PL145180B1 - Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride - Google Patents

Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride Download PDF

Info

Publication number
PL145180B1
PL145180B1 PL24920084A PL24920084A PL145180B1 PL 145180 B1 PL145180 B1 PL 145180B1 PL 24920084 A PL24920084 A PL 24920084A PL 24920084 A PL24920084 A PL 24920084A PL 145180 B1 PL145180 B1 PL 145180B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
maleic anhydride
copolymers
copolymer
copolymerization
weight
Prior art date
Application number
PL24920084A
Other languages
English (en)
Other versions
PL249200A1 (en
Inventor
Alojzy Klopotek
Maria Jaroszewska
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej filed Critical Inst Chemii Przemyslowej
Priority to PL24920084A priority Critical patent/PL145180B1/pl
Publication of PL249200A1 publication Critical patent/PL249200A1/xx
Publication of PL145180B1 publication Critical patent/PL145180B1/pl

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

***'-10 L' „,;..,. UH. **lK "*' '""^A Twórcywynalazku: Alojzy Klopotek, Maria Jaroszewska Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania soli alkalicznych kopolimerów bezwodnika maleinowego Przedmiotem wynalazkujest sposób wytwarzania soli alkalicznych kopolimerówbezwodnika maleinowego z monomerami winylowymi. Sole te charakteryzuja sie jednoczesnie bardzo dobrymi wlasnosciami blonotwórczymi, koloidoochronnymi, emulgujacymi, dyspergujacymi, entyelektro- statycznymi, antyseptycznymi i kompleksujacymu jony zelaza, wapnia i innych metali, dlatego moga byc wykorzystanie jako skladniki srodków pioracych, pomocniczych do prania, myjacych i czyszczacych w postaci czystej lub roztworów. Moga miec zastosowanie zwlaszcza jako srodki do czyszczenia dywanów, dywanowych wykladzin podlogowych i obic tapicerskich.Nieznane sa dotychczas sposoby wytwarzania tego typu soli alkalicznych kopolimerów bez¬ wodnika maleinowego, które laczylyby wystarczajaco dobrze nastepujace wlasnosci: kopolimerów blonotwórczych adsorbujacych zanieczyszczenia i wode (osuszajacych), lecz nie wykazujacych wlasnosci higroskopijnych, koloidów ochronnych bedacych solami liofilowymi, które po dodaniu w niewielkich ilosciach do soli liofobowych zwiekszaja znacznie odpornosc tych ostatnich na koagulacje, emulgatorów ulatwiajacych przejscie dwu nie mieszajacych sie cieczy w uklad rozpro¬ szony — emulsje i utrwalajacych ten uklad, antyelektrostatykówzapobiegajacych gromadzeniu sie elektrycznosci statycznej na pranych, mytych lub czyszczonych powierzchniach wlókien i tworzyw, antyseptyków zabijajacych lub hamujacych rozwój drobnoustrojów oraz sekwestrantów tworza¬ cych rozpuszczalne w wodzie kompleksony z jonami wapnia, magnezu, zelaza i innych metali.Znane sa natomiast metody wytwarzania kopolimerówbezwodnika maleinowego z monome¬ rami winylowymi, polegajace na prowadzeniu procesu kopolimeryzacji w takich rozpuszczalni¬ kach, w których rozpuszczaja sie monomery, natomiast nie rozpuszcza sie w nich wytworzony kopolimer.Na przyklad sposób wytwarzania kopolimerówbezwodnika maleinowego z monome¬ rami winylowymi znany z opisu patentowego PRL nr 134882 polega na tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w