JP4170079B2

JP4170079B2 - Powder cleaning composition

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Publication number: JP4170079B2
Application number: JP2002342480A
Authority: JP
Inventors: 篤史田中; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-11-26
Filing date: 2002-11-26
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2022-11-26
Also published as: JP2004175883A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末洗浄剤組成物に関する。特に好ましくは衣料用粉末洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉末洗浄剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。しかし、高嵩密度粉末洗浄剤組成物は、該組成物を構成する粉末洗浄剤粒子の溶解速度が低くなる傾向があることが知られている。また、環境・エネルギー問題や経済性への対応に基づく、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化等の近年の洗濯機の傾向は、いずれも粉末洗浄剤粒子の溶解速度の遅延の要因となり、ひいては粉末洗浄剤組成物の洗浄能力が著しく低下することから、粉末洗浄剤粒子の溶解速度の大幅な向上が切望されている。また洗濯終了時に粉末洗剤の溶け残りが衣類に残留する心配が増大することが重大な課題として挙げられる。
【０００３】
従来より、炭酸塩等の水溶性アルカリ粒子の表面を被覆した粒子を配合し、水和凝集を防止し分散性を改善することで、溶解性を改善する試みがなされている（例えば、特許文献１、２参照。）。また、各種の溶解補助剤、溶解度改善剤により溶解性を改善する試みがなされている（例えば、特許文献３、４、５、６、７参照。）。また、水不溶性水膨潤性有機物を用いることで、膨潤により洗剤粒子を細かくし溶解性を改善する試みがなされている（例えば、特許文献８、９、１０参照。）。しかし、これらは本来の洗浄には寄与しない成分であることが多く、高嵩密度化や低使用量化には不利である。
【０００４】
一方、水不溶性キトサンは、スクラブ剤として洗浄剤に配合したり、酵素の固定化に用いて洗浄剤に配合したり、高分子ビルダーの分散性および生分解性の改善のために用いられてきた（例えば、特許文献１１、１２、１３参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６２−２５３６９９号公報
【特許文献２】
特開２００１−８１４９８号公報
【特許文献３】
特表平８−５０５１７７号公報
【特許文献４】
特表平１０−５００１６６号公報
【特許文献５】
特表平１０−５０１２８４号公報
【特許文献６】
特表平１０−５０４３２９号公報
【特許文献７】
特開２００１−１７２６９１号公報
【特許文献８】
特開平１０−１７６１８８号公報
【特許文献９】
特表２００１−５０８４９３号公報
【特許文献１０】
特開２００２−１２９１９５号公報
【特許文献１１】
特開昭６１−２１００１４号公報
【特許文献１２】
特開平１−１３２５１３号公報
【特許文献１３】
特開平６−１２２８９４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、溶解性及び保存安定性の優れた粉末洗浄剤組成物を提供することである。更に、濯ぎ性が良好で、汚れ放出効果を有する粉末洗浄剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）水不溶性キトサン〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）水溶性無機塩〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する粉末洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒子径が１５０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。
【０００９】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け密度が１６００ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。また、利便性や廃棄物（例えば箱等）低減の点で、見掛け密度は３００ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、６００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、７００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。
【００１０】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の方法による０．１質量％の２０℃水溶液のｐＨが７．５〜１２であることが好ましい。洗浄力、安全性の点で８〜１１が好ましく、８．５〜１１がより好ましく、９〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００１１】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、利便性の点で、圧縮して錠剤形態にしても良いし、１回の使用量を水溶性或いは水不溶性の容器に収納することができる。本発明の粉末洗浄剤組成物は、衣料用として好適である。以下、各成分について詳述する。
【００１２】
＜（ａ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ａ）水不溶性キトサンを含有する。溶解性、洗浄性能、汚れ放出効果の点で、（ａ）成分は、組成物中０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。
【００１３】
本発明において、水不溶性とは、２５℃、ｐＨ７の水に対する溶解度が１質量％未満であることをいう。
【００１４】
本発明において、キトサンとは、キチンを６０％以上脱アセチル化して得られるものである。洗浄性能、汚れ放出効果の点で、脱アセチル化度は７０％以上が好ましく、７０〜９５％がより好ましい。
【００１５】
溶解性、洗浄性能、汚れ放出効果の点で、（ａ）成分は、平均粒子径０．０１〜２μｍが好ましく、０．０１〜１μｍがより好ましい。平均粒子径は、動的光散乱法などの公知の方法で測定できる。又、嵩密度０．０５〜０．３５ｇ／ｍＬが好ましく、０．１５〜０．２５ｇ／ｍＬがより好ましい。又、吸油量２０〜２００ｍＬ／ｇが好ましく、５０〜１５０ｍＬ／ｇがより好ましい。
【００１６】
（ａ）成分は、溶解性、洗浄性能、汚れ放出効果の点で、表面及び表面近傍に（ａ）が偏在した粒子、特に（ａ）成分以外の成分を少なくとも１つ含有する粒子中に配合されることが好ましい。このような粒子の構造は、走査型電子顕微鏡による表面被覆状態の観察により確認され、例えば造粒時において化合物の添加順序を調節することで製造できる。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｂ）界面活性剤を含有する。溶解性、洗浄性能の点で、（ｂ）成分は、組成物中１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましく、２０〜４５質量％が更に好ましい。
