PL141435B1

PL141435B1 - Synergistic herbicide

Info

Publication number: PL141435B1
Application number: PL1984250712A
Authority: PL
Inventors: Ellen Y Mojica
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1983-12-05
Filing date: 1984-12-04
Publication date: 1987-07-31
Also published as: AU559251B2; JPS60139604A; NO844828L; FI844548A0; FI74385B; DK573784A; FI74385C; KR850004379A; AU3626284A; PL250712A1; EP0146835A3; ES538300A0; RO89784A; FI844548L; DD232187A5; DK573784D0; IL73720A; CS939084A2; HUT36801A; NZ210424A

Description

Przedmiotem wynalazku jest synergiczny srodek chwastobójczy.Ciagle powracajacym problemem w rolnictwie jest ochrona upraw przed chwastami i inna roslin¬ noscia hamujaca wzrost roslin uprawnych. Aby po¬ móc rozwiazac ten problem, badacze w dziedzinie syntezy chemicznej wytworzyli szereg róznych zwiazków chemicznych i preparatów chemicznych do zwalczania takiej niepozadanej roslinnosci.W pewnych przypadkach, aktywne zwiazki o dzialaniu chwastobójczym wykazuja wieksza sku¬ tecznosc gdy stosuje sie ich kombinacje niz wów¬ czas, gdy stosuje sie je indywidualnie. Wynik taki jest czesto okreslany jako „synergizm", gdyz kom¬ binacje takie wykazuja moc dzialania i poziom ak¬ tywnosci przekraczajacy to, czego mozna oczekiwac na podstawie znajomosci mocy dzialania poszcze¬ gólnych skladników kombinacji.Dwie klasy zwiazków, tworzacych sklad srodka, bedacego przedmiotem niniejszego wynalazku sa niezaleznie znane w technice z ich oddzialywania na wzrost roslin. Tiolokarbaminiany sa ujawnione jako zwiazki o dzialaniu chwastobójczym w opi¬ sach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki: nr nr 3 185 720, 3 198 786 i 2 913 327. Pirolidony ujawniono jako zwiazki o dzialaniu chwastobój¬ czym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki: nr 4 110 105.Niniejszy wynalazek opiera sie na odkryciu, ze pewne tiolokarbaminiany i pewne pirolidony, zna- 10 20 25 30 ne ze swego dzialania chwastobójczego zastosowane razem wykazuja wystepowanie efektu synergicz- nego.Stwierdzono, ze synergizm w zwalczaniu niepo¬ zadanej roslinnosci wykazuja kompozycje, stano¬ wiace mieszanine dwóch nasteipujacych skladni¬ ków: (a) skutecznie dzialajacej chwastobójczo ilosci tio- lokarbaminianu o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu; a R1 i R2 kazdy niezaleznie oznacza Ci—CValkil, albo C5—Crncyklo- alkil, oraz (b) skutecznie dzialajacej chwastobójczo ilosci zwiazku pirolidonowego o wzorze 2, w którym X' oznacza atom wodoru, chloru lub metyl; Y ozna¬ cza atom wodoru, chloru lub bromu; Z oznacza atom chloru lub bromu; R8 oznacza atom wodoru, alkil, acetyl, atom chloru, bromu, fluoru, jodu, trójfluorometyl, grupe nitrowa, cyjanowa, alkoksy- lowa, alkilotiolowa, alkilosulfinylowa, alkilosulfo- nylowa, trójfluorometylotiolowa, trójfluorometylo- sulfinylowa, trójfluorometylosulfonylowa, piecioflu- oropropionamidowa lub 3-metyloureidowa; R4 ozna¬ cza atom wodoru, aklil, atom chloru lub trójfluo¬ rometyl; a R5 oznacza alkil lub atom wodoru.Uzywane tu okreslenie „alkil" oznacza grupy za¬ równo o lancuchu prostym jak i rozgalezionym.Przykladowe grupy alkilowe obejmuja metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, IIrzed.butyl, izobutyl i tak dalej. Wszystkie zakresy ilosci atomów wegla 141 435141 435 podano wlacznie z ich górnymi i dolnymi warto¬ sciami granicznymi.Przykladami tiolokarbaminianów wchodzacych w sklad srodka wedlug wynalazku sa: 1. N,N-dwupropylotiolokarbaminian S-benzylu. 