nie mieszajacych sie z woda rozpuszczalnikach organicznych (benzen, toluen, benzyna ekstrakcyjna), a jako inicjator stosuje sie nadtelenek benzoilu, zas produkt kopolimeryza¬ cji poddaje sie dzialaniu wodnych roztworów kwasu siarkowego lub kwasu fosforowego o stezeniu 0,1-2% wagowych oraz dzialaniu substancji antyzbrylajacych w postaci weglowodorów parafino¬ wych o dlugosci lancuchów wiekszych od 12 atomów wegla.2 145 180 W znanych dotychczas metodach kopolimeryzacji proces prowadzi sie najczesciej w stezeniu 5% wagowych sumy monomerów w stosunku do rozpuszczalnika. Metody te wykazuja szereg wad, które wystepuja szczególnie ostro przy ich stosowaniu w skali przemyslowej.Otrzymany znanymi metodami kopolimer bezwodnika maleinowego ma bardzo duza powierzchnie wlasciwa, gdyzjego ziarna maja bardzo mala srednice — w granicach 1-3 mikronów.Po odfiltrowaniu rozpuszczalnika tzw.placek filtracyjny zawiera zaledwie 10-12% wagowych kopolimeru i az 88-90% rozpuszczalnika. Do wydzielenia z niego rozpuszczalnika w procesie suszenia trzeba zuzyc duzej ilosci energii cieplnej. Równiez droga wirowania nie mozna uzyskac znacznego obnizenia zawartosci rozpuszczalnika w drobnoziarnistym osadzie kopolimeru. Osad po wirowaniu zawiera ok. 65% wagowych rozpuszczalnika. Ponadto wystepuja duze trudnosci w doborze aparatury do filtracji lub wirowania cieczy zawierajacej silnie toksyczne, wybuchowe lub palne rozpuszczalniki organiczne (benzen, toluen, benzyna ekstrakcyjna, czterochlorek wegla) oraz drobnoziarnisty osad kopolimeru bezwodnika maleinowego i monomeru lub monomerów winylowych. Stosowane jako inicjatory polimeryzacji nadtlenki organiczne sa bardzo niebezpie¬ czne ze wzgledu na ich wybuchowosc. Ponadto w procesie kopolimeryzacji tylko 70-80% nadtlenkuulegarozkladowi, ajegonierozlozonaresztapozostaje w rozpuszczalniku.Wskali przemy¬ slowej oddzielanie i zawracanie rozpuszczalnika do procesu w znanych metodach wytwarzania kopolimeru bezwodnika maleinowego stwarza wiec duzo trudnosci oraz zagrozen dla zdrowia i zycia ludzi w procesie produkcyjnym.Znany jest z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 005 250 kopolimer o masie czasteczkowej 500-6000, otrzymywany przez kopolimeryzacje wolnorodnikowa estrów winylowych kwasów organicznych i bezwodnika maleinowego w obecnosci co najmniej jednego srodka przenoszacego lancuch, który limituje mase molowa kopolimeru i staje sie jego czescia.Srodkami przenoszacymi lancuch sa nasycone cykliczne etery zawierajace 5 lub 6 atomów w pierscieniu, jak tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran i alifatyczne etery zawierajace 3 do 8 atomów wegla, jak eter metylowoetylowy, eter dietylowy i eter dibutylowy.Inicjatorami polimery¬ zacji sa azobisizobutylonitryl, nadtlenki kwasowe (nadtlenek kwasu octowego i nadtlenek ben¬ zoilu), nadtlenki dialkilowe (nadtlenek dikumylu i nadtlenek ditetrabutylu), wodoronadtlenki (wodorotlenek kumylu i wodoronadtlenek t-butylu), nadtlenodiweglany alkilowe (diizopropylo- nadtlenodiweglany), nadestry (nadbenzoesan t-butylu) i systemy redoks (zelazo dwuwartosciowe i wodoronadtlenek t-butylu). Srodki przenoszenia lancucha i inicjatory polimeryzacji wchodza