【００１８】
界面活性剤として、（ｂ−１）陰イオン界面活性剤、（ｂ−２）非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤の１種または組み合わせを挙げることが出来るが、好ましくは（ｂ−１）陰イオン界面活性剤、（ｂ−２）非イオン界面活性剤である。特に（ｂ−１）と（ｂ−２）を組み合わせて用いることが好ましく、（ｂ−１）／（ｂ−２）の質量比は９９／１〜１／９９が好ましく、９９／１〜６０／４０が更に好ましく、９５／５〜６０／４０が特に好ましい。
【００１９】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。これらの塩の対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００２０】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００２１】
＜（ｃ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）水溶性無機塩を含有する。溶解性、洗浄性能の点で、（ｃ）成分は、組成物中１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が更に好ましい。
【００２２】
本発明において、水溶性とは、２５℃、ｐＨ７の水に対する溶解度が１質量％以上であることをいう。
【００２３】
（ｃ）水溶性無機塩としては、（ｃ−１）炭酸塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、（ｃ−２）硫酸塩（硫酸ナトリウム等）、ケイ酸塩、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）等が挙げられる。対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、が好ましい。
【００２４】
特に（ｃ−１）炭酸塩と（ｃ−２）硫酸塩を組み合わせて用いることが好ましく、溶解性、洗浄性能の点で、（ｃ−１）／（ｃ−２）の質量比は９９／１〜５０／５０が好ましく、９９／１〜８０／２０がより好ましく、９９／１〜９０／１０が更に好ましい。
【００２５】
＜その他成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、溶解性、洗浄性能の点で、（ｄ）水不溶性無機物〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましく、その配合量は、組成物中、５〜５０質量％がより好ましく、１０〜４５質量％が更に好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。（ｄ）成分としては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径３μｍ以下、更に１μｍ以下のＡ型ゼオライトが好ましい。
【００２６】
粉末洗浄剤組成物には、その他のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。これらは、別の粒子として粉末洗浄剤組成物に配合しても良い。
【００２７】
【実施例】
＜粉末洗浄剤組成物の作成＞
実施例１
表１に示す粉末洗浄剤組成物１の成分のうち、ＳＴＰＰ、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を、レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて攪拌羽根を周速３．４ｍ/ｓ、剪断機周速２７ｍ/ｓで１分間混合した。
【００２８】
次に同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸（含水率０．５質量％）と硫酸の混合物を４分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃水を通して冷却した。最後の５分間は、ミキサー内部に空気を流入させた。同条件でミキサーを作動させながら、パーム核油脂肪酸を１分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃水を通して冷却し、ミキサー内部に空気を流入させた。
【００２９】
次に同条件でミキサーを作動させながら、ノニオン、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール、ＰＥＧ13000）、ＡＡ／ＭＡコポリマー４０質量％水溶液を１分間で加え、更に２分間作動させて造粒を行った。続いて水不溶性キトサンＡ及びゼオライトを加え、更に２分間作動させて表面改質処理を行い、２０００μｍの篩を通過させた後、酵素、香料を加え、混合し粉末洗浄剤組成物を得た。該組成物の嵩密度は８２０ｇ／Ｌであった。また、該組成物は、（ａ）成分が表面及び表面近傍に偏在する粒子からなり、該粒子の平均粒子径は４１４μｍであった。
【００３０】
実施例２
粉末洗浄剤組成物ベースで、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム（炭素数１０〜１４）１０質量％、α−オレフィンスルホン酸カリウム（炭素数１４〜１８）１０質量％、ノニオン７質量％、ＰＥＧ１質量％、ゼオライト１５質量％、ＡＡ／ＭＡコポリマー０．５質量％、脂肪酸石鹸（パーム核油由来）５．５質量％、１号ケイ酸ナトリウム４質量％、炭酸カリウム８質量％、硫酸ナトリウム２質量％、亜硫酸ナトリウム１質量％、及び蛍光染料０．１質量％からなる、スラリー（固形分５０質量％）を調製し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに粉末洗浄剤組成物ベースで、炭酸ナトリウム１２質量％をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物を、水不溶性キトサンＡ及びゼオライト５質量％とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粉砕造粒して表面被覆を行った。２０００μｍの篩を通過させた後、リボンミキサーに移し、ゼオライト５質量％、酵素、香料を加え、混合して、粉末洗浄剤組成物を得た。該組成物の嵩密度は８２０ｇ／Ｌであった。また、該組成物は、（ａ）成分が表面及び表面近傍に偏在する粒子からなり、該粒子の平均粒子径は３９０μｍであった。
【００３１】
実施例３
固形分４８質量％のスラリーを、熱風温度２５０℃で噴霧乾燥し、粉末洗浄剤組成物ベースで、ポリアクリル酸ナトリウム４質量％、炭酸ナトリウム１６質量％、硫酸ナトリウム１０質量％、蛍光染料０．１質量％、ゼオライト１６質量％、水０．５質量％のベース顆粒を得た。
【００３２】
