PL140447B1

PL140447B1 - Herbicide

Info

Publication number: PL140447B1
Application number: PL1984247977A
Authority: PL
Inventors: Arthur C Bayer
Original assignee: Stauffer Chemical Company
Priority date: 1983-06-01
Filing date: 1984-05-31
Publication date: 1987-04-30
Also published as: EP0127446B1; PT78636A; YU94984A; HUT34105A; RO91594A; BR8402630A; IL71984A; AU2891084A; CS409584A2; EP0127446A1; DE3465196D1; IL71984A0; GR82187B; RO91594B; CS244820B2; AU560424B2; CA1218662A; NZ208335A; HU194691B; ES533020A0

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, który obok dopuszczalnych w rolnictwie nos¬ ników i/albo substacji pomocniczych, zawiera jako substancje aktywna estry kwasu 2-bromo-4-metylo- imidazokarboksylowego-5.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 501 286 omówiono zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub podstawiona grupe alkilowa i Y oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiona grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe cyjanowa lub nitrowa, wykazujace wlasnosci chwastobójcze.Pyman i Timmis opisali zwiazek o wzorze 2 w J. Chem. Soc, str. 494^198 (1923), podajac jako jedyne jego zastosowanie to, ze stanowi on zwia¬ zek posredni przy wytwarzaniu leków.Przedmiotem wynalazku jest sradek chwastobój¬ czy, zawierajacy jako substancje aktywna nowe estry kwasu 2 - bromo - 4 - metyloimidazolokarbo- ksylowego-5 o ogólnym wzorze 3, w którym R oz¬ nacza grupe metylowa lub C3-C10 alkilowa, ko¬ rzystnie C3-C6 alkilowa, korzystniej C3-C5 alkilowa, najkorzystniej izopropylowa, izobutylowa, izopen- tylowa lub II-rz.-pentylowa, badz R oznacza grupe C3-Cs cykloalkilowa, korzystnie C4-C6 cykloalkilo- wa, korzystniej cyklopentylowa lub cykloheksylo- wa, badz R oznacza grupe C3-C8 cykloalkiloalkilo- wa, w której czesc alkilowa zawiera 1—8 atomów wegla, korzystnie grupe cyklopropylometylowa lub cyklopentylometylowa, badz R oznacza grupe 10 ii 26 2 OrCio alkenylowa, korzystnie allilowa lub 2-mety- lo-3-butenylowa-l, badz R oznacza grupe Cs-Cgcy- kloalkenylowa, benzylowa lub benzylowa, podsta¬ wiona jednym lub dwoma podstawnikami, takimi jak grupa C1-C4 alkilowa, atom chlorowca, grupa nitrowa lub C1-C4 chlorowcoalkilowa. Substancje aktywna srodka wedlug wynalazku moze takze stanowic zwiazek o wzorze 2, który jest znany, ale jego zastosowanie jako substancji o dzialaniu chwastobójczym jest nowe.W niniejszym opisie termin „grupa alkilowa" oznacza zarówno proste, jak i rozgalezione grupy alkilowe, takie jak grupa metylowa, etylowa, n-pro- pylowa, izopropylowa, n-butylowa, II-rz.-butylowa, izobutylowa, III-rz.-butylowa, a takze grupy amy- lowe, heksylowe, heptylowe, nonylowe i decylowe.Srodek wedlug wynalazku jest aktywnym srod¬ kiem chwastobójczym ogólnego typu oznacza to, ze jest on skuteczny chwastobójczo wzgledem wielu gatunków roslin. Srodek wedlug wynalazku sto¬ suje sie do zwalczania niepozadanej roslinnosci przez nanoszenie go w skutecznych chwastobójczo dawkach na zadany obszar.Ogólny sposób wytwarzania nowych zwiazków o ogólnym wzorze 3 stanowiacych substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku przedstawia schemat.We wzorach wystepujacych w tym schemacie R ma wyzej podane znaczenie i TEC oznacza kata¬ lizator transestryfikacji, taki jak czteroalkoksyty- tan, korzystnie czteroizobutoksytytan. 