PL145244B1 - Method of obtaining photosensitive diazonium salts of diphenylamino-phenylformaldehyde resins - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania swiatloczulych soli dwuazoniowych zywic dwu- fenyloamino-fenolowo-forraaldehydowych stosowanych do otrzymywania warstw fotoutwardzalnych.Z opisu patentowego nr 42 282 znany jest sposób wytwarzania zywic dwuazoniowych przez kondensacje soli dwuazoniowej p-dwufenyloaminy z aldehydem lub ketonem, zwlaszcza z aldehydem mrówkowym lub acetonem. W opisie patentowym nr 71 709 przedstawiony jest sposób wytwarzania dwuazoniowej zywicy 4-metoksy-dwufenyloaroino-forraaldehydowej przez kondensacje 4-metoksy-dwu- fenyloaminy z formaldehydem. Zywice takie nie nadaja sie jednak do wykonywania warstw foto- utwardzalnych do sporzadzania offsetowych form drukowych ze wzgledu na zbyt niskie naklady jakie mozna z nich uzyskac* Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania takiej soli zywicy dwuazoniowej, która umozliwialaby otrzymywanie warstw fotoutwardzalnych do wykonywania offsetowych negaty¬ wowych form drukowych. Fotoutwardzone elementy stanowiace elementy drukujace na tych formach powinny odznaczac sie wysoka odpornoscia na mechaniczne i chemiczne oddzialywanie w czasie drukowania, co powinno umozliwic uzyskanie wysokich nakladów. Przykladowo naklady z warstwy kopiowej na plycie anodowo utlenionej powinny wynosic co najmniej 80000 odbitek.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 1 mol dwuazoniowej zywicy dwufenyloamino-formal- dehydowej, w której kazdy z pierscieni zawiera 1-4 takich samych lub róznych podstawników wybranych sposród grup nitrowych, sulfonowych, alkilowych o 1-5 atomach wegla lub alkoksylo- wych o 1-4 atomach wegla kondensuje sie z 0,2-2 moli paraformaldehydu oraz z 0,2-1,5 mola weglowodoru aromatycznego zawierajacego grupe hydroksylowa takiego jak fenol, krezol, naftol, rezocyna lub pirokatechina, w srodowisku kwasu siarkowego, fosforowego lub metanosulfonowego, przy czym kondensacje prowadzi sie przez kilka godzin w temperaturze 0-60°c a nastepnie2 145 244 otrzymany produkt przeksztalca sie w zadana sól w konwencjonalny sposób* Wytworzone zywice nazwano dwuazoniowymi zywicami dwufenyloamino-fenolowo-forraaldehydowymi o umownym skrócie DFF* I tak fluoroboran zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reak¬ cyjnej do roztworu kwasu fluoroborowego i odsaczenie wydzielonego produktu* Otrzymany zwia¬ zek jest rozpuszczalny w dwumetyloformamidzie; rodanek zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do roztworu rodanku potasowego lub amonowego oraz odsaczenie wydzielonego produktu.Otrzymany zwiazek jest rozpuszczalny w dwumetyloformamidzie oraz mieszaninie acetonu i eteru alkiloglikolowego np. eteru monoetyloglikolowego; p-toluenosulfonian zywicy dwuazonio¬ wej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do roztworu kwasu p-toluenosul- fonowego i odsaczenie powstalego produktu* Otrzymana sól jest rozpuszczalna w dwuetyloforma¬ midzie i w mieszaninie acetonu i eteru alkiloglikolowego np* eteru monoetyloglikolowego; chlo¬ rek zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do nasyco¬ nego roztworu chlorku sodowego i odsaczenie wydzielonego produktu* Otrzymany zwiazek jest rozpuszczalny w wodzie; kompleksowa sól chlorku cynku i chlorku zywicy dwuazoniowej DFF otrzy¬ muje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do roztworu chlorku cynkowego i odsaczenie wydzielonego produktu* Otrzymany zwiazek jest rozpuszczalny w wodzie; kompleksowa sól chloro- cynkowa fosforanu zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyj¬ nej do roztworu zawierajacego chlorek cynku i fosforan jednosodowy lub fosforan jednoamonowy* Po odsaczeniu wydzielonego produktu otrzymuje sie zwiazek rozpuszczalny w wodzie; siarcza- no.fosforan zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do roztworu zawierajacego siarczan magnezowy i fosforan Jednosodowy lub jednoamonowy. Po odsa¬ czeniu wydzielonego produktu otrzymuje sie zwiazek rozpuszczalny w wodzie; o-fosforan zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do roztworu zawieraja¬ cego alkohol izopropylowy i kwas fosforowy lub o-fosforan jednosodowy lub Jednoamonowy. Po od¬ saczeniu wydzielonego produktu otrzymuje sie zwiazek rozpuszczalny w wodzie. Jesli kondensacje prowadzi sie w srodowisku kwasu fosforowego dodatek kwasu fosforowego lub o-fosforanu jednoso- dowego lub Jednoamonowego nie jest potrzebny; siarczan zywicy dwuazoniowej DFF otrzymuje sie przez wprowadzenie mieszaniny reakcyjnej do roztworu zawierajacego alkohol izopropylowy i kwas siarkowy lub siarczan sodowy. Po odsaczeniu wydzielonego produktu otrzymuje sie zwiazek rozpuszczalny w wodzie* Jesli kondensacje prowadzi sie w srodowisku kwasu siarkowego dodatek kwasu siarkowego lub siarczanu sodowego nie jest potrzebny.Sól otrzymana przez kondensacje zywicy dwuafenyloamino-formaldehydowej z weglowodorem aro¬ matycznym zawierajacym grupe hydroksylowa w stosunku do pierwotnej zywicy dwuazoniowej ma wieksza czasteczke oraz wieksza odpornosc na scieranie* Mozna ja stosowac do otrzymywania warstw fotoutwardzalnych do wykonywania form drukowych dobrej jakosci* Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania.Przyklad I. Sposób wytwarzania zywicy dwuazoniowej DFF.Do 300 ml Q5% kwasu fosforowego wprowadza sie 1 mol /257f7 g/ zywicy dwuazoniowej chlorko¬ wej 4-metoksy-dwufenyloamino-formaldehydowej oraz 1,6 mola /48 g/ paraformaldehydu i 0.5 mola /47 g/ fenolu* Calosc ogrzewa sie w temperaturze 40°C przez 4 godziny* Nastepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 5-10°C* Przyklad II* Sposób wytwarzania fluoroboranu dwuazoniowego zywicy DFF. 100 ml mieszaniny reacyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do 300 ml 50# roztworu kwasu fluoroborowego. Wytracony osad odsacza sie i przemywa 50$ roztworem kwasu fluoroborowego. Po wysuszeniu w temperaturze 40°C otrzymuje sie sól fluoroboranowa zy¬ wicy, która jest rozpuszczalna w dwumetyloformamidzie* Pr-zyklad III* Sposób wytwarzania rodanku dwuazoniowego zywicy DFF* 100 ml mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do 300 ml 1056 roztworu rodanku amonowego, a wytracony osad przemywa tym samym roztworem* Po od¬ saczeniu osadu suszy sie go w temperaturze 40°C otrzymujac rodanek dwuazoniowy zywicy DFF, który jest rozpuszczalny w dwumetyloformamidzie oraz w mieszaninie 50 czesci acetonu i 50 czesci eteru monoetyloglikolowego*145 244 3 Przyklad IV. Sposób wytwarzania paratoluenoeulfonianu zywicy DPP. 100 ml mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do do 300 ml 10% roztworu kwasu p-toluenosulfonowegof a wytracony osad przemywa sie tym roz¬ tworem. Po odsaczeniu wydzielonego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze 40°C otrzymuje sie p-toluenosulfonian dwuazoniowy zywicy DPP, który jest rozpuszczalny w dwumetyloformami¬ dzie oraz w roztworze zawierajacym 20% wagowych acetonu i 80% eteru monoetyloglikolowego.Przyklad V. Sposób wytwarzania chlorku dwuazoniowego zywicy DPP. 100 ml mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do 300 ml nasyconego roztworu soli kuchennej, a wytracony osad przemywa tym roztworem. Po odsaczeniu