次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）にベース顆粒を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌下、非イオン界面活性剤９質量％、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量％、石鹸２質量％、ＰＥＧ１質量％、水２質量％の混合液を、３分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、このミキサーに水不溶性キトサンＡ、結晶性シリケート８質量％、ゼオライト１０質量％を投入し、表面被覆を行った。２０００μｍの篩を通過させた後、リボンミキサーに移し、酵素、香料を加え、混合して、粉末洗浄剤組成物を得た。該組成物の嵩密度は８２０ｇ／Ｌであった。また、該組成物は、（ａ）成分が表面及び表面近傍に偏在する粒子からなり、該粒子の平均粒子径は２８０μｍであった。
【００３３】
実施例４〜７
実施例３と同様にして、表１に示す、実施例４〜７の粉末洗浄剤組成物を得た。
【００３４】
比較例１、２
実施例１、２と同様にして、表１に示す、比較例１、２の粉末洗浄剤組成物をそれぞれ得た。
【００３５】
（１）溶解性評価
松下電器産業製洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割された扇状の窪みの１つの外周の近くに粉末洗浄剤組成物２５．０ｇを集合状態で置き、これを崩さずに衣料１．５ｋｇ（木綿肌着５０質量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０質量％）を洗濯槽に投入し、洗剤に直接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で５℃の水道水２２Ｌを注水し、注水終了後に静置した。注水開始から３分間後、弱水流（手洗いモード）で攪拌を開始し、３分間攪拌した後に排水し、衣料及び洗濯槽に残留する粉末洗浄剤組成物の状態を下記の評価基準によって目視判定した。尚、本評価の攪拌力は標準よりも極めて弱く、評価基準の◎、○は分散性に優れることを示す。また、下記記載の「凝集物」とは、洗剤粒子が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。
【００３６】
〔評価基準〕
◎：凝集物がない。
○：凝集物が殆どない。
△：凝集物が少量残留している。
×：凝集物が多量に残留している。
【００３７】
（２）保存安定性評価
＜保存評価用容器＞
透湿度（ＪＩＳＺ 0208：1976による）35g/m²・24hrである9cm×15cm×13cm（高さ）のカートン容器に、粉末洗浄剤組成物1.2kgを充填し封緘する。
【００３８】
＜保存条件＞
温度30℃一定で、湿度40％に16時間保持、16時間かけて湿度を80％に変更、湿度80％に48時間保持、16時間かけて湿度を40％に変更するというサイクルを繰り返し、180日間保存する。
【００３９】
＜評価方法＞
容器上面を剥がし、容器側面の４つの角を静かに切断する。次に容器側面の４つの面を外側に静かに倒し、内容物の状態を観察する。
【００４０】
〔評価基準〕
○：内容物が山状に崩れ、固化物が殆ど認められない。
△：内容物は山状に崩れるが、固形物が認められる。
×：内容物全体が固化し、山状に崩れない。
【００４１】
（３）洗浄性能評価
＜木綿繊維布の繰り返し洗浄及び汚染布の作成＞
表１に記載の配合成分からなる粉末洗浄剤組成物をＪＩＳＫ3362：1998 記載の使用水に溶解し、0.1質量％水溶液を調製する。10cm×10cmの木綿布５枚を前記洗剤水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後25℃、50％RHの室内で１時間以上乾燥させる。本洗浄処理を３回繰り返し行った後に、洗浄処理後の木綿布に対し、綿実油60％、コレステロール10％、オレイン酸10％、パルミチン酸10％及び固体パラフィン10％からなるモデル皮脂汚れを10cm×10cmあたり２ｇ均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。表１の組成物それぞれについてこの処理を行った汚染布を作製した。
【００４２】
＜洗浄条件、洗浄方法及び評価方法＞
ＪＩＳＫ3362：1998 記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）をＪＩＳＫ3362：1998 記載の使用水に溶解し、標準濃度となるように調製する。それぞれの組成物に対応する木綿汚染布５枚を洗浄剤組成物水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、アイロンプレス処理を行った。
【００４３】
次いで洗浄前の原布、繰り返し洗浄後に調製した汚染布、最終洗浄後の汚染布の460nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株））にて測定し、次式から洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝〔（最終洗浄後の反射率−汚染布調製後の反射率）／（原布の反射率−汚染布調製後の反射率〕×100
５枚の汚染布についての平均値から以下の基準で評価した。
【００４４】
〔評価基準〕
◎：洗浄率５６％以上
○：洗浄率５３％以上、５６％未満
△：洗浄率５０％以上、５３％未満
×：洗浄率５０％未満
【００４５】
【表１】

【００４６】
・水不溶性キトサンＡ：脱アセチル化度９０％、平均粒子径０．１２μｍ、嵩密度０．２ｇ／ｍＬ、吸油量６５ｍＬ／ｇ
・水不溶性キトサンＢ：脱アセチル化度７５％、平均粒子径０．１２μｍ、嵩密度０．２ｇ／ｍＬ、吸油量６０ｍＬ／ｇ
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数が１０〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ノニオン：アルキル基の炭素数が１２〜１４でエチレンオキサイド平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
・ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム
・結晶性シリケート：粉末ＳＫＳ−６（ヘキストトクヤマ（株）製）
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１３０００）
・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、重量平均分子量７００００
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１００００
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギー社製）
・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）を３：１の質量比で混合したもの[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a powder cleaning composition. Particularly preferably, it relates to a powder cleaning composition for clothing.
[0002]
[Prior art]
