱状ペレッ
トを目開き2mmのスクリーンを取り付けたスピードミル
(岡田精工(株)製)を用いて破砕造粒し、さらに24
〜60メッシュとなるようにふるい、平均粒径550μ
mの粒状消泡剤組成物を得た。
[Sample Nos. 7 to 11] Each of the components shown in Tables 1 and 2 was put into an Extruded Omics EM-6 type (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) equipped with a 1.0 mmφ die, and the jacket temperature was set to 75. Kneading and granulation at ℃, 1.
0mmφ diameter noodles, cut and cut into average length 2
A columnar pellet of 0 to 50 mm was obtained. The columnar pellet was crushed and granulated using a speed mill (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) equipped with a screen having a mesh size of 2 mm, and then further crushed and granulated.
~ 60 mesh, average particle size 550μ
m of a granular antifoam composition was obtained.

【0041】<他の洗剤成分からなる高嵩密度洗剤粒子
の調製>表3に示した組成の他の洗剤成分から成る高嵩
密度洗剤粒子を、以下の方法で調製した。まず、α−ス
ルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム、石鹸をはじめと
した陰イオン界面活性剤、ゼオライト、アルカリビルダ
ー、蛍光剤などを配合した水分約50%のスラリーを約
70℃で調製し、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度2
50℃で噴霧乾燥した。得られた乾燥粉体に非イオン界
面活性剤、水を加えてニーダーで圧密捏和した後、フィ
ッツミル(ホソカワミクロン(株)製DKA−3型)に
よって破砕造粒を行って平均粒径550μmの高嵩密度
洗剤粒子を得た。
<Preparation of High Bulk Density Detergent Particles Containing Other Detergent Components> High bulk density detergent particles composed of other detergent components having the compositions shown in Table 3 were prepared by the following method. First, a slurry having a water content of about 50% containing anionic surfactant such as sodium α-sulfofatty acid methyl ester, soap, zeolite, alkali builder, fluorescent agent, etc. is prepared at about 70 ° C., and is subjected to countercurrent spraying. Hot air temperature 2 using a drying tower
Spray dried at 50 ° C. A nonionic surfactant and water were added to the obtained dry powder, and the mixture was compacted and kneaded with a kneader, followed by crushing and granulation with a Fitzmill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation, Model DKA-3) to obtain an average particle size of 550 μm. High bulk density detergent particles were obtained.

【0042】<粒状洗剤組成物の調製>前記他の洗剤成
分からなる高嵩密度粒子100重量部に対し、表1、表
2に示した試料番号1〜10の粒状消泡剤組成物1.5
重量部を、それぞれ粉体混合して粒状洗剤組成物とした
(粒状洗剤組成物全量に対して粒状消泡剤組成物は1.
48重量%)。また、前記他の洗剤成分からなる高嵩密
度粒子100重量部に対し、それぞれ、試料番号6の粒
状消泡剤組成物を0.1重量部、試料番号4の粒状消泡
剤組成物を17.5重量部粉体混合して粒状洗剤組成物
とした(試料番号12、13:粒状洗剤組成物全量に対
して粒状消泡剤組成物はそれぞれ0.1重量%、14.
9重量%)。
<Preparation of Granular Detergent Composition> The granular defoamer compositions of Sample Nos. 1 to 10 shown in Tables 1 and 2 were added to 100 parts by weight of the high bulk density particles composed of the other detergent components. 5
The parts by weight were each mixed with powder to obtain a granular detergent composition (the granular defoamer composition was 1.% based on the total amount of the granular detergent composition).
48% by weight). Further, 0.1 part by weight of the granular defoamer composition of Sample No. 6 and 17 parts by weight of the particulate defoamer composition of Sample No. 4 were added to 100 parts by weight of the high bulk density particles composed of the other detergent components. 0.5 parts by weight of powder was mixed to obtain a granular detergent composition (Sample Nos. 12 and 13: 0.1% by weight of the particulate antifoaming composition, and 14.
9% by weight).