140 447I 140 447 4 Zwiazki o ogólnym wzorze 3 moga wystepowac w postaci dwóch tautomerów, gdyz proton przy atomie azotu we fragmencie imidazolowym czas¬ teczki moze znajdowac sie na kazdym z dwóch atomów azotu i jest stosunkowo ruchliwy. Wzór 3-1 5 przedstawia tautomer, który prawodopodobnie prze¬ waza w stanie stalym, gdyz w widmie w podczer¬ wieni pasma absorpcyjne grupy karbonylowej przesuniete sa w strone fal dluzszych w porówna¬ niu z typowymi estrami. Sugeruje to, ze wiazanie 10 wodorowe jest mozliwe tylko w tautomerze o wzo¬ rze 3-1.Uwaza sie, ze w roztworach i w stanie cieklym obydwa tautomery, o wzorach 3-1 i 3-II znajduja sie w stanie równowagi dynamicznej. Tautomery 15 o wzorach 3-1 i 3-II maja kwasowy proton, który tworzy z zasadami sole. W solach tych anion moze przyjmowac jeclna z dwóch form rezonansowych, przedstawionych wzorami 3-Ia i 3-IIa. Pochodza¬ cym z zasady kationem moze byc kation nieorga- 20 niczny, taki jak Na+, K+, Ca++, NH4+ lub orga¬ niczny, taki jak podstawiony grupa hydroksykar- bylowa kation amoniowy, sulfoniowy lub fosfonio- wy. Sole te sa zwiazkami trwalymi i mozna je wy¬ dzielac. Wykazuja one wlasnosci chwastobójcze, , 25 Zwiazki o ogólnym wzorze 3 maja równiez wlas¬ nosci zasadowe. Niepodstawiony protonem atom azotu, zarówno w tautomerze o wzorze 3-Ia, jak i 3-IIa, ulega protonowaniu pod wplywem kwasu, korzystnie kwasu nieorganicznego, takiego jak 30 solny, bromowodorowy, siarkowy, fosforowy, badz kwasu octowego. Rówriez tego typu sole wykazuja wlasnosci chwastobójcze. Sole dogodnie wytwarza sie poddajac reakcji co najmniej 1 mol kwasu lub zasady Lewisa z 1 molem estru. Korzystnie reakcje 35 prowadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika, a takze z ogrzewaniem, o ile jest konieczne. Wytworzona sól wydziela sie z mieszaniny reakcyjnej znanymi sposobami. Zazwyczaj aktywnosc chwastobójcza soli jest nizsza niz aktywnosc zwiazków wyjscio- 40 wych;, W przedstawionej na schemacie reakcji wytwa¬ rzania zwiazków o ogólnym wzorze 3 stosuje sie zazwyczaj co najmniej 1 mol alkoholu na 1 mol estru etylowego, a korzystnie niewielki nadmiar 45 alkoholu! Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna az do zakonczenia reakcji. Pro¬ dukt reakcji wydziela sie, usuwajac substancje lotne. W zaleznosci od temperatury wrzenia uzy- .tego rozpuszczalnika stosuje sie cisnienie atmosfe- 50 ryczne, obnizone lub podwyzszone. Etanol korzyst¬ nie usuwa sie w podwyzszonej temperaturze i pod obnizonym cisnieniem. Wydzielony produkt reakcji poddaje sie dalszej obróbce znanymi sposobami.Ponizszy przyklad ilustruje synteze nowego zwiaz- 55 ku, stanowiacego substancje czynna srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Ester izopropylowy kwasu 2-bro- mo-4-metyloimidazolokarboksylowego-5, o wzorze 4. 