The powder detergent composition is strongly directed to increase the bulk density and reduce the amount of use for the convenience of consumers. However, it is known that a high bulk density powder detergent composition tends to have a low dissolution rate of the powder detergent particles constituting the composition. In addition, recent trends in washing machines, such as lowering the temperature of washing water and shortening of operation time based on environmental and energy issues and economic efficiency, all cause a delay in the dissolution rate of powder detergent particles. As a result, the cleaning ability of the powder detergent composition is remarkably lowered, and therefore, there is an urgent need to greatly improve the dissolution rate of the powder detergent particles. Moreover, it is mentioned as a serious problem that the concern that the undissolved powder detergent remains on the clothes at the end of washing increases.
[0003]
Conventionally, attempts have been made to improve solubility by blending particles coated with the surface of water-soluble alkali particles such as carbonates to prevent hydration and aggregation and improve dispersibility (for example, patent documents). 1 and 2). In addition, attempts have been made to improve solubility with various solubilizers and solubility improvers (see, for example, Patent Documents 3, 4, 5, 6, and 7). In addition, attempts have been made to make detergent particles finer by swelling by using a water-insoluble water-swellable organic substance (see, for example, Patent Documents 8, 9, and 10). However, these are often components that do not contribute to the original cleaning, which is disadvantageous for high bulk density and low usage.
[0004]
On the other hand, water-insoluble chitosan has been used to improve the dispersibility and biodegradability of polymer builders, as a scrubbing agent, as a scrub agent, as an enzyme immobilization, as a detergent. (For example, refer to Patent Documents 11, 12, and 13).
[0005]
[Patent Document 1]
JP 62-253699 A [Patent Document 2]
JP 2001-81498 A [Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 8-505177 [Patent Document 4]
JP 10-500166 gazette [Patent Document 5]
Japanese National Patent Publication No. 10-501284 [Patent Document 6]
JP 10-504329 A [Patent Document 7]
JP 2001-172691 A [Patent Document 8]
JP-A-10-176188 [Patent Document 9]
JP 2001-508493 A [Patent Document 10]
JP 2002-129195 A [Patent Document 11]
JP-A-61-210014 [Patent Document 12]
JP-A-1-132513 [Patent Document 13]
JP-A-6-122894 gazette
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a powder detergent composition having excellent solubility and storage stability. It is another object of the present invention to provide a powder cleaning composition having good rinsing properties and having a soil release effect.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes (a) water-insoluble chitosan (hereinafter referred to as component (a)), (b) a surfactant (hereinafter referred to as component (b)), and (c) a water-soluble inorganic salt [hereinafter referred to as (c). It is related with the powder cleaning composition containing a component.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The powder detergent composition of the present invention has an average particle size of 150 to 1000 μm determined from the mass fraction according to the size of the sieve mesh after being shaken for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801 in terms of solubility. The thickness is preferably 150 to 800 μm, more preferably 180 to 600 μm.