【0043】<消泡効果とその持続性およびすすぎ性評
価>調製した直後の粒状洗剤組成物20gを30℃の水
道水15Lを張ったドラム式洗濯機(シャープ(株)
製)に加えて1分間撹拌した。ついで綿シャツ1Kgを
加えて20分間撹拌洗浄し、洗浄後綿シャツを3分間脱
水し、新たに15Lの水道水を張った洗濯槽中にいれて
5分間ためすすぎした。再び綿シャツを3分間脱水して
同条件でもう一度ためすすぎをした。すすぎ終了から3
0秒後の泡の残留量を以下の基準で判断した。また、攪
拌洗浄時に各時間毎の泡高を測定し、消泡効果の持続性
について評価した。結果を表1、表2に合わせて示す。
<Evaluation of Defoaming Effect and Its Persistence and Rinse Property> A drum-type washing machine (Sharp Corporation) in which 20 g of the granular detergent composition immediately after preparation was filled with 15 L of tap water at 30 ° C.
And stirred for 1 minute. Then, 1 kg of a cotton shirt was added and washed with stirring for 20 minutes. After the washing, the cotton shirt was dehydrated for 3 minutes, placed in a washing tub filled with 15 L of tap water, and rinsed for 5 minutes. The cotton shirt was dehydrated again for 3 minutes and rinsed again under the same conditions. 3 after rinsing
The residual amount of the foam after 0 seconds was determined based on the following criteria. In addition, the foam height at each time was measured during the washing with stirring, and the durability of the defoaming effect was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0044】(すすぎ評価基準) Aランク:液面はほぼ完全に透明で泡もほとんど残って
いない。 Bランク:液面は透明な部分が多いが、1mm程度の泡
がやや残っている。 Cランク:液面の6割以上が1mm程度の泡でおおわれ
ている。 Dランク:液面はほぼ全体に1mm程度の泡でおおわれ
ているほか、数mmの大きな泡も残留している。
(Rinse Evaluation Criteria) Rank A: The liquid surface is almost completely transparent and almost no bubbles remain. B rank: The liquid surface has many transparent parts, but bubbles of about 1 mm remain slightly. Rank C: 60% or more of the liquid surface is covered with bubbles of about 1 mm. Rank D: The liquid surface is almost entirely covered with bubbles of about 1 mm, and large bubbles of several mm remain.

【0045】<保存安定性試験>粒状洗剤組成物を35
℃、40日間貯蔵したものについて上述のすすぎ性評価
を行った。結果を表1〜2にあわせて示す。表1、表2
に示された結果より、本発明に係る実施例においては、
洗浄時の消泡効果の持続性が高く、高温下で保存しても
消泡効果の保存安定性と持続性が良好であることが確認
された。
<Storage stability test>
The above-mentioned rinsability evaluation was performed about what was stored at 40 degreeC and 40 days. The results are shown in Tables 1 and 2. Table 1, Table 2
From the results shown in the above, in the embodiment according to the present invention,
It was confirmed that the defoaming effect at the time of washing was high in persistence, and the storage stability and the persistence of the defoaming effect were good even when stored at a high temperature.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】[0049]

【発明の効果】以上説明したように本発明の粒状消泡剤
組成物は、シリコーン消泡剤と、担体物質と、平均分子
量1000〜30000のポリエチレングリコールと、
平均分子量10万〜500万のポリエチレンオキサイド
を必須の構成成分としたので、水道水程度の低温条件に
おいても消泡効果が得られ、かつ水に投入してから消泡
効果が持続するものである。このため、洗濯時間が長い
ドラム式洗濯機などに対して好適に用いることができ
る。そして、長期保存後にもこれらの特性が低下しにく
く、特に高温条件で保存してもこれらの特性が低下しに
くいので、夏期の保存環境にも対応することができ
る。。また、さらには流動性(粉体特性)や水中におけ
る分散性が比較的良好で、例えば温度30℃以上の高温
条件下で保存した後も流動性(粉体特性)や水中におけ
る分散性が低下しにくいものである。
As described above, the particulate antifoaming composition of the present invention comprises a silicone antifoaming agent, a carrier substance, polyethylene glycol having an average molecular weight of 1,000 to 30,000,
Since polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000 is used as an essential component, the defoaming effect can be obtained even at a low temperature condition such as tap water, and the defoaming effect is maintained after being put into water. . Therefore, it can be suitably used for a drum-type washing machine or the like having a long washing time. Then, even after long-term storage, these characteristics are hardly deteriorated, and particularly, even when stored under high-temperature conditions, these characteristics are hardly deteriorated. Therefore, it is possible to cope with a summer storage environment. . Furthermore, the fluidity (powder properties) and the dispersibility in water are relatively good. For example, the fluidity (powder properties) and the dispersibility in water are reduced even after storage under a high temperature condition of 30 ° C. or more. It is difficult to do.