wydzielonego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze 40°C otrzymuje sie chlorek dwuazoniowy zywicy DPP, który jest rozpuszczalny w wodzie.Przyklad VI. Sposób wytwarzania siarczano-fosforanu zywicy DPP. - 100 ml mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do roztworu zawierajacego 12,5% wagowych siarczanu magnezowego i 37,5% wagowych fosforanu jednosodowego lub o-fosforanu jednoamonowego, a wydzielony osad przemywa sie tym roztworem.Po odsaczeniu osadu i jego wysuszeniu w temperaturze 40°C otrzymuje sie siarczano-fosforan dwuazoniowy zywicy DPP.Przyklad VII. Sposób wytwarzania kompleksowej soli chlorocynkowej chlorku zywicy DPP. 100 ml mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do 300 ml roztworu chlorku cynkowego i gestosci 1,4 g/cm, a wydzielony osad przemywa tym roztworem. Po odsaczeniu osadu i jego wysuszeniu w temperaturze 40°C otrzymuje sie komplek¬ sowa sól chlorocynkowa chlorku dwuazoniowego zywicy DPP, która jest rozpuszczalna w wodzie.Przyklad VIII. Sposób wytwarzania kompleksowej soli chlorocynkowej fosforanu zywicy DPP. 100 ml mieszaniny reakcyjnej otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I wprowadza sie do 300 ml roztworu zawierajacego 12,5% wagowych chlorku cynkowego i 37,5% wagowych o-fosforanu jednosodowego lub o-fosforanu jednoamonowego, a wydzielony osad przemywa tym roztworem. Po odsaczeniu osadu i jego wysuszeniu w temperaturze 40°C otrzymuje sie kompleksowa sól chloro¬ cynkowa fosforanu zywicy DFP, która jest rozpuszczalna w wodzie, Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania swiatloczulych soli dwuazoniowych zywic dwufenyloamino-fenolowo-forraal- dehydowych takich jak fluoroborany, rodanki, p-toluenosulfoniany, chlorki, siarczany, fosfo¬ rany, siarczano-fosforany, sole kompleksowe chlorku zywicy z chlorkiem cynku i sole komplek¬ sowe fosforanu zywicy z chlorkiem cynku, znamienny tym, ze 1 mol dwuazoniowej zy¬ wicy dwufenyloamino-formaldehydowej, w której kazdy pierscien zawiera 1-4 takich samych lub róznych podstawników wybranych sposród grup nitrowych, sulfonowych, alkilowych o 1-5 atomach wegla lub alkoksylowych o 1-4 atomach wegla, kondensuje sie z 0,2-2 moli paraformaldehydu oraz z 0,2-1,5 mola weglowodoru aromatycznego zawierajacego grupe hydroksylowa takiego jak fenol, krezol, naftol, rezocyna lub pirokatechina, w srodowisku kwasu siarkowego, fosforowego lub metanosulfonowego, przy czym kondensacje prowadzi sie przez kilka godzin w temperaturze 0-60°C a nastepnie otrzymany produkt przeksztalca sie w zadana sól w konwencjonalny sposób. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania swiatloczulych soli dwuazoniowych zywic dwufenyloamino-fenolowo-forraal- dehydowych takich jak fluoroborany, rodanki, p-toluenosulfoniany, chlorki, siarczany, fosfo¬ rany, siarczano-fosforany, sole kompleksowe chlorku zywicy z chlorkiem cynku i sole komplek¬ sowe fosforanu zywicy z chlorkiem cynku, znamienny tym, ze 1 mol dwuazoniowej zy¬ wicy dwufenyloamino-formaldehydowej, w której kazdy pierscien zawiera 1-4 takich samych lub róznych podstawników wybranych sposród grup nitrowych, sulfonowych, alkilowych o 1-5 atomach wegla lub alkoksylowych o 1-4 atomach wegla, kondensuje sie z 0,2-2 moli paraformaldehydu oraz z 0,2-1,5 mola weglowodoru aromatycznego zawierajacego grupe hydroksylowa takiego jak fenol, krezol, naftol, rezocyna lub pirokatechina, w srodowisku kwasu siarkowego, fosforowego lub metanosulfonowego, przy czym kondensacje prowadzi sie przez kilka godzin w temperaturze 0-60°C a nastepnie otrzymany produkt przeksztalca sie w zadana sól w konwencjonalny sposób. PL