[0009]
In terms of solubility, the powder detergent composition of the present invention preferably has an apparent density of 1600 g / L or less, more preferably 1300 g / L or less, as measured by a method defined by JIS K 3362: 1998. More preferably 1000 g / L or less. In terms of convenience and reduction of waste (such as boxes), the apparent density is preferably 300 g / L or more, more preferably 600 g / L or more, and further preferably 700 g / L or more.
[0010]
In the powder detergent composition of the present invention, the pH of a 0.1% by mass 20 ° C. aqueous solution obtained by the method described in JIS K 3362: 1998 is preferably 7.5 to 12. 8-11 are preferable at the point of detergency and safety, 8.5-11 are more preferable, 9-11 are still more preferable, and 10-11 are especially preferable.
[0011]
The powder detergent composition of the present invention may be compressed into a tablet form for convenience, and a single use amount can be stored in a water-soluble or water-insoluble container. The powder cleaning composition of the present invention is suitable for clothing. Hereinafter, each component will be described in detail.
[0012]
<(A) component>
The powder detergent composition of the present invention contains (a) water-insoluble chitosan. In terms of solubility, cleaning performance, and soil release effect, the component (a) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and further 1 to 20% by mass in the composition. preferable.
[0013]
In the present invention, water-insoluble means that the solubility in water at 25 ° C. and pH 7 is less than 1% by mass.
[0014]
In the present invention, chitosan is obtained by deacetylating chitin 60% or more. In terms of cleaning performance and dirt release effect, the degree of deacetylation is preferably 70% or more, more preferably 70 to 95%.
[0015]
In terms of solubility, cleaning performance, and dirt release effect, the component (a) preferably has an average particle size of 0.01 to 2 μm, more preferably 0.01 to 1 μm. The average particle diameter can be measured by a known method such as a dynamic light scattering method. Moreover, the bulk density is preferably 0.05 to 0.35 g / mL, more preferably 0.15 to 0.25 g / mL. The oil absorption is preferably 20 to 200 mL / g, more preferably 50 to 150 mL / g.
[0016]
Component (a) is blended in particles having (a) unevenly distributed on the surface and in the vicinity of the surface, particularly particles containing at least one component other than component (a) in terms of solubility, cleaning performance, and soil release effect. It is preferred that The structure of such particles can be confirmed by observing the surface coating state with a scanning electron microscope, and can be produced, for example, by adjusting the order of compound addition during granulation.
[0017]
<(B) component>
The powder cleaning composition of the present invention contains (b) a surfactant. In terms of solubility and cleaning performance, the component (b) is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, and still more preferably 20 to 45% by mass in the composition.
[0018]
Examples of the surfactant may include one or a combination of (b-1) an anionic surfactant, (b-2) a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant. Are (b-1) anionic surfactants and (b-2) nonionic surfactants. In particular, (b-1) and (b-2) are preferably used in combination, and the mass ratio of (b-1) / (b-2) is preferably 99/1 to 1/99, and 99/1 to 60. / 40 is more preferable, and 95/5 to 60/40 is particularly preferable.
[0019]
Examples of the anionic surfactant include a sulfate ester salt of an alcohol having 10 to 18 carbon atoms, a sulfate ester salt of an alkoxylate of an alcohol having 8 to 20 carbon atoms, an alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfate ester salt, a paraffin sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, α-sulfo fatty acid alkyl ester salt or fatty acid salt are preferred. In the present invention, a linear alkyl benzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms is preferred. As a counter ion of these salts, alkali metal salts and amines are preferable, and sodium and / or potassium, monoethanolamine, and diethanolamine are particularly preferable.
[0020]
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8 to 20) ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8 to 20) phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid (carbon number 8 to 22). ) Ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid (carbon number 8 to 22) ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer are preferable. In particular, the nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding 4 to 20 moles of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to an alcohol having 10 to 18 carbon atoms. The nonionic surfactant preferably has an HLB value (calculated by the Griffin method) of 10.5 to 15.0, more preferably 11.0 to 14.5.
[0021]
<(C) component>
The powder cleaning composition of the present invention contains (c) a water-soluble inorganic salt. In terms of solubility and cleaning performance, the component (c) is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass in the composition.