2. N-etylo-N-l,2-dwumetylopropylotiolokarbami- nian S-benzylu. 3. N,N-dwuetylotiolokarbaminian S/2-chlorobenzy- ,lu/. 4. NjN-dwuetylotioiokiairbamdnian S-/4nchlorobenzy- J/u/.Te i inne tiolokarbaminiany wchodzace w sklad srodka wedlug wynalazku mozna wytwarzac w sposób opisany w wyzej wymienionych opisach pa¬ tentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki: nr nr 2 913 327, 3185 720 i 3198 786, oraz w opisach Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki: nr nr 3144 475, 2 992 091 i 3 207 775.Korzystnym tiolokarbaminianem stosowanym w srodku wedlug wynalazku jest N,N-dwupropylo- tiolokarbaminian S-benzylu.Korzystnym pirolidonem stosowanym w srodku wedlug wynalazku jest l-m-trójfluorometylo-3- -chloro-4-chlorometylofenylopirolidon-2.Okreslenia „syraengiam" i „synergiczmy" stosuje sie tu dla okreslenia obserwowanego wyniku, gdy kombinacja zwiazków o dzialaniu chwastobójczym wykazuje moc dzialania przekraczajaca te, której mozna by oczekiwac od takiej kombinacji na pod¬ stawie dzialania kazdego ze stosowanych zwiazków 0 dzialaniu chwastobójczym oddzielnie.Stosowane tu okreslenie „zwiazek o dzialaniu chwastobójczym" oznacza zwiazek, który ogranicza lub modyfikuje wzrost ^roslin. Okreslenia „skute¬ cznie dzialajaca chwastobójczo ilosc" uzywa sie dla wskazania ilosci takiego zwiazku lub kombinacji takich zwiazków, zdolnej do wywolywania dzia¬ lania ograniczajacego lub modyfikujacego. Dziala¬ nie ograniczajace lub modyfikujace obejmuje wszel¬ kie dewiacje od naturalnego rozwoju, np. niszcze¬ nia, opóznienie rozwoju, oparzenia lisci, karlo- wacenie i podobne. Okreslenie „rosliny" stosuje sie w odniesieniu jio wszelkiej roslinnosci po wzejsciu, od sadzonek do rozwinietej rosliny.W srodku wedlug wynalazku stosunek wagowy tiolokarbaminian:pirolidon, przy którym oddzialy¬ wanie chwastobójcze jest synergiczne, lezy w gra¬ nicach od okolo 0,01:1 do okolo 20:1, korzystnie- od okolo 0,1:1 do okolo 10:1, zwlaszcza od okolo 0,1:1 do okolo 5:1.Stosowane dawki beda zalezec od rodzaju chwa¬ stów, które maja byc zwalczane i od pozadanego stopnia zwalczania. Na ogól srodek wedlug wyna¬ lazku najskuteczniej stosuje sie w dawce 0,011 do 56 kg/ha substancji czynnych, korzystnie 0,11 do 28 kg/ha.Przyklad: Za pomoca prób szklarniowych ba¬ dano reakcje chwastobójcza na,laczne stosowanie 1 -m-trójfluorometylofenylo-3^chloro-4-chloromety- lopirolidonu-2 (zwiazek 1, Tablica I) i jednego z czterech tiolokarbaminianów S-benzylu. Stosowa- ' no nastepujace tiolokarbaminiany S-benzylu: Zwiazek 2: N,N-dwuprbpylotiolokarbaminian S- -benzylu o wzorze la, Zwiazek 3: N-etylo-N-l,2-dwumetylopropylotiolo- karbaminian S-benzylu o wzorze Ib, Zwiazek 4: N,N-dwuetylotiolokarbaminian S-/2- -chlorobenzylu/ o wzorze lc, 5 Zwiazek 5: N,N-dwuetylotiolokarbaminian S-/4- -chlorobenzylu/ o wzorze Id.Tace aluminiowe o rozmiarach 18 X 12 X 5 cm wypelniono gleba gliniasto-piaszczysta i w kazdej z nich wycisnieto szesc bruzd przez szerokosc kaz- 10 dej tacy. W bruzdach zasiano cztery do pieciu ga¬ tunków roslin dwulisciastych, przy czym liczba ta byla rózna w róznych próbach i zalezala od do¬ stepnosci nasion, i przykryto gleba.Stosowano nastepujace gatunki roslin: is Burak cukrowy (SB-TM) Beta vulgaris (L.) (Tef- mono).Dymnica pospolita (FUM) Fumaria officinalis (L.).Przytulia czepna (BDSW) Galium aparine (L.).