6,4 g (0,027 mola) estru etylowego kwasu 2-bromo- w -4-metyloimidazolokarboksylowego-5, 70 ml izopro- panolu i 6 kropli tytanianu czteroizobutylowego utrzymywano w stanie wrzenia w atmosferze azotu, pod chlodnica zwrotna w ciagu 10 dni. Mieszanine reakcyjna odparowano w temperaturze 90°C i pod ^ cisnieniem 13,3 Pa, powodujac krystalizacje. Krysz¬ taly odsaczono i przekrystalizowano z izopropa- nolu, otrzymujac 3,4 g pozadanego produktu w pos¬ taci krystalicznego ciala stalego o barwie bialej i o temperaturze topnienia 193,5—194,5°C. Budowe zwiazku potwierdzono badaniami NMR i spektro¬ skopia w podczerwieni.Przyklad II. Do 4,0 g (0,017 mola) estru ety¬ lowego kwasu 2-bromo-4-metyloimidazolokarbo- ksylowego-5 wkroplono 4,0 g (0,4 mola) szesciome- tylenoiminy. Calosc mieszano w temperaturze 23°C w ciagu 2 godzin, oddestylowano do osiagniecia temperatury 40°C i cisnienie 26,6 Pa, wywolujac krystalizacje pozadanego produktu, soli o wzorze 5, w postaci krystalicznego ciala stalego o barwie bialej i o temperaturze topnienia 94^-94,5°C. Struk¬ ture zwiazku potwierdzono analiza widmowa w podczerwieni i *H NMR.W tabeli 1 zestawiono wybrane zwiazki wytwo¬ rzone powyzej opisanym sposobem. Numery przy¬ pisane poszczególnym zwiazkom sa stosowane w dalszej czesci opisu.Tabela 1 Zwiazki o wzorze 3 Numer zwiazku | 1 | 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 10 11 12 13 14 1 15 16 17 1 ' 18 19 1 20 1 R 1 2 | etyl 1 izopropyl 1 11-rz.butyl 1 izobutyl 1 n-oktyl n-decyl cykloheksyl cyklopentyl n-propyl 1-metylobutyl 1-etylopropyl n-pentyl 1,3-dwumetylo- butyl metyl t-butyl l-metylo-3- -propenyl cyklopentylo- metyl sól szesciomety- lenoiminowa zwiazku nr 2 sól sodowa 1 zwiazku nr 2 sól szesciomety- 1 lenoiminowa zwiazku nr 1 n2^ lub tem¬ peratura topnienia °C 1 3 | 152—153 1 193,5—194,5 | 140—141 111,5—112,5 1,5136 | 1,4999 1 51—53,5 | 173—174,5 | 1 108,5—110,5 | 119—120 | 178—180 | 93—94,5 | 146—146,5 | 145,5—147 | 1,587 1 1,572 | 1,563 | 117—119 | 255 (z rozkladem) 94^-94,5 1 Jak wyzej podano, wytwarzane powyzszym spo¬ sobem zwiazki o ogólnym wzorze 3 wykazuja wlas¬ nosci fitotoksyczne i sa uzyteczne jako substancja5 140 447 « aktywna srodka wedlug wynalazku, stosowanego do zwalczania róznych gatunków roslin. Ponizej przedstawiono sposób badania aktywnosci chwasto¬ bójczej srodka wedlug wynalazku, zawierajacego jako substancje czynna wybrane zwiazki o ogól¬ nym wzorze 3.Badanie aktywnosci chwastobójczej przed wy- kielkowaniem. Na dzien przed zastosowaniem srod¬ ka wedlug wynalazku, w glebie piaszczysto-gli- niastej zasiano nasiona 8 róznych gatunków chwas¬ tów, w rzedach biegnacych przez cala szerokosc tacy, wysiewajac tylko 1 gatunek w kazdym rze¬ dzie. Wysiano nasiona nastepujacych gatunków chwastów: wlosnicy zielonej (FT) (Setaria viridis), chwastnicy jednostronnej (WC) (Echinochloa crus- galli), owsa gluchego (WO) (Avena