[0022]
In the present invention, water-soluble means that the solubility in water at 25 ° C. and pH 7 is 1% by mass or more.
[0023]
(C) Water-soluble inorganic salts include (c-1) carbonates (sodium carbonate, potassium carbonate, etc.), (c-2) sulfates (sodium sulfate, etc.), silicates, phosphates (tripolyphosphates) , Pyrophosphate, metaphosphate, trisodium phosphate, etc.). The counter ion is preferably an alkali metal salt or an amine, and particularly preferably sodium and / or potassium.
[0024]
In particular, it is preferable to use a combination of (c-1) carbonate and (c-2) sulfate. In terms of solubility and cleaning performance, the mass ratio of (c-1) / (c-2) is 99 / 1-50 / 50 is preferable, 99 / 1-80 / 20 is more preferable, and 99 / 1-90 / 10 is still more preferable.
[0025]
<Other ingredients>
The powder cleaning composition of the present invention preferably contains (d) a water-insoluble inorganic substance (hereinafter referred to as (d) component) in terms of solubility and cleaning performance. 5-50 mass% is more preferable, 10-45 mass% is still more preferable, and 15-40 mass% is especially preferable. Examples of the component (d) include aluminosilicate (A-type zeolite, P-type zeolite, X-type zeolite, amorphous aluminosilicate, etc.), crystalline silicate, and the like. Among these, A-type zeolite having a particle size of 3 μm or less, and further 1 μm or less is preferable.
[0026]
Powder cleaner composition includes other builders, bleach (percarbonate, perborate, bleach activator, etc.), anti-staining agent (carboxymethyl cellulose, etc.), softener (dialkyl type quaternary) Ammonium salts, clay minerals, etc.), reducing agents (sulfites, etc.), fluorescent brighteners (biphenyl type, aminostilbene type, etc.), foam control agents (silicone, etc.), fragrances, enzymes (proteases, pectinases, amylases, lipases, etc.) ) And the like can be contained. You may mix | blend these with a powder cleaning composition as another particle | grain.
[0027]
【Example】
<Preparation of powder cleaning composition>
Example 1
Among the components of the powder detergent composition 1 shown in Table 1, STPP, sodium carbonate, sodium sulfite, and fluorescent dye are mixed with a Redige mixer FKM-130D (manufactured by Matsubo Co., Ltd.) with a stirring blade at a peripheral speed of 3. The mixture was mixed at 4 m / s and a shearing machine peripheral speed of 27 m / s for 1 minute.
[0028]
Next, while operating the mixer under the same conditions, a mixture of linear alkyl (carbon number 12 to 14) benzenesulfonic acid (water content 0.5 mass%) and sulfuric acid was added over 4 minutes, and the operation was continued for another 5 minutes. A sum reaction was performed. During the neutralization reaction, 25 ° C. water was cooled through the jacket of the mixer. Air was allowed to flow into the mixer for the last 5 minutes. While operating the mixer under the same conditions, palm kernel oil fatty acid was added in 1 minute, and further operated for 5 minutes to carry out a neutralization reaction. During the neutralization reaction, 25 ° C. water was cooled through the jacket of the mixer, and air was introduced into the mixer.
[0029]
Next, while operating the mixer under the same conditions, nonion, PEG (polyethylene glycol, PEG13000), AA / MA copolymer 40 mass% aqueous solution was added in 1 minute, and granulated by operating for 2 minutes. Subsequently, water-insoluble chitosan A and zeolite were added, and further surface treatment was performed by operating for 2 minutes. After passing through a 2000 μm sieve, enzymes and fragrances were added and mixed to obtain a powder detergent composition. The bulk density of the composition was 820 g / L. The composition was composed of particles in which component (a) was unevenly distributed on the surface and in the vicinity of the surface, and the average particle size of the particles was 414 μm.