^ Gorczyca polna (MD) (WMUS) Sinapis arvensis 20 (L.).Przetacznik bluszczykowy (ILSW) Yeronica hede- raefolia (L.).W ten sam sposób jak gatunki dwuliscienne, w zaleznosci od próby, zasiano szesc lub siedem ga- 25 tunków roslin jednolisciennych, a mianowicie: Wyczyniec polny (BKGR) Alopecuris myosuroides (Huds.).Owies gluchy (WO lub WOAT) Avena fatua (L.).Stoklosa plonna (PBRO) Bromus sterilis (U). 30 Jeczmien ozimy (BALG) Hordeum vulgaria (L.) (Igri).Zycica trwala (PRGR) Lolium perenne (L.).Wiechlina roczna (ABLG) Poa annua (L.).Pszenica ozima (WHPL) Triticum aestivum (L.) 35 (Flanders).Roztwory chemiczne, którymi opryskiwano tace w dniu zasiewu sporzadzano nastepujaco: Wszystkie zwiazki mialy czystosc techniczna, z wyjatkiem zwiazku 4, który uzyto w postaci 50% 40 koncentratu emulsyjnego. Do sporzadzania roztwo¬ rów zwiazków o czystosci technicznej stosowano mieszanine aceton:woda w stosunku 1:1. Zwia¬ zek 4 rozcienczano woda. Roztwory zwiazków che¬ micznych doprowadzano do powierzchni gleby przy 45 zastosowaniach przed wzejsciem przy uzyciu wy¬ dluzonego stolu do opryskiwania. Stól byl tak wy- kalibrowany, aby opryskiwac objetosc dawka 750 l/ha. Kazdy zwiazek stosowano pojedynczo w na¬ stepujacych dawkach: 50 Zwiazek 1 — 0,07, 0,14 i 0,28 kg/ha.Zwiazek 2, 3, 4 i 5 — 0,07; 0,14; 0,28; 0,56 i 1,12 kg^a.Do kombinacji zwiazku 1 ze zwiazkiem 2, lub zwiazkiem 3, lub zwiazkiem 4, lub zwiazkiem 5 55 stosowano wszystkie mozliwe dawki.Nastepnie tace umieszczono w zacienionej szklar¬ ni i nawadniano przez zraszanie z góry. Tempe¬ ratura powietrza wahala sie w granicach od 15°C ck) 27°C. W ciagu trwamda kazdej próby tace utrzy- 60 mywano w stanie wiilgotnym.W dwa do trzech tygodni po potraktowaniu, badana kombinacje zwiazków, kazdy zasiany rzad oceniano wizualnie pod wzgledem ograniczania wzrostu, powodowanego przez wszystkie czynniki 65 wplywajace na uszkodzenia roslin. Do porówna-Tablica 1 Procent ograniczania wzrostu Obróbka zwiazkiem nr Próba porównaw¬ cza 1 1 2 2 2 3 3 3 1 + 2 1+2 1+2 f+2 1+2 1+2 1 + 3 1+ 3 1 + 3 1/+3 1+3 1+3 Stosowana dawka kg/ha 0,14 0,28 0,28 0,56 1,12 0,28 0,56 1,12 0,14+ 0,28 0,14+ 0,56 0,14+ 1,12 0,28+0,28 0,28 + 0,56 0,28 + 1,12 0,14 +0,28 0,14+0,56 0,14+1,12 0,28+0,28 0,28 +0,14 0,28+1,12 Wiechlina roczna O E 0 73* 80 40 60 98 35 95 100 R 78 84 A 93 89 S 100 100 AD 80 88 83 92 100 100 95 83 100 99 100 100 88 87 A A AD S S AD S 100 99 S 100 100 AD Wyczyniec polny O 63 83 30 68 95 40 90 95 85 93 100 83 98 100 95 100 100 95 98 100 E R 0 74 S 88 S 98 S 88 A 95 S 99 S 78 S 96 S 98 S 90 S 98 AD 99 S Zy cica trwala O )23 60 20 48 88 23 38 83 68 90 95 75 90 95 75 90 95 90 88 95 E 0 38 R S 60 S 91 68 79 95 41 52 S s s AD S S 87 S 69 S 75 S 93 S WOAT O 23 53 53 93 100 70 75 90 78 98 E R 0 63 S 95 S 93 100 A 88 95 78 S 97 A 98 100 A 70 95 98 93 93 95 77 A 81 S 92 S 86 S 88 S 95 AD WMUS O 40 60 0 8 10 10 0 0 28 53 65 43 55 65 45 48 50 75 60 58 E R 0 40 A 45 S 46 S 60 A 63 A 64 S 46 A 40 S 40 S 64 S Przetacznik bluszczyko- wy O 0 23 30 0 0 0 0 0 0 25 18 28 38 45 68 35 33 33 28 60 AD 35 60 A 60 E R 23 S 23 23 30 A S S 30 S 30 S 23 23 23 30 S S S A 30 S 30 S Dymnica pospolita O 0 20 58 0 0 0 0 0 0 18 55 93 83 88 75 45 60 48 38 73 85 E 20 20 20 58 58 58 20 R A S A S S S S 20 S 20 58 S A 58 S 58 S Przytulica czepna O 0 18 23 0 0 0 0 0 0 18 25 38 23 35 45 — 33 28 15 20 25 E 18 18 18 23 23 23 18 R AD S S AD S S — 18 S 18 23 23 23 s A A S Buraki cukrowe O 0 5 45 5 0 20 0 0 0 8 18 23 18 18 58 20 3€ 25 23 53 45 E 10 5 24 48 45 R A S A A A 56 S 5 5 5 45 45 45 S S s A s AD Jecs O 0 10 (38 0 0 13 0 0 0 20 38 43 27 38 48 25 45 48 38 48 53 ^mit;ix E 10 10 22 38 38 46 10 10 17 38 38 R S S s A AD S S S S AD S 43 S Pszenica ozima O 0 0 18 0 5 23 0 0 25 15 23 25 20 23 28 20 28 35 30 38 35 E R 0 S 5 S 23 S 18 S 22 S 37 A 0 S 8 S 25 S 18 S 25 S 39 A Dawki podano odpowiednio * Srednia z powtarzanych prób O = obserwowana reakcja (% uszkodzenia wzrostu), E = oczekiwana reakcja obli¬ czona z równania Limpela; R = wzajemne oddzialywanie, które moze byc: A = antagonistyczne S = synergiczne AD = addytywne141 435 fl OJ? fi £ « II II II p < CO < (U I o u N co ¦a a o ¦a fi 0 li "i o ^ «^a cd •^i cd o M o § cd £ O O o. w ^ .O !• Q O o cd Ctf 'O « ° fi O II 1} a* fi fi g a fi 5 O 8 jS Ii cd .S cd .fi N O O CU O U & cd fi «< cd g cd co cd & | -a o i C3 Cl <<<<&w<<<<<<< o comoooocooooocooooooooooooococoLO O} OJ O C- CD050000O05000lO050505l i-i ,-H i-H G OOOl-HlOlOlOOllOlO^OOO HHH^C0lOC0fO)CCO5O3H ooiomooooooooooiooeomooooooooioooo H CO Ol CD m^t-05©C0050)fl00)OH P P P P ooooiooooococoocoomoooioeocoooo O "^ 0505005005005050505005 < < co< O^CO(DCOt-COO)COmO)5DO N^lOOOMWCDOOt-OOCOOJN OOOOOOOCOWOOP5000inMCOeOMOCOMOM«ir5 N CO l COTl^OÓ HPO^NNt-lflNOOt*COt-t*C*CCM cococo COOin^WCONCOH C0CO£0CO00^mt-O5 owot-ooco0lcSScomococó'ocoocooococoin có'* tf co cnco ^Hioiii*5iio3mtoaoico coco< commioioooicoooooeo Nrtt*00(OtCOO)OOOON coiooomoooot-coS^oococooooiococoiocoioco CN CO © H U) 00 cO^NCO^COCOCOt^CO^OOOOJ^ 1-H p p p coco< tC005C000i-lCDaC000OOl i-H0005CDt*05050505OO OOOOOOOlOOCOlOCOlOCOCOOlOCOlOOOlO h co o) NOJoNm^ffloaoojcftaooio t-^CO^COCDN^COCOMOOOHOOOHOOOrHO O^ H C^ i-^ ©~ cT o o o cT «-T © © o Ht»t*it*^^^^cococooo O^ ©^ ©^ O^ i-^ i-^ i-H^ i-^ CNJ^ CM^ CM^ CM^ ©^ o" o" o" o" o" o" o~ o" o" o" o" o" o" I ttc« II HN«NN«e)G)80NNNNelN«lN«Wei«cg +++++++++++++P P P UlUl< ui U1U1 OOOlOlOtfSLOlOlOlOLO ,-li-li—lOOCOCOCOOiOiOOi Lococoooioooocomoo i-Hi-HC0CN]U0C0©C0O5©Oi PP Q P Q O ooooooooooo ooooooooooo oomioooooooooco 0505050005000005 w OOCOOOOOTtHCOOOCOOlOOl N^mco^mcot-oococo OOOOOlOOOOCOlOOOCO WWWWCfl«l(/lWtfl«3< mcOCOOSONOOHCO^ N00Mcomo5^in©o) mcocoeooocoooLOcoooco ww(Z)c/3c/}a)w<<'<'< p p U1U1 cooominooooooooo 05050505C0OO05O05O COCDN^COCDN^COCDM c^ lo^ i-j^ i-^ cn 10^ 1-^ i-^ c^ 10^ i-j^ o o" r-T o" o' o" i-T o" o" o" i-T + + + + + + + + + + + ©^ ©^ ©^ r~l i~l r-^ 1-^ C<^ C<^ C^ C^ o" o" o" o" o" o" o" o" o" o" o" co' co' co" có co co co co co co co +++++++++++ 141 435 «:s M w a a; o ^2 o 10 w ° ^ rH p p p < < Uj Ul < < Ul O O O O O O o OOCOOOOOOOlOOOOlOlOOOcO W CO i-i p p < < Ul Ul Ul u) ai o o o o m « i10 w oooooooooo < Ul Ul Ul < Ol Ul O. lO 00 O O O o o o o o n o « m ^ ¦^ CO CD C\l ^ CO CP i-H^ C^ lO^ i-H l-^ CSl^ U\ t-^00^C0«C(N^00C0NoOOHdoO ©^ H CN^ i-J^ C^ Ift^ rH l-1^ C^ lO^ tH^ -(- _|_ _|_ _|_ _|_ -|- -f- o o o cT o" o"J o o" o ^* k- ^ ^ f. ^ ^ ^ °~ °„ '"1 ©~ o" ©~ ©^ +++++++ o CO -o (H Ph141 435 11 P PP P OOOOOCOOOOOiOOOOCMCOOOOOt^O N M CO CO W HNNNMMCOn^m loooocooooioooc^cococoooco i-H^mirsTf »-h co i-h h c? ej n w p pp p LOOOCOOOCOOOOOlOlOLOlOCOCOOO 00 CNjTjHrtHTtH^ COCOCOCO"^^^^ ocooomoooooooooc»cooooo_ p p p < toooooocooooommmiooooooooo ooiooocoooocoococoowcoiooeo 00 l 00 O) O) CO TjlfHCO^cOOCJ o N T3 T3 O (U fi £ *c? N 71 " » P < W < N^OOCON^COCON^OOCDN^OOCON i-H i-H CO^^i^i^CO^l^TH^rH^CO^lO^iH^i^CO^lO^i-H H O*1 O* O" H O* o" O" H O* o" o" H O* o" cT" i-T + + + ++ + + + + + + + + + ++ + TJH 1—1 O 00 CS] cT 00 *l cT 00 °1 cT 00 CM o" D- O O t* O o c~ o o t» o o "<* i-H o ^ i-H o "tf rH O -^ rH O 00 cvi o" 00 co^ o" 00 °i o" 00 co^ o" NNMNNCOMWMCOMCOCOWWWCO + + + +.