fatua), wilca (AMG) (Ipomea lacunosa), zaslazu wlóknodajnego (VL) (Abutilon theophrasti), kapusty sitowej (MD) (Brassica juncea), szczawiu kedzierzawego (CD) (Rumex crispus) i cibory jadalnej (YNG) (Cyperus esculentus). Posiano tyle nasion, aby po wykielko- waniu otrzymac 20—40 sadzonek w rzedzie, zaleznie od rozmiaru roslin.Na wadze analitycznej odwazono 600 mg badane¬ go zwiazku, umieszczonego na kawalku papieru do 10 15 20 25 odwazania. Zwiazek wraz z papierem umieszczano w przezroczystej szerokoszyjnej kolbie o pojem¬ nosci 60 ml i rozpuszczano w 45 ml acetonu lub innego rozpuszczalnika. 18 ml tak otrzymanego roz¬ tworu przenoszono do innej przezroczystej szero¬ koszyjnej kolby o pojemnosci 60 ml i rozcienczano 22 ml mieszaniny wody i acetonu (19:1) zawie¬ rajacego tyle monolaurynianu polioksyetylenosor- bitanu uzytego jako emulgator, aby otrzymac roz¬ twór o koncowym stezeniu 0,5% (obj./obj.). Roztwo¬ rem tym opryskano nastepnie obsiane tace na stole do oprysków wykalibrowanym tak, aby rozpylana dawka wynosila 748 litrów/ha. Odpowiada to dawce nanoszenia badanego zwiazku równej 1,48 kg/ha.Po naniesieniu srodka chwastobójczego wedlug wynalazku, tace umieszczano w cieplarni w tem¬ peraturze 21—27°C i nawadniano przez zraszanie.W dwa tygodnie po naniesieniu badanego zwiazku okreslano stopien zniszczenia lub zwalczania chwas¬ tów w porównaniu z roslinami kontrolnymi w tym samym wieku. Stopien zwalczania okreslano dla kazdego gatunku w skali 0—100%, przy czym 0% odpowiada nie zniszczonym roslinom, a 100% cal¬ kowitemu zwalczaniu. Wyniki powyzszych prób zestawiono w tabeli 2.Tabela 2 Aktywnosc chwastobójcza przed wykielkowaniem Dawka nanoszenia — 4,48 kg/ha Nu¬ mer zwia¬ zku 1 , 1 1 2 1 3 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 10 11 I 12 | 13 14 15 16 t 17 18 ¦ 19 20 FT 2 10 100 100 20 80 0 0 0 10 100 100 0 0 0 100 80 0 90 80 20 WG 3 20 100 100 20 40 0 0 20 30 80 100 0 0 0 90 80 0 70 65 40 WÓ 4 20 100 50 20 20 0 0 0 10 80 90 0 0 0 45 40 0 20 10 20 AMG 5 20 100 90 10 0 0 0 40 20 80 90 0 0 0 100 60 0 60 40 50 VL 6 30 100 100 10 0 0 0 70 10 100 100 ! 0 0 0 100 90 ! 0 1 85 80 10 | MD 7 60 100 100 10 0 0 0 60 30 100 100 0 0 0 100 90 0 60 85 90 CD 8 20 100 90 100 1 0 0 o 60 60 100 100 0 0 0 80 60 0 80 85 j 90 YNG 9 1 0 20 0 0 0 0 | 0 0 i 0 0 0 | 0 | 0 0 0 0 0 o 1 0 | o 17 140 447 8 Badania aktywnosci chwastobójczej po wykiel¬ kowaniu. Badania te prowadzono sposobem analogicz¬ nym do opisanego powyzej dla badania aktywnosci chwastobójczej przed wykielkowaniem, z ta róz¬ nica, ze nasiona osmiu róznych gatunków chwas¬ tów posiano 10—12 dni przed naniesieniem bada¬ nego zwiazku. Ponadto nawadnianie roslin ograni¬ czono do powierzchni gleby, a nie do lisci wykiel- kowanych roslin. Wyniki powyzszych prób zesta¬ wiono w tabeli 3. 