[0030]
Example 2
Based on powder detergent composition, 10% by mass of linear alkylbenzene sulfonate (10 to 14 carbon atoms), 10% by mass of potassium α-olefin sulfonate (14 to 18 carbons), 7% by weight of nonion, 1% by mass of PEG 15% by mass of zeolite, 0.5% by mass of AA / MA copolymer, 5.5% by mass of fatty acid soap (derived from palm kernel oil), 4% by mass of sodium silicate, 8% by mass of potassium carbonate, 2% by mass of sodium sulfate A slurry (solid content of 50% by mass) consisting of 1% by mass of sodium sulfite and 0.1% by mass of a fluorescent dye was prepared and spray-dried to obtain a spray-dried composition. To this, 12% by mass of sodium carbonate was charged into a ribbon mixer and mixed on a powder detergent composition basis. The obtained mixture was extruded into a columnar shape having a diameter of 10 mm with a pre-extrusion type twin-screw type extrusion granulator (Peletter Double: manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) to be consolidated. The obtained pellet-like material was ground and granulated with a flash mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) together with water-insoluble chitosan A and 5% by mass of zeolite to perform surface coating. After passing through a 2000 μm sieve, the mixture was transferred to a ribbon mixer, and 5% by mass of zeolite, enzyme, and fragrance were added and mixed to obtain a powder detergent composition. The bulk density of the composition was 820 g / L. The composition was composed of particles in which component (a) was unevenly distributed on the surface and in the vicinity of the surface, and the average particle size of the particles was 390 μm.
[0031]
Example 3
A slurry having a solid content of 48% by mass was spray-dried at a hot air temperature of 250 ° C., and 4% by mass of sodium polyacrylate, 16% by mass of sodium carbonate, 10% by mass of sodium sulfate, and fluorescent dye 0. A base granule of 1% by mass, 16% by mass of zeolite and 0.5% by mass of water was obtained.
[0032]
Next, the base granule was put into a Redige mixer (manufactured by Matsusaka Giken Co., Ltd., capacity 20L, with jacket), and 9% by mass of nonionic surfactant, linear alkyl (carbon number) with stirring of the main shaft (150 rpm) 10-14) A mixed solution of 10% by mass of sodium benzenesulfonate, 2% by mass of soap, 1% by mass of PEG, and 2% by mass of water was added in 3 minutes, and then stirred for 5 minutes. Further, water-insoluble chitosan A, 8% by mass of crystalline silicate, and 10% by mass of zeolite were put into this mixer to perform surface coating. After passing through a 2000 μm sieve, it was transferred to a ribbon mixer, and enzymes and fragrances were added and mixed to obtain a powder cleaning composition. The bulk density of the composition was 820 g / L. The composition was composed of particles in which component (a) was unevenly distributed on the surface and in the vicinity of the surface, and the average particle size of the particles was 280 μm.
[0033]
Examples 4-7
In the same manner as in Example 3, the powder cleaning compositions of Examples 4 to 7 shown in Table 1 were obtained.
[0034]
Comparative Examples 1 and 2
In the same manner as in Examples 1 and 2, powder cleaning compositions of Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 1 were obtained.
[0035]
(1) Solubility Evaluation 25.0 g of a powder detergent composition is placed in the vicinity of one outer periphery of a fan-shaped depression divided into six pulsators of a washing machine “Aizuma No. NA-F42Y1” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Without breaking this, 1.5 kg of clothing (50% by weight of cotton underwear, 50% by weight of polyester / cotton blended Y-shirt) is put into the washing tub and at a flow rate of 10 L / min at 5 ° C. so that the detergent is not directly exposed to water. Of tap water 22L, and left standing after the end of the water injection. After 3 minutes from the start of water injection, stirring was started with a weak water flow (hand washing mode), and after 3 minutes of stirring, drained, and the state of the powder cleaning composition remaining in the clothes and the washing tub was visually determined according to the following evaluation criteria. . In addition, the stirring force of this evaluation is extremely weaker than the standard, and the evaluation criteria “◎” and “◯” indicate excellent dispersibility. The “aggregate” described below refers to a lump having a diameter of 3 mm or more in which detergent particles are aggregated.
[0036]
〔Evaluation criteria〕
A: There is no aggregate.
○: There is almost no aggregate.
Δ: A small amount of aggregate remains.
X: A large amount of aggregate remains.
[0037]
(2) Storage stability evaluation <Storage evaluation container>
A carton container having a moisture permeability (according to JIS Z 0208: 1976) of 35 g / m ² · 24 hr is filled with 1.2 kg of the powder detergent composition and sealed.
[0038]
<Storage conditions>
The temperature is constant at 30 ° C, the humidity is kept at 40% for 16 hours, the humidity is changed to 80% over 16 hours, the humidity is kept at 80% for 48 hours, and the humidity is changed to 40% over 16 hours. Save for days.
[0039]
<Evaluation method>
Peel off the top of the container and gently cut the four corners on the side of the container. Next, gently tilt the four sides of the container outward and observe the contents.
[0040]
〔Evaluation criteria〕
○: The content collapses into a mountain shape, and almost no solidified product is observed.
(Triangle | delta): Although the content collapses into a mountain shape, a solid substance is recognized.