w sklad otrzymanych wedlug amerykanskiego opisu patentowego nr 4 005 250 kopolimerów i dlatego zbudowane sa one co najmniej z czterech róznych podstawowych elementów. Tak otrzymane kopolimery o niskiej masie czasteczkowej stosuje sie jako srodki dyspergujace dla subtelnie rozdrobnionych glin, takich jak kaolin.Znana jest z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1 422 190 kompozycja do zaklejania powierzchniowego, której glówny skladnik stanowi kopolimer styrenu i co najmniej jednego nienasyconego zwiazku karboksylowego, jak kwasu maleinowego, bezwodnika maleinowego.Wyzej wymieniony kopolimer ma liczbe kwasowa równa 80-300 w formie wolnego kwasu i 5-50% grup karboksylowych w ogólnej liczbie grup karboksylowych w formie soli metalu alkalicznego, a 95-50% grup karboksylowych w formie przynajmniej jednej niemetalicznej soli wybranej z soli amonowej i soli C1-C3 alkiloaminowej. Kopolimer jest otrzymywany przez kopolimeryzacje styrenu z nienasyconym zwiazkiem karboksylowym, wybranym z bezwodnika maleinowego, kwasu maleinowego i pólestrów kwasu maleinowego w obecnosci rozpuszczalnika, takiego jak toluen, a nastepnie przez neutralizacje otrzymanego kopolimeru do formy niepelnej soli. Kopoli¬ mer moze byc alternatywnie otrzymywany przez wlasciwa kopolimeryzacje styrenu i soli nienasy¬ conych zwiazków karboksylowych. Pólestryfikacja moze byc przeprowadzona po skopolimeryzo- waniu styrenu z bezwodnikiem maleinowym lub kwasem maleinowym.Przykladowymi alkoholami do estryfikacji sa monowodorotlenowe alkohole alifatyczne, zawierajace 1-20 atomów wegla i majace prosty lub rozgaleziony lancuch lub alicykliczny pier¬ scien. Stosunek molowy styrenu do nienasyconego zwiazku karboksylowego wynosi ogólnie 30-80:70-10. Otrzymany kopolimer jest kopolimerem piecioskladnikowym, zbudowanym z ele¬ mentów: bezwodnika maleinowego, merkaptanu laurylowego, 2,2'-bisizobutylonitrylu, styrenu i145 180 3 metakrylanu metylu,a jego sole sa solami niepelnymi. Zwiazki te znajduja zastosowanie jako glówny skladnik kompozycji do powierzchniowego zaklejania papieru, natomiast sa calkowicie nieprzydatne do zastosowan do srodków pioracych, myjacych i czyszczacych.Sposoby kopolimeryzacji styrenu z bezwodnikiem maleinowym ijego pochodnymi znane sa z ksiazki C. E. Schildknechfa — „Polimery winylowe", PWT, 1956, rozdz. II, sJ6-77. Zgodnie z ta publikacja kopolimeryzacje prowadzono rozpuszczajac staly bezwodnik w nadmiarze molowym cieklego styrenu z pewna iloscia rozpuszczalnika i roztwór ogrzewano bardzo ostroznie do tempe¬ ratury 80-100°C bez katalizatora. Rozpoczeta reakcja kopolimeryzacji stawala sie z tych warun¬ kach gwaltowna — z naglym wzrostem temperatury i z pewnym rozkladem, jezeli reakcja nie byla prowadzona w bardzo malym naczyniu. Lepsze wyniki otrzymano prowadzac reakcje w atmosfe¬ rze azotu z dodatkiem nadtlenku benzoilu jako katalizatora.Przy ogrzewaniu w autoklawie w temperaturze 85°C 1 czesci wagowej bezwodnika maleino¬ wego i 2 czesci wagowych styrenu z niewielka iloscia nadtlenku benzoilu otrzymano po kilku godzinach jasny lepki syrop (wedlug amerykanskich opisów patentowych nr nr 2 220 867,2333513 i 2430 313). W Zakladach IG Farben poddano hydrolizie