10 i granulek. Moga one zawierac 0,5—95°/o wagowych lub wiecej substancji aktywnych. Ilosc chwasto¬ bójczo skuteczna zalezy od rodzaju zwalczanych nasion lub roslin, a dawka nanoszenia wynosi 0,056—28 kg/ha, korzystnie 0,11—11,2 kg/ha.Srodki wedlug wynalazku w postaci zwilzalnych proszków maja postac bardzo dobrze rozdrobnio¬ nych czastek, latwo dyspergujacych w wodzie lub w innych osrodkach. Srodki w postaci zwilzalnego proszku nanosi sie na glebe albo w postaci suchej, Tabela 3 Aktywnosc chwastobójcza po wykielkowaniu Dawka nanoszenia 4,42 kg/ha 1 Nu¬ mer zwia¬ zku 1 | 1 1 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 i 13 14 15 16 1 17 1 18 1 19 | 20 FT 2 85 100 100 100 80 0 100 100 40 100 100 90 80 0 100 W 25 100 100 0 | WG 3 85 100 100 60 40 0 60 60 20 80 100 60 80 0 100 60 30 60 60 o ! wo ¦ 4 85 100 100 60 20 0 90 80 10 90 100 60 1 60 0 100 60 30 60 85 40 AMG 5 100 100 100 80 0 10 40 85 60 100 80 60 40 40 90 80 0 80 85 100 | VL 6 100 100 100 100 0 90 100 90 80 100 100 80 80 50 100 100 — | 100 | 90 | 100 | MD 7 100 100 100 100 80 90 100 95 90 100 100 60 80 60 100 | 100 20 100 95 | 98 | CD 8 100 100 100 100 0 30 100 100 80 100 100 90 90 20 100 60 0 100 100 100 | YNG 9 0 40 10 0 | 0 0 o 1 0 1 0 1 30 10 0 10 ° 0 0 0 o 1 0 5 1 znak „—" oznacza nie badano.Srodki wedlug wynalazku sa uzytecznymi srod¬ kami chwastobójczymi, nadajacymi sie do stosowa¬ nia róznymi metodami i w róznych stezeniach.Srodki te oprócz skutecznej chwastobójczo ilosci substancji czynnej zawieraja typowe srodki po¬ mocnicze i nosniki, ulatwiajace rozprowadzanie substancji czynnej tak, aby otrzymany srodek na¬ dawal sie do stosowania w rolnictwie. Zaleznie bowiem od postaci srodka i od sposobu jego stoso¬ wania aktywnosc substancji czynnej moze ulegac zmianie. Srodki te maja postac granulek o sto¬ sunkowo duzych wymiarach czasteczek, zwilzal¬ nych proszków, koncentratów dajacych sie emul¬ gowac, pylów, roztworów lub inna, zaleznie od przeznaczenia.Do zwalczania chwastów przed wykielkowaniem korzystnie stosuje sie srodki w postaci zwilzalnych proszków, koncentratów dajacych sie emulgowac 50 55 60 albo w postaci dyspersji w wodzie lub w innej cieczy. Typowe nosniki stosowane do wytwarzania zwilzalnych proszków to ziemia fulerska, ily kaoli¬ nowe, krzemionka i inne latwo zwilzalne substan¬ cje organiczne lub nieorganiczne. Srodki wedlug wynalazku w postaci zwilzalnych proszków zawie¬ raja zwykle 5—95% substancji aktywnej, a po¬ nadto niewielkie ilosci srodków zwilzajacych, dys¬ pergujacych lub emulgujacych, ulatwiajacych zwil¬ zanie i dyspergowanie.Srodki wedlug wynalazku w postaci koncentra¬ tów dajacych sie emulgowac sa homogennymi cieczami, które mozna dyspergowac w wodzie lub w innych osrodkach i moga zawierac jedynie sub¬ stancje aktywna i ciekly lub staly emulgator, albo tez moga ponadto zawierac ciekly nosnik, taki jak ksylen, ciezka benzyna aromatyczna, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne.¦¦* 140 447 Id Przed uzyciem srodki te dysperguje sie w wodzie lub innym cieklym nosniku i znanym sposobem nanosi na teren uprawy. Zawartosc substancji ak¬ tywnej zalezy od sposobu nanoszenia srodka i moze wynosic 0,5—93°/o wagowych.Srodki wedlug wynalazku w postaci granulek, w których substancja aktywna naniesiona jest na stosunkowo szorstkich czastkach nosnika, nanosi sie zwykle na zadany obszar bez rozcienczania.W srodkach tych jako nosniki stosuje sie piasek, ziemie fulerska, ily bentonitowe, wermikulit, perlit i inne materialy organiczne lub nieorganiczne, f które wykazuja zdolnosc do absorpcji substancji aktywnej lub na powierzchnie których mozna na¬ niesc substancje aktywna. Srodki w postaci gra- ) nulek typowo ziwieraja 5—25 nej, lacznie ze srodkami powierzchniowo-czynnymi, takimi jak srodki zwilzajace, dyspergujace lub emulgatory, a ponadto rozpuszczalniki olejowe jak ciezka benzyna aromatyczna, nafta lub inne frakcje ropy naftowej albo oleje roslinne, i/albo spoiwa takie jak dekstryny, klej lub zywice syntetyczne.Typowe srodki zwilzajace, dyspergujace i emul¬ gatory przeznaczone do stosowania w rolnictwie to np. sulfoniany i siarczany alkilowe i alkiloary- lowe oraz ich sole sodowe, alkohole wielowodoro- tlenowe i inne srodki powierzchniowo-czynne, z których wiele jest dostepnych handlowo. Zwykle stanowia one 0,1—15w/o wagowych srodka.Srodki wedlug wynalazku w postaci pylu stano¬ wia kompozycje proszkowe majace zdolnosc uno¬ szenia sie, ale i szybkiego opadania i zawieraja oprócz substancji aktywnej dobrze rozdrobnione substancje stale, takie jak talk, ily, maczki i inne stale substancje organiczne i nieorganiczne, spel¬ niajace role srodków dyspergujacych i nosnika.Nadaja sie one dobrze do nanoszenia w glebie.Srodki wedlug wynalazku w postaci pasty stano¬ wia jednorodna zawiesine rozdrobnionej, stalej substancji aktywnej w cieklym nosniku, takim jak woda lub olej. Sluza one do specjalnych zastoso¬ wan. Typowo zawieraja 5—95ID/o wagowych sub- * stancji czynnej. Moga zawierac równiez niewielkie ilosci srodka zwilzajacego, dyspergujacego lub i emulgatora w celu ulatwienia dyspersji. Przed uzy¬ ciem pasty rozciencza sie i nanosi droga rozpyla¬ nia.Inna, uzyteczna postac srodka wedlug wyna¬ lazku stanowia roztwory substancji czynnej w osrodku dyspergujacym, w którym substancja ta jest calkowicie rozpuszczalna przy zadanym steze¬ niu, takim jak aceton, alkilonaftaleny, ksylen i inne rozpuszczalniki organiczne. Mozna takze stosowac srodki wedlug wynalazku w postaci aerozolowej pod cisnieniem. Wówczas substancja aktywna jest dobrze zdyspergowana w wyniku parowania nisko- wrzacego rozpuszczalnika, takiego jak freon, sta¬ nowiacego nosnik.Srodki wedlug wynalazku nanosi sie na rosliny znanymi sposobami. Srodki w postaci pylów lub cieczy mozna stosowac przy uzyciu opylaczy prosz¬ kowych, rozpylaczy drazkowych albo recznych oraz rozpylaczo-opylaczy. Mozna je tez stosowac z sa¬ molotów przez opylanie lub rozpylanie, poniewaz dzialaja skutecznie juz w bardzo malych dawkach.W celu zmieniania lub hamowania wzrostu roslin wykielkowanych lub rozwijajacych sie sadzonek zwykle srodki wedlug wynalazku stosuje sie w postaci pylu lub cieczy znanymi sposobami. Podaje 5 sie je na powierzchnie ziemi albo