+ + + + + + + + + + + + + « cd » •rH CJ 2 S Eh o fi 0) o o O. 3 i-H 3 N CO 'fi 73 O U CO T O M N Cfl £ fi Cd g fi £ 'O O N N Cd 3 g I cdS * E & »¦ * " rH o a O O fi cd O cd &3 cd CU 2 o o £ II II cd P O W o 12 W O Ph w w § H PQ W 13 Ph £ CO O tó W o « W O PS W CQ co on co CM CO co co co co CS] co co w p p 3 ps w o PS ps PQ O * o g|3 S 5|p 3 ^ * co « 1 ii 5 a 'o 5 8 O O O O O I I I I o o o o o o o CO Od o o o o o co o o ci m (o O O W Ift i-l CO j es £n o cd Ph & fih-1 l—1 1—1 Xi Eh * lo co ^ co 8 §3 I- 13 o o o o p < o p p o o 141 435 °°o00ooo < < Ul Ul o o 14 P < W C/5 Ul Ul < o o o o o o C<] CO Cvi Cs! O O O O O ooooooo0ooooo H N H N N M M i-H iH lo lo lo lo lo o i-H ,_, P P P P OOOOiOio^LOOOO^ »-l i-H ^ i-H Cv] C<1 CM o © © o © © lo Cvi Cv] Cvi °P°So<=l5l0L0i0O l-1 NHMnWWMM HHHHNNNMCO © © © LO o o io o '"H ^ CO <-,l0L0L0L0©©l0 O o ° p p p p p o o o o o p p p p p p [ 11 |-| M M MM t—A I I 11 II II II <<<< Ul o o o o o ©©©©°o©©©©©©©© w u — oooooooooo 0©©OlOlOLO©C T^ Cvi CO ^H Cv] ^H ©©©©©©©©©© p p p <<< ioioioioooOooo ©Ololololo©©o©©©©© ooooooo0 io © io lo © l—I i-H Cvi CO C<] oocloS^looioololoololooo CvI(^^^^i^^Cvl^CvlTtHCv]COC0i-ICvlCvl p p p (-1 — — o o o o Oi Oi Oi Oi I OOOOOoOo©0000o°OoOO HHHHWNNMO)0505^5HrHH'-,^NCq o o o o o O IO O O uo OOi0l0O^c^ooOoOOOOOOL0 p p << OOOOlOlOLO^ COOOCOoOOOCOOO59 o o o o o o o o co co o o lo g o o in CO LO TJH U1U1U1U1U1U1U1U1 LO © LO O co l l l p uiuiui<{ OOOf-ioiO^lOOOO^OO ~ ~*~ OOlOOioiOOioolO^lOOLOOO &oc/3i/! o. P ui <* o o LO i—1 o LO LO cvi o LO LO LO LO o o Ul LO Cvi o o CO LO CO Ul ^ ^ LO o o co Ul LO Cvi o o o LO Ul i-H co LO 00 o o Ul o LO o co co o LO co co co LO o Cvi o Ul o LO o Oi to 2 n 2 w ° ° I ^ IO ^ 00 LO O LO O O ° ° LO LO T^ ^ t- C<] d p p < < Ul < < < < co o o o o a* 00 CO £"- co Oi CO LO O O LO LO O O LO L CO L Tf Oi CO CO LO Cv] o LO Ul co co LO CD LO LO LO Ul o 00 o o Cvi Ul co LO LO co o Cvi LO LO < 00 o o o Ul LO L LO 00 co o 00 Ul co 00 LO Oi o o LO Ul co co o o LO < 00 o LO o 00 00 o 00 o Oi co o co Ul co 00 LO Oi uiuiui o o o o lo io lo co lo lo lo i-H i-H i-H CO C<] Cd oooooolololololololoooooooloo CO "tfy-lClCOTfrli-lTtlCOcoCOLOLOcol-ICO LOLOLOLOCOLOLOLOOi O O LO OOCOClTtloOCOClOOOl-lOOOl-HOOOi-lOOOi-lOOOi-lOOOi-l «^^^« «-!+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + OOHOOOH^t-t.i^^^T|HOOOOCOOC)t,|[[.^^^^00oOCOCO ©^ O^ ©^ ©^ i-^ r-J^ i-^ t-^ Cv]^ Cv]^ Cvi d ©^ ©^ ©^ ©^ i-^ i-J^ i-J^ i-H Cv]^ Cv^ Cv]^ Cv]^ ©~ cT o~ o" o" o" o" ©~ o" o" ©~ o" o" o" o" o" o" o" o" o" o" o" o" ©~ o o jhqhqp,j]lj(JlhqjjHql-qpQpqpQmcQpQpqpqpqpqpQpq ++++++++++++++++++++++++ — .. wiot»iooON^ CDCOCOCOlLOCv1Cv]l-',^h 0©0©LOlOOOLO ClOOOOTti^LOLOCOLO141 435 15 16 nia stosowano tace z sadzonkami nie traktowany¬ mi badanymi zwiazkami. Zero procent uszkodze¬ nia lub ograniczenia wzrostu jest równowazne wzrostowi w tacach porównawczych. Sto procent ograniczenia wzrostu jest równowazne z calkowi- 5 tym zniszczeniem.Reakcje na dzialanie chwastobójcze oceniano za pomoca wzoru Limpela (Limpel, L. F., i inni, 1962, "Weed Control by Dimethyltetrachloroetrephatalate Alone and in Certain Combinations", Proc. NEWCC, io 16 : 48—53) XY E=X+Y— 100 w którym E —: oznacza oczekiwana reakcje, X i» oznacza wartosc obserwowana (O) lub procent ograniczenia wzrostu gdy zwiazek o dzialaniu chwastobójczym stosuje sie pojedynczo, a Y ozna¬ cza wartosc obserwowana (O) lub procent ograni¬ czenia wzrostu gdy stosuje sie pojedynczo drugi 20 zwiazek o dzialaniu chwastobójczym.Reakcja jest synergiczna, gdy wartosc obserwo¬ wana jest wieksza niz wartosc obliczona. Pod pojeciem reakcji synergicznej rozumie sie wzajem¬ ne oddzialywanie wieksze, niz suma reakcji w 25 przypadku obróbki poszczególnymi zwiazkami.Przeciwienstwem tej sytuacji jest reakcja anta- gonistyczna.Z powyzszych danych wynika wniosek, ze sto¬ sowanie kombinacji zwiazku 1 z którymkolwiek 30 ze zwiazków 2, 3, 4 lub 5 powoduje rózne synergi- czne reakcje chwastobójcze zarówno w odniesie¬ niu do gatunków roslin jedmolisciennyich jak i dwu¬ lisciennych.Opisane tu tiolokarbaminiany S-benzylu mozna 35 tez oceniac w ten sam sposób jak w przykladzie wyzej, tworzac kombinacje tiolokarbaminianów S- -benzylu z innymi zwiazkami o dzialaniu chwasto¬ bójczym, takimi jak CleanR, znanym zwykle jako chlorosulfuron, 2-chloro-iNH[i/4-(metoksy-6-mettylo- 40 -l,3,5-triazynylo-2i/aminokarbonylo]benzenosulfona- mid, sprzedawanym przez firme DuPont Company, Wdlmdngton, Delaware. Do innych zwiazków, które mozna oceniac lacznie z wymienionymi tu tiolo- karbaminianami S-benzylu, naleza ogólnie triazyny, 45 takie jak Aatrex R, 2-chloro-4-etyloamino-6-izopro- pyloamino-S-triazyna, sprzedawana przez firme Ciba — Geigy Corporation, która jest takze sprze¬ dawana pod nazwa handlowa LassoR przez firme Monsanto Chemical Company, St. Louis Missouri. 50 Mozna tez oceniac w ten sposób takze takie zwiaz¬ ki jak BladexR, nitryl kwasu 2-[/4-chloro-6-etylo- amino-s-triazynylo-2/-amino]-2-metylopropionowe- go, sprzedawany przez firme Shell Chemical Com¬ pany, Houston, Texas, i inne zwiazki tego samego 55 rodzaju.Tiolokarbaminiany S-benzylu mozna takze oce¬ niac w polaczeniu z estrami kwasu fenoksyfenoksy- . butanokarboksylowego i estrami kwasu pirydylo- fenoksybutanokarboksylowego, jak opisano w zglo- W szeniu patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 486 730 i 486 750, zgloszonymi 20 kwietnia 1983 r. Do konkretnych takich zwiazków naleza 3-[4-/3-chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fe- noksy]j24iydroksyibutanokarboksylan etylu; 3-[4- 65 /3-chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno- ksy]-3-hydroksybutanokarboksylan metylu; i 3-[4- V3-chloro-5-trójfluorometylofenoksy-2/fenoksy]-2- -hydroksybutanokarboksylan etylu.Tiolokarbaminianowe zwiazki S-benzylu mozna tez oceniac w polaczeniu z kwasami fenoksyfeno¬ ksypropionowymi i ich estrami, takimi jak opisa¬ ne w opisie patentowym RFN nr 2 531 643, a takze z kwasami pirydylofenoksypropionowymi i ich estrami, takimi jak omówione w opisie patento¬ wym Wielkiej Brytanii nr 1 599 121.Srodek wedlug wynalazku wykazuje dzialanie synergiczne jako srodek chwastobójczy ogranicza¬ jacy wzrost niepozadanej roslinnosci, gdy stosuje sie go na taka roslinnosc przed wzejsciem. Srodek ma zwykle postac preparatów, zawierajacych oprócz zwiazków czynnych, obojetne lub okazjonalnie czynne skladniki lub nosniki rozcienczajace. Przy¬ kladowymi takimi skladnikami lub nosnikami sa woda, rozpuszczalniki organiczne, srodki powierz¬ chniowo czynne, olej, emulsje typu woda w oleju, srodki zwilzajace, srodki dyspergujace i emulgato¬ ry. Preparaty chwastobójcze maja zwykle postac zwilzalnych proszków, roztworów lub koncentratów do emulgowania.Zwilzalne proszki sa subtelnie rozdrobnionymi kompozycjami, stanowiacymi nosnik impregnowa¬ ny zwiazkiem o dzialaniu chwastobójczym i zawie¬ rajacymi