acetonowy roztwór interpolimeru styrenu i bezwodnika maleinowego za pomoca 1 normalnego roztworu wodorotlenku sodowego w temperaturze 75°C. Otrzymana sól sodowa rozcienczano woda do stezenia 1% roztworu o lepkosci 10~2Pa-s. Roztworu uzywano do polimeryzacji perelkowej octanu winylu. Sól amonowa nanie¬ siona na tkanine reaguje z formaldehydem dajac apreture oporna na dzialanie wrzacej wody.Zadna jednak ze znanych metod otrzymywania kopolimerów bezwodnika ze styrenem, nie poz¬ wala na uzyskanie produktów wykazujacych wlasnosci koloidoochronne,pianotwórcze i stabilizu¬ jace piane, odkazajace, sekwestrujace i wspomagajace zdolnosc pioraca, myjaca i czyszczaca srodków do prania, mycia i czyszczenia. Otrzymane znanymi sposobami kopolimery nie sa kopolimerami dwuskladnikowymi, lecz co najmniej trójskaldnikowymi — trójelementowymi, gdyz stosowane inicjatory kopolimeryzacji wbudowane sa w otrzymany polimer. Wady znanych metod wytwarzania kopolimerów bezwodnika maleinowego i monomerów winylowych wyelimi¬ nowano w sposobie wytwarzania soli alkalicznych kopolimerówbezwodnika maleinowego wedlug wynalazku, polegajacym na uzyciu jako inicjatora kopolimeryzacji nadtlenku wodoru, a ponadto w procesie neutralizacji kopolimerów korzystnym stosowaniu etanoloamin.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze w rozpuszczalniku mieszajacym sie z woda (ketony, etery i estry lub ich mieszaniny) kopolimeryzuje sie w temperaturze od 35 do 80°C w czasie od 2 do 10 godzin bezwodnik maleinowy z monomerem winylowym z udzialem nadtlenku wodoru jako inicjatora polimeryzacji, przy czym stosunek molowy monomerów wynosi od 1:1 do 1:50, a ich stezenie w rozpuszczalniku wynosi od 10 do 40% wagowych, zas wprowadzona do mieszaniny reakcyjnej ilosc nadtlenku wodoru wynosi od 0,5 do 5% wagowych sumy monomerów. Powstaly w wyniku tak przeprowadzonej syntezy kopolimer w stanie rozpuszczonym lub wydzielonym z roztworu w postaci bialego proszku za pomoca zimnej wody o temperaturze od 0 do 15°C, odfiltrowany i wysuszony wprowadza sie do roztworu neutralizujacego, korzystnie monoetano- loaminy, dietanoloaminy lub trietanoloaminy, i prowadzi proces tworzenia soli alkalicznych kopolimeru lub kopolimerówbezwodnika maleinowego i monomeru lub monomerów winylowych w temperaturze od 20 do 170°C w czasie od 0,1 do 5 godzin.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie kopolimery bezwodnika maleinowego i monome¬ rów winylowych bedace kopolimerami dwuskladnikowymi, a ich sole alkaliczne sa solami pelnymi, jednolitymi. Otrzymane w ten sposób sole alkaliczne kopolimerów bezwodnika maleinowego i monomerów winylowych lub ich roztwory dobrze rozpuszczaja sie w wodzie i nieoczekiwanie okazalo sie, ze ich wodne roztwory wykazuja wysoka zdolnosc pianotwórcza i wskaznik trwalosci piany, zapobiegaja wtórnemu osadzaniu sie brudu na tkaninie oraz powierzchniach czyszczonych tworzyw i w ten sposób zmniejszaja tendencje brudu do redepozycji oraz zwiekszaja zdolnosc deflokulacji, a ponadto poprawiaja zdolnosc pioraca, myjaca i czyszczaca roztworów srodków pioracych, myjacych i czyszczacych.Sole alkaliczne bezwodnika maleinowego obnizaja opornosc wlasciwa czyszczonych wlókien oraz powierzchni tworzyw