X: The whole content solidifies and does not collapse into a mountain shape.
[0041]
(3) Evaluation of cleaning performance <Repeated cleaning of cotton fiber cloth and creation of contaminated cloth>
A powder detergent composition comprising the blending components shown in Table 1 is dissolved in water for use as described in JIS K3362: 1998 to prepare a 0.1% by mass aqueous solution. Five cotton cloths of 10 cm × 10 cm are added to the aqueous detergent solution, followed by stirring and washing with a tartometer at 20 ° C. for 10 minutes at 100 rpm. After rinsing under running water, it is dried in a room at 25 ° C. and 50% RH for 1 hour or more after removing water sufficiently by a centrifugal dehydrator. After repeating this washing process three times, model sebum soil consisting of 60% cotton seed oil, 10% cholesterol, 10% oleic acid, 10% palmitic acid and 10% solid paraffin is applied to the washed cotton cloth 10cm × 2 g per 10 cm was uniformly applied to prepare a sebum-stained cloth. Contaminated cloth which performed this process about each composition of Table 1 was produced.
[0042]
<Cleaning conditions, cleaning methods and evaluation methods>
An index detergent for determining detergency as described in JIS K3362: 1998 (without adding a fluorescent brightening agent) is dissolved in water used as described in JIS K3362: 1998 to prepare a standard concentration. Five cotton-stained cloths corresponding to the respective compositions are added to the cleaning composition aqueous solution, and the mixture is washed with stirring by a tartometer at 20 ° C. for 10 minutes at 100 rpm. After rinsing under running water, an iron press treatment was performed.
[0043]
Next, the reflectance at 460 nm of the raw cloth before washing, the contaminated cloth prepared after repeated washing, and the contaminated cloth after final washing was measured with a self-recording colorimeter (Shimadzu Corporation). Was calculated.
Washing rate (%) = [(reflectance after final cleaning−reflectance after preparation of contaminated cloth) / (reflectance of raw cloth−reflectance after preparation of contaminated cloth) × 100
Evaluation was made according to the following criteria from the average value of the five contaminated cloths.
[0044]
〔Evaluation criteria〕
◎: Cleaning rate of 56% or more ○: Cleaning rate of 53% or more, less than 56% Δ: Cleaning rate of 50% or more, less than 53% ×: Cleaning rate of less than 50%
[Table 1]

[0046]
Water-insoluble chitosan A: Deacetylation degree 90%, average particle size 0.12 μm, bulk density 0.2 g / mL, oil absorption 65 mL / g
Water-insoluble chitosan B: Deacetylation degree 75%, average particle size 0.12 μm, bulk density 0.2 g / mL, oil absorption 60 mL / g
LAS-Na: sodium alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms in the alkyl group Nonionic: polyoxyethylene alkyl ether having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group and an average number of moles of added ethylene oxide of 7 STPP: Sodium tripolyphosphate / crystalline silicate: powder SKS-6 (manufactured by Hoechst Tokuyama Corporation)
PEG: polyethylene glycol (weight average molecular weight 13000)
AA / MA copolymer: sodium salt of acrylic acid-maleic acid copolymer (70 mol% neutralized), monomer ratio is acrylic acid / maleic acid = 3/7 (molar ratio), weight average molecular weight 70000
-Sodium polyacrylate: weight average molecular weight 10,000
・ Fluorescent dye: Chino Pearl CBS-X (Ciba Geigy)
Enzyme: Cellulase K (described in JP-A 63-264699) and Lipolase 100T (manufactured by Novo) at a mass ratio of 3: 1

Claims

(A) 0.1-30% by mass of water-insoluble chitosan obtained by deacetylating 60% or more of chitin , (b) 10-60 % by mass of surfactant, and (c) 10-50% by mass of water-soluble inorganic salt a laundry powder detergent composition containing,
(C) contains (c-1) carbonate and (c-2) sulfate, and the mass ratio of (c-1) / (c-2) is 99/1 to 50/50,
Containing particles in which (a) is unevenly distributed on the surface and in the vicinity of the surface;
Powder cleaning composition for clothing.

The powder cleaning composition according to claim 1, wherein (a) has an average particle size of 0.01 to 2 µm, a bulk density of 0.05 to 0.35 g / mL, and an oil absorption of 20 to 200 mL / g.

As (b), it contains (b-1) an anionic surfactant and (b-2) a nonionic surfactant, and the mass ratio of (b-1) / (b-2) is 99/1 to 1. The powder cleaning composition according to claim 1 or 2, which is / 99.

The powder cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising (d) a water-insoluble inorganic substance.