【0050】また、本発明のの粒状消泡剤組成物を粒状
洗剤組成物に配合することによって、水道水の温度程度
の比較的低温の洗濯条件下においても十分な消泡効果と
消泡効果の持続性が得られ、高温条件下に保存した場合
にも消泡効果とその持続性の長期保存安定性を有する粒
状洗剤組成物を得ることができる。すなわち、洗浄とす
すぎのプログラム時間内に十分な消泡効果が得られるの
で、洗濯における洗濯効率と経済性の両方を満足するこ
とができる。また、粒状消泡剤組成物は比較的流動性が
良好なので、他の洗剤成分との混合の際に粒状洗剤組成
物中に均等に分散され、さらに水中での分散性が良好な
ので、均一な消泡効果が得られる。そしてこれらの特性
は高温条件下に保存した後も低下しにくいものである。
特に本発明の粒状消泡剤組成物は、比較的低温下におけ
る洗浄能力が高いにもかかわらず、泡立ちがよいために
ドラム式洗濯機用の洗剤成分としては使用しにくい陰イ
オン界面活性剤に対しても消泡効果を十分に発揮する。
したがって、粒状洗剤組成物を構成するにおいて、粒状
消泡剤組成物を陰イオン界面活性剤とともに用いれば、
陰イオン界面活性剤の高い洗浄能力を保持し、かつドラ
ム式洗濯機のように長い洗濯時間でも泡立ちが少なく、
高温条件下における長期保存後にもその特性が維持され
る非常に優れた粒状洗剤組成物が得られる。
Further, by incorporating the granular antifoaming composition of the present invention into a granular detergent composition, sufficient defoaming and defoaming effects can be obtained even under relatively low temperature washing conditions such as tap water. , And a granular detergent composition having a defoaming effect and a long-term storage stability of the durability even when stored under high-temperature conditions. That is, since a sufficient defoaming effect can be obtained within the program time of washing and rinsing, both washing efficiency and economic efficiency in washing can be satisfied. In addition, since the granular antifoam composition has relatively good fluidity, it is uniformly dispersed in the granular detergent composition when mixed with other detergent components, and further has good dispersibility in water, so that uniform A defoaming effect is obtained. These characteristics are hardly deteriorated even after storage under high temperature conditions.
In particular, the granular antifoaming composition of the present invention is an anionic surfactant which is difficult to use as a detergent component for a drum-type washing machine due to good foaming, despite its high washing ability at a relatively low temperature. The defoaming effect is sufficiently exhibited.
Therefore, in constituting the granular detergent composition, if the granular antifoaming composition is used together with the anionic surfactant,
Maintains high washing ability of anionic surfactant, and has less foaming even for long washing time like drum type washing machine,
A very excellent granular detergent composition whose properties are maintained even after long-term storage under high-temperature conditions is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 3:37) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 3:37)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シリコーン消泡剤と、担体物質と、平均
分子量1000〜30000のポリエチレングリコール
と、平均分子量10万〜500万のポリエチレンオキサ
イドを含有することを特徴とする粒状消泡剤組成物。
1. A granular antifoaming composition comprising a silicone antifoaming agent, a carrier substance, polyethylene glycol having an average molecular weight of 1,000 to 30,000, and polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000.
【請求項2】 請求項1記載の粒状消泡剤組成物を含有
することを特徴とする粒状洗剤組成物。
2. A granular detergent composition comprising the particulate antifoaming composition according to claim 1.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005078058A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-25 Kao Corporation Detergent composition
JP2006089633A (en) * 2004-09-24 2006-04-06 Nof Corp Powdery detergent composition
JP2013510916A (en) * 2009-11-11 2013-03-28 ビーエーエスエフ コンストラクション ポリマース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Powder composition
WO2019005336A1 (en) * 2017-06-26 2019-01-03 Dow Silicones Corporation Foam control compositions

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