i w ten sposób zapobiegaja gromadzeniu sie na nich ladunków elektry¬ cznych. W roztworach wodnych srodków pioracych, myjacych i czyszczacych tworza rozpu-4 145 180 szczalne w wodzie kompleksy z jonami metali powodujacymi twardosc wody, zapobiegaja pow¬ stawaniu trudno rozpuszczalnych w wodzie soli wapniowych i magnezowych anionowych i amfote- rycznych zwiazków powierzchniowo-czynnych, zapewniaja rezerwe jonów wodorotlenkowych, utrzymuja korzystne i praktycznie stale pH kapieli pioracej, myjacej lub czyszczacej, zwiekszaja zdolnosci antyredepozycyjne, obnizaja krytyczne stezenie tworzenia miceli, zapobiegaja inkrusta- cji organicznej i nieorganicznej tkanin oraz redepozycji brudu podczas ich plukania, hamuja rozwój drobnoustrojów^suszajai powoduja kruchosc pozostalosci czyszczacego preparatu wraz z adsorbowanym brudem na powierzchniach dywanów, dywanowych wykladzin podlogowych i obiciach tapicerskich, dajacych sie usunac za pomoca odkurzacza. Znane dotychczas kopolimery bezwodnika maleinowego i monomerów winylowych nie rozpuszczaja sie w wodzie i nie wykazuja takich samych lub zblizonych wlasnosci fizykochemicznych i uzytkowych, jak sole alkaliczne kopolimerów bezwodnika maleinowego, bedace przedmiotem wynalazku. Szczególnie korzystne nasilenie wymienionych wlasnosci uzytkowych wystepuje w przypadku neutralizacji kopolimerów etanoloaminami.Ze wzgledu na posiadane wlasnosci blonotwórcze, koloidoochronne,pianotwórcze i stabilizu¬ jace piane, emulgujace, antyelektrostatyczne, odkazajace, sekwestrujace i wspomagajace zdolnosc pioraca, myjaca i czyszczaca sole alkaliczne kopolimerów bezwodnika maleinowego moga byc stosowane jako skladniki srodkówpioracych, pomocniczych do prania, myjacych i czyszczacych, w tym preparatów do czyszczenia dywanów, dywanowych wykladzin podlogowych i obic tapicer¬ skich. Przedmiot wynalazku przedstawiono w ponizszych przykladach wykonania.Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna « —1 —1 wprowadza sie 100 cm acetonu, 1,38* 10 mola styrenu, 1,38* 10 mola bezwodnika maleino¬ wego oraz 2,5 • 10~2 mola nadtlenku wodoru. Zawartosc reaktora ogrzewa sie ostroznie do tempe¬ ratury wrzenia acetonu, tj. do temperatury +56,1°C i utrzymuje w tej temperaturze przez 3 godziny.Po zakonczeniu procesu kopolimeryzacji zawartosc reaktora chlodzi sie do temperatury 20-25°C.Z kolei do otrzymanego roztworu kopolimeru bezwodnika maleinowego i styrenu dodaje sie acetonu w ilosci 3 czesci acetonu na 1 czesc kopolimeru i miesza dokladnie zawartosc reaktora.Nastepnie tak rozcienczony roztwór kopolimeru o temperaturze nizszej od 25°C wprowadza sie do zimnej wody o temperaturze nizszej od 15°C, przy czym na 1 czesc roztworu kopolimeru przypada okolo 5 czesci wagowych zimnej wody. Nastepuje wytracenie z roztworu kopolimeru w postaci bialego osadu, który odfiltrowuje sie, przemywa woda destylowana i suszy. Otrzymuje sie w tych warunkach 27 g kopolimeru bezwodnika maleinowego ze styrenem o liczbie kwasowej 554. Wydaj¬ nosc procesu wytwarzania kopolimeru w postaci bialego suchego proszkuwynosi okolo 97%. Tak otrzymany suchy, proszkowy kopolimer bezwodnika maleinowego ze styrenem dozuje sie stop¬ niowo do reaktora zawierajacego 10,684 g wodorotlenku sodowego w postaci 10% (wagowo) wodnego roztworu — przy ciaglym mieszaniu w temperaturze 70°C. Otrzymany 26,3% wag. roztwór soli alkalicznej kopolimeru bezwodnika maleinowego i styrenu suszy sie znanymi meto¬ dami i otrzymuje 35 g suchej soli, co daje wydajnosc okolo 99% wag. procesów tworzenia soli i suszenia soli. Laczna wydajnosc procesów wytwarzania suchej soli sodowej kopolimeru bezwod¬ nika maleinowego i styrenu wynosi okolo 96% wagowych.Przyklad II. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna wprowadza sie 303 g 2-butanonu, 104 g styrenu, 98 g bezwodnika maleinowego i 3g nadtlenku wodoru. Zawartosc reaktora przy ciaglym mieszaniu ogrzewa sie ostroznie do temperatury wrzenia 2-butanonu, tj. 80°C i utrzymuje w tej temperaturze przez 4 godziny. Po oddzieleniu rozpuszczal¬ nika przez odparowanie otrzymuje sie okolo 201 g kopolimeru bezwodnika maleinowego i styrenu.Otrzymany kopolimer wprowadza sie do reaktora zawierajacego 157 g dwuetanoloaminy i ogrzewa calosc do temperatury 170°C, a nastepnie prowadzi proces tworzenia soli w tej temperaturze przez 5 godzin. Otrzymuje sie 260 g soli dwuetanoloaminowej kopolimeru bezwodnika maleinowego i styrenu, co odpowiada lacznej wydajnosci okolo 90%.Przyklad III. Do reaktora kwasoodpornego zaopatrzonego w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna wprowadza sie 170 g acetonu i 98 g bezwodnika maleinowego. Reaktor ogrzewa sie w atmosferze gazu obojetnego do temperatury wrzenia i nastepnie przy ciaglym mieszaniu wkrapla powoli mieszanine zawierajaca 170 g acetonu, 72 g kwasu akrylowego i 2g nadtlenku wodoru, przy czym ogólny czas reakcji kopolimeryzacji wynosi 5 godzin. Otrzymany roztwór145 180 5 kopolimeru,po jego ochlodzepiu do temperatury 30°C, wprowadza sie stopniowo w czasie 2 godzin do reaktora zawierajacego 239 g wodorotlenku amonu w postaci 25% wag. wodnego roztworu ó temperaturze 20-30°C. Ogólna wydajnosc procesu wytwarzania soli alkalicznej wynosi okolo 90%.Otrzymany roztwór soli amonowej kopolimeru bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego moze byc stosowany jako skladnik cieklych srodków pioracych, myjacych i czyszczacych.Przyklad IV. Do reaktora kwasoodpornego zaopatrzonego w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna wprowadza sie 360 g acetonu i 196 g bezwodnika maleinowego. Reaktor w atmosferze gazu obojetnego ogrzewa sie do temperatury 56°C iprzy ciaglym mieszaniu wkrapla sie do reaktora powoli w ciagu 4 godzin mieszanine zawierajaca 360 g acetonu, 172 g octanu winylu i 8 g nadtlenku wodoru. Otrzymany roztwór kopolimeru bezwodnika maleinowego i octanu winylu, schlodzony do temperatury 35-40°C, wkrapla sie wczasie 2 godzin do reaktora zawierajacego 336 g wodorotlenku potasowego w postaci 20% wag. alkoholowego roztworu wodorotlenku potaso¬ wego. W tych warunkach ogólna wydajnosc procesu wytwarzania soli potasowej kopolimeru bezwodnika maleinowego i octanu winylu wynosi okolo 91%. Otrzymany roztwór soli alkalicznej kopolimeru bezwodnika maleinowego moze byc stosowany bezposrednio jako skladnik srodków pioracych, myjacych i czyszczacych.Porównanie budowy oraz wlasnosci kopolimerów otrzymanych wedlug brytyjskiego opisu patentowego