dodatkowo jeden lub wiecej srodków po¬ wierzchniowo czynnych. Srodek powierzchniowo czynny promuje szybko dyspergowanie sie prosz¬ ku w srodowisku wodnym z utworzeniem trwalych zawiesin, nadajacych sie do opryskiwania. Mozna stosowac wiele róznych srodków powierzchniowo czynnych, np. alkohole tluszczowe o dlugim lancu¬ chu i sole metali alkalicznych siarczanowanych al¬ koholi tluszczowyich; sole kwasu sulfonowego, estry kwasów tluszczowych o dlugim lancuchu i alkoho¬ le wielowodorotlenowe z wolnymi grupami wodo¬ rotlenowymi, omega-podstawione glikolami poliety¬ lenowymi o stosunkowo dlugim lancuchu.Srodek chwastobójczy mozna tez stosowac na li¬ scie w postaci roztworu w odpowiednim rozpusz¬ czalniku. Do rozpuszczalników czesto stosowanych w preparatach chwastobójczych naleza nafta, olej opalowy, ksylen, frakcje ropy naftowej wrzace wy¬ zej niz ksylen, i aromatyczne frakcje ropy naftowej bogate w metylowane naftaleny.Najkorzystniejszymi preparatami sa koncentraty do emulgowania, skladajace sie z olejowego roz¬ tworu zwiazku o dzialaniu chwastobójczym oraz emulgatora. Przed uzyciem koncentrat rozciencza sie woda, tworzac zawiesine emulsje kropelek ole¬ ju. Stosowane emulgatory sa zwykle mieszanina anionowych i niejonowych srodków powierzchnio¬ wo czynnych. W sklad koncentratów do emulgo¬ wania moga wchodzic takze inne dodatki, takie jak srodki ulatwiajace powlekanie i srodki klejace.Opisane wyzej preparaty mozna stosowac na roslinnosc, która ma byc zwalczana w dowolny konwencjonalny sposób po wykielkowaniu z gleby lub mozna stosowac na powierzchnie gleby przed wykielkowaniem roslin. Roslinnosc moze byc na dowolnym etapie rozwoju po wzejsciu, od sadzonek17 141 435 18 do calkowicie rozwinietych roslin. Nakladanie srodka mozna osiagnac w dowolny znany sposób, taki jak uzycie naziemnych urzadzen do opryski¬ wania lub rozpylaczy zamontowanych na samo¬ lotach. Rózne inne sposoby stosowania beda oczy¬ wiste dla fachowca w dziedzinie pestycydów.Zastrzezenia patentowe 1, Synergiczny srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera mieszanine skutecznie dzialajacej chwastobójczo ilosci tiolokarbaminianu o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bro¬ mu, a R1 i R2 kazdy niezaleznie oznacza Ci-Cgalkii i C5-CTCykloaikii, oraz skutecznie dzialajacej chwa¬ stobójczo ilosci zwiazku pirólidonowego o wzorze 2, w którym X' oznacza atom wodoru, chloru lub metyl, Y oznacza atom wodoru, chloru lub bro¬ mu, Z oznacza atom chloru lub bromu, R8 ozna¬ cza atom wodoru, alkil, acetyl, atom chloru, bro¬ mu, fluoru, jodu, trójfluorometyl, grupe nitrowa, cyjahowa, alkoksylowa, alkilotiolowa, alkilosulfiny- lowa, alkilosulfonylowa, tró^fluorometylotiolowa, trójfluorometylosulfinylowa, trójfluorometylosulfo- nylowa, pieciofluoropropionamidowa lub 3-metylo- ureidowa, R4 oznacza atom wodoru, alkil, atom chloru lub trójfluorometyl a R5 oznacza alkil lub atom wodoru w stosunku wagowym zwiazek o wzo- 10 15 20 as rze 1 do zwiazku o wzorze 2 od 0,01:1 do 20 :1. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N,N-dwupropylo- tiolokarbaminian S-benzylu, a jako zwiazek o wzo¬ rze 2 zawiera l-m-trójfluorometylofenylo^3-chloro- -4-chlorometylopirolidon-2. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N-etylo-N-1,2- -dwumetylopropylotiolokarbaminian ' S-benzylu a jako zwiazek o wzorze 2 1-m-trójfluorometylofeny- lon3-chloro-4-chlorometylopirolidon-2. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N,N-dwuetylotio- lokarbaminian S-/2-chlorobenzylu/ a jako zwiazek o wzorze 2 zawiera l-m-trójfluorometylofenylo-3- -chloro-4-chlorometylopirolidon-2. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N,N-dwuetylotio- lokarbaminian S-/4-chlorobenzylu/ a jako zwiazek o wzorze 2 zawiera l-m-trójfluorometylofenylo-3- -chloro-4-chlorometylopirolidon-2. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, 2, 3, 4 lub 5, zna¬ mienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1 i o wzorze 2 w stosunku wagowym jak 0,1:1 do 10 :1. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, 2, 3, 4 lub 5, zna¬ mienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1 i o wzorze 2 w stosunku wagowym od 0,1 :1 do 5:1.^CHrS-c-N(' Wzórl Y-C-C\ Z-CH-C-CH2 R. l\ R1 Wzór 2141 435 f\cH?S-C-N: ,CaH 3n7 Iflzór la O ^VCH?S-C-N' C^ /C?H 2^5 CHChKCh^ CH, Wzór 1b fYztfr Je CzHs)n-c-s^ch2-Oci Wzór Id Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 433/87 Cena 130 zl PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. , Synergiczny srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera mieszanine skutecznie dzialajacej chwastobójczo ilosci tiolokarbaminianu o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bro¬ mu, a R1 i R2 kazdy niezaleznie oznacza Ci-Cgalkii i C5-CTCykloaikii, oraz skutecznie dzialajacej chwa¬ stobójczo ilosci zwiazku pirólidonowego o wzorze 2, w którym X' oznacza atom wodoru, chloru lub metyl, Y oznacza atom wodoru, chloru lub bro¬ mu, Z oznacza atom chloru lub bromu, R8 ozna¬ cza atom wodoru, alkil, acetyl, atom chloru, bro¬ mu, fluoru, jodu, trójfluorometyl, grupe nitrowa, cyjahowa, alkoksylowa, alkilotiolowa, alkilosulfiny- lowa, alkilosulfonylowa, tró^fluorometylotiolowa, trójfluorometylosulfinylowa, trójfluorometylosulfo- nylowa, pieciofluoropropionamidowa lub 3-metylo- ureidowa, R4 oznacza atom wodoru, alkil, atom chloru lub trójfluorometyl a R5 oznacza alkil lub atom wodoru w stosunku wagowym zwiazek o wzo- 10 15 20 as rze 1 do zwiazku o wzorze 2 od 0,01:1 do 20 :1. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N,N-dwupropylo- tiolokarbaminian S-benzylu, a jako zwiazek o wzo¬ rze 2 zawiera l-m-trójfluorometylofenylo^3-chloro- -4-chlorometylopirolidon-

2.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N-etylo-N-1,2- -dwumetylopropylotiolokarbaminian ' S-benzylu a jako zwiazek o wzorze 2 1-m-trójfluorometylofeny- lon3-chloro-4-chlorometylopirolidon-2.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N,N-dwuetylotio- lokarbaminian S-/2-chlorobenzylu/ a jako zwiazek o wzorze 2 zawiera l-m-trójfluorometylofenylo-3- -chloro-4-chlorometylopirolidon-2.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera N,N-dwuetylotio- lokarbaminian S-/4-chlorobenzylu/ a jako zwiazek o wzorze 2 zawiera l-m-trójfluorometylofenylo-3- -chloro-4-chlorometylopirolidon-2.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, 2, 3, 4 lub 5, zna¬ mienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1 i o wzorze 2 w stosunku wagowym jak 0,1:1 do 10 :1.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, 2, 3, 4 lub 5, zna¬ mienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1 i o wzorze 2 w stosunku wagowym od 0,1 :1 do 5:1. ^CHrS-c-N(' Wzórl Y-C-C\ Z-CH-C-CH2 R. l\ R1 Wzór 2141 435 f\cH?S-C-N: ,CaH 3n7 Iflzór la O ^VCH?S-C-N' C^ /C?H 2^5 CHChKCh^ CH, Wzór 1b fYztfr Je CzHs)n-c-s^ch2-Oci Wzór Id Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 433/87 Cena 130 zl PL PL