nr 1433190, opisu patentowego USA nr 4 005 250 oraz wedlug wynalazku.Lp. Cechy porównawcze 1 2 1. Ilosc substratów do syntezy kopoli¬ meru 2. Nazwy substratów 3. Inicjator polimeryzacji 4. Neutralizacja - sole kopolimerów 5. Sklad kopolimeru 6. Wlasnosci produktu 7. Zastosowanie produktu 8. Wlasnosci fizyko¬ chemiczne a) ciezar molowy kopolimeru b) lepkosc40% wodnych roztworów soli alkalicznych kopolimeru c)pHl% wod¬ nych roztworów soli alkalicznych 40% wodnych roztworów soli alkalicznych d) rozpuszczalnosc w wodzie w tempera- turze 20°C Brytyjski opis patentowy nr 1433190 3 5 bezwodnik maleinowy i jego pochodne, merkaptan laurylowy, 2t2'-bisizobutylo- nitryl, styren, metakrylan metylu ' 2,2'-bisizobutylo- nitryl czesciowa - niepelne sole mieszane kopolimer 5-cio skladnikowy Wysoka lepkosc, przylepnosc i przyczepnosc do papieru, wlasnosci klejace, calkowity brak przydatnosci do srodków pioracych, myjacych i czyszczacych Glówny skladnik kompozycji do powierzchniowego zaklejania papieru 400-5000 5-l0Pas w zaleznosci ód skladu chemicznego 7,1-8,6 8,1-9,5 czesciowa • Amerykanski opis patentowy nr 4 005 250 4 co najmniej 4 ester winylowy kwasu organicznego, bezwodnik maleinowy, srodek prze¬ noszacy lancuch, wolno* rodnikowy inicjator polimeryzacji azobisizobutylonitryl, nadtlenki, wodoronad- tlenki, nadtlenod iwegla¬ ny, systemy redoks pelna-solejednolite kopolimer co najmniej 4-ro skladnikowy Wlasnosci dyspergujace dla subtelnie rozdrobnio¬ nych glin, takich jak kaolin. Brak przydatnosci do osrodków pioracych i czyszczacych Dyspergator do otrzy¬ mania cieklych suspensji kaolinu w wodzie 500-6000 6-llPa-s w zaleznosci od skladu chemicznego 7,4-8,9 8,2-9,6 czesciowa Zgloszenie nr P-249200 5 2 bezwodnik kwasu malei¬ nowego, momomer winylowy nadtlenek wodoru calkowita- sole pelne, jednolite kopolimer 2-u skladnikowy Koloidoochronne, piano¬ twórcze, stabilizujace piane, emulgujace, anty¬ elektrostatyczne, odka¬ zajace i sekwestrujace Skladnik podwyzszajacy zdolnosc pioraca, myja¬ ca, czyszczaca i ochron¬ na srodków pioracych, myjacych i czyszczacych ^¦™^^^-^^^—^^^^^^^^^^^^^^™^» 7000-15000 w zaleznosci od steze¬ nia inicjatora i tempe¬ ratury kopolimeryzacji .3-32Pi-s w zaleznosci od ciezaru molowego 9,2-10,8 9,7-12,0 calkowita6 145 180 PrzykladV. W celach porównawczych zsyntetyzowano kopolimer wedlug opisu patento¬ wego brytyjskiego nr 1 433 190 i opisu patentowego USA nr 4005 250. Kopolimery te przebadano pod katem wlasnosci, jakie posiadaja kopolimery otrzymane sposobem wedlug wynalazku.Porównanie budowy oraz wlasnosci zostalo przedstawione w ponizszej tabeli.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania soli alkalicznych kopolimerów bezwodnika maleinowego z monomerem winylowym przez kopolimeryzacje w rozpuszczalniku mieszajacym sie z woda wobec inicjatora, a nastepnie neutralizacje kopolimerów bedacych w stanie rozpuszczonym o stezeniu w rozpuszczal¬ niku wynoszacym 10-40% wagowych lub w stanie czystym, w temperaturze 20-170°C, znamienny tym, zejako inicjator kopolimeryzacji stosuje sie nadtlenek wodoru w ilosci 0,5 do 5,0% wagowych w stosunku do sumy monomerów, a otrzymane kopolimery o stosunku molowym bezwodnika kwasu maleinowego do monomeru winylowego od 1:1 do 1:50 neutralizuje sie, korzystnie monoetanoloamina, dietanoloamina lub trietanoloamina.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 400 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania soli alkalicznych kopolimerów bezwodnika maleinowego z monomerem winylowym przez kopolimeryzacje w rozpuszczalniku mieszajacym sie z woda wobec inicjatora, a nastepnie neutralizacje kopolimerów bedacych w stanie rozpuszczonym o stezeniu w rozpuszczal¬ niku wynoszacym 10-40% wagowych lub w stanie czystym, w temperaturze 20-170°C, znamienny tym, zejako inicjator kopolimeryzacji stosuje sie nadtlenek wodoru w ilosci 0,5 do 5,0% wagowych w stosunku do sumy monomerów, a otrzymane kopolimery o stosunku molowym bezwodnika kwasu maleinowego do monomeru winylowego od 1:1 do 1:50 neutralizuje sie, korzystnie monoetanoloamina, dietanoloamina lub trietanoloamina. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 400 zl PL
PL24920084A 1984-08-15 1984-08-15 Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride PL145180B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24920084A PL145180B1 (en) 1984-08-15 1984-08-15 Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24920084A PL145180B1 (en) 1984-08-15 1984-08-15 Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL249200A1 PL249200A1 (en) 1986-02-25
PL145180B1 true PL145180B1 (en) 1988-08-31

Family

ID=20023075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL24920084A PL145180B1 (en) 1984-08-15 1984-08-15 Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL145180B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL249200A1 (en) 1986-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3424887B2 (ja) 多機能性マレエートポリマー
US5312883A (en) Water-soluble polymer sensitive to salt
US4559159A (en) Copolymers, their preparation and their use as assistants in detergents and cleansing agents
EP0697422B1 (en) Method for preparing a polymer by solution polymerisation
CA2022705C (en) Process for efficient molecular weight control in copolymerization
EP2890774B1 (en) Carboxyl group-containing polymer and composition containing the same
JPH0257804B2 (pl)
UA56982C2 (uk) Співполімери, які здатні біологічно розкладатися, спосіб їх одержання
JP2007231261A (ja) (メタ)アクリル酸系共重合体、その製造方法およびこれを用いてなる洗剤組成物
WO1994026789A1 (en) Polyacrylic acid compositions for textile processing
CN102220186A (zh) 用于自动洗盘系统的减少积垢的添加剂
CZ211993A3 (en) Polymer combining process
JPH0314046B2 (pl)
PL145180B1 (en) Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride
PL173078B1 (pl) Kompozycja detergentowa
CA2407757A1 (en) Use of 2-methyl-1,3-propanediol and polycarboxylate builders in laundry detergents
JPS5927794B2 (ja) 洗剤用ビルダ−及び該洗剤用ビルダ−を含有する洗剤組成物
JPS6286098A (ja) 洗剤用ビルダー
US5112905A (en) Transesterified copolymers of maleic anhydride, particularly useful in the field of detergency
JPH09324018A (ja) アクリル系重合体、その製造方法、生分解性ビルダー、洗剤組成物及び分散剤
JP2804978B2 (ja) 重合体用改質剤、その製造方法、およびそれを用いた重合体の改質方法
US6310030B1 (en) Unsaturated carboxylic acid polymer, biodegradable builder, and detergent composition
JPH11124413A (ja) アクリル酸系重合体、その製造方法及び生分解性ビルダー
JPH0199639A (ja) 水性樹脂分散体用乳化剤
JP2000159834A (ja) 不飽和カルボン酸重合体および生分解性ビルダーならびに洗剤組成物