równomiernie w ziemie na glebokosc conajmniej 1,3 mm.Mieszanie tych srodków z ziemia nie jest ko¬ nieczne i mozna je podawac przez zwykle opyla¬ nie lub zraszanie powierzchni ziemi. Poza tym, 10 srodki wedlug wynalazku mozna wprowadzac do wody w rowach nawadniajacych, co umozliwia wnikanie srodków w glab ziemi razem z woda.Srodki w postaci pylu, srodki ziarniste i ciekle stosowane na powierzchnie ziemi mozna wprowa- 15 dzac pod powierzchnie znanymi metodami, np. takimi jak tarczowanie, bronowanie lub mieszanie.Srodki wedlug wynalazku moga równiez zawie¬ rac inne skladniki, np. nawozy sztuczne, jak rów¬ niez inne srodki chwastobójcze, owadobójcze itp., 20 pelniace role substancji pomocniczej lub jednej z substancji pomocniczych obok wyzej opisanych.Srodki wedlug wynalazku moga zawierac inne zwiazki o dzialaniu chwastobójczym, takie jak np. kwasy 2,4-dwuchlorofenoksyoctowe, kwas 2,4,5-trój - 25 chlorofenoksyoctowy, kwas 2-metylo-4-chlorofeno- ksyoctowy oraz ich sole, estry i amidy, pochodne triazyny, takie jak 2,4-bis(3-metoksypropyloamino)- -6-metylotio-S-triazyna, 2-chloro-4-etyloamino-6- -izopropyloamino-S-triazyna i 2-etyloamino-4-izo- 30 propyloamino-6-metylomerkapto-S-triazyna, po¬ chodne mocznika, takie jak 3-(3,5-dwuchlorofeny- lo)-l,l-dwumetylomocznik i 3-(p-chlorofenylo)-l,l- -dwumetylomocznik, acetamidy, takie jak N,N- -dwualkilo-a-chloroacetamid, pochodne kwasu ben- 35 zoesowego takie jak kwas 3-amino-2,5-dwuchloro- benzoesowy, tiokarbaminiany, takie jak N,N-dwu- propylotiokarbaminian S-propylu, N,N-dwupropy- lotiokarbaminian S-etylu, cykloheksylotiokarbami- nian S-etylu, szesciowodoro-lH-azepino-1-kar- 40 botionian S-etylu, pochodne aniliny takie jak 4-(metylosulfonylo)-2,6-dwunitro - N,N - podstawiona anilina, 4-trójfluorometylo-2,6-dwunitro-N,N-dwu- -n-propyloanilina, 4-trójfluorometylo-2,6-dwunitro- -N-etylo-N-butyloanilina, kwas 2-[4-(2,4-dwuchloro- 45 fenoksy)fenoksy]propionowy, 2-[l-(etoksyimino)bu- tylo]-5-[(2-etylotio)propylo]-3-hydroksy-2-cyklohek- senon-1, (±)-2-[4-[(5-trójfluorometylo)-2-pirydylo)- oksy]fenoksy]-propionian butylu, 5-[2-chloro-4-(trój- fluorometylo)fenoksy] - 2 - nitrobenzoesan sodowy, 50 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-lH-2,l,3-benzotiadiazy- no-4(3H)-onu i 4-amino-6-IIIrz.-butylo-3-(metylo- tio)-as-triazyno-5(4H)-on lub 4-amino-6-(l,l-dwu- metyloetylo)-3-(metylotio)-l,2,4 - triazyno - 5(4H) - on.Jako dodatek do srodków wedlug wynalazku na- 55 daje sie takie nawozy sztuczne jak azotan amono¬ wy, mocznik i superfosfat. Uzyteczne sa takze sub¬ stancje, w których rosliny ukorzeniaja sie i rosna, takie jak kompost, nawóz naturalny, próchnica, piasek itp. 60 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, który obok dopuszczal¬ nych w rolnictwie nosników i/lub substancji po¬ mocniczych zawiera chwastobójczo skuteczna ilosc substancji aktywnej, znamienny tym, ze jako sub- Q5 stancje aktywna zawiera estry kwasu 2-bromo-4-11 140 447 12 Haoetyloimidazoiokarboksylowego-5 o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe Ci-Cg-alkilowa, badz ich sole. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe metylowa lub Cs-C5-alkilowat badz ich sole. 3 Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe izopropylowa, n-butylowa, III-rz.-butylowa, H-rz.-butyIowa, 1-me- tylobutylowa lub metylopropylowa. 4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe izobutylowa. 5. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe 1-etylopropyIo¬ wa. 10 6. Srodek chwastobójczy, który obok dopuszczal¬ nych w rolnictwie nosników i/lub substancji po¬ mocniczych zawiera chwastobójczo skuteczna ilosc substancji aktywnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje aktywna zawiera nowe estry kwasu 2-bro- mo-4-metyloimidazolokarboksylowego-5 o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza grupe C9-Ci0-alkilo- wa, C3-C8-cykloalkilowa, C3-C-8-cykloalkiloalkilo- wa, w której grupa alkilowa zawiera 1—8 atomów wegla, grupe C2-Ci0-alkenylowa, korzystnie grupe allilowa lub 2-metylo-3-butenylowa-l, C5-CB-cyklo- alkenylowa, benzylowa lub benzylowa podstawiona jednym lub dwoma podstawnikami, takimi jak grupa Ci-C4-alkilowa, atom chlorowca, grupa nitro¬ wa lub Ci-C4-chlorowcoalkilowa, badz ich sole. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym. ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe CU-C^-cykloalki- lowa, badz ich sole.T Y-C=C-Y Wzór 1 Schemat Br + R0H CH3-C==C-C(0)-0-C?H5 Wzór 2 TEC - ± Br CHfC—C-C(0)-0R Wzór 3140 447 Br 0Nf}N chPv° Wzór 3-1a Br m( ,n CH D Wzór 3-1 t)R Br ff_ ^H O CH3-C=C-C-0-CH(CH3)2 Wzór U Br N^y" CH, Sj© t-0 \ OR Wzór 3-1 a Br NON0 LMi C0C2Hs /lh2CH2\fH Ifl2 pij Wzór 5 PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, który obok dopuszczal¬ nych w rolnictwie nosników i/lub substancji po¬ mocniczych zawiera chwastobójczo skuteczna ilosc substancji aktywnej, znamienny tym, ze jako sub- Q5 stancje aktywna zawiera estry kwasu 2-bromo-4-11 140 447 12 Haoetyloimidazoiokarboksylowego-5 o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe Ci-Cg-alkilowa, badz ich sole.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe metylowa lub Cs-C5-alkilowat badz ich sole.
3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe izopropylowa, n-butylowa, III-rz.-butylowa, H-rz.-butyIowa, 1-me- tylobutylowa lub metylopropylowa.
4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe izobutylowa.
5. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe 1-etylopropyIo¬ wa. 10
6. Srodek chwastobójczy, który obok dopuszczal¬ nych w rolnictwie nosników i/lub substancji po¬ mocniczych zawiera chwastobójczo skuteczna ilosc substancji aktywnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje aktywna zawiera nowe estry kwasu 2-bro- mo-4-metyloimidazolokarboksylowego-5 o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza grupe C9-Ci0-alkilo- wa, C3-C8-cykloalkilowa, C3-C-8-cykloalkiloalkilo- wa, w której grupa alkilowa zawiera 1—8 atomów wegla, grupe C2-Ci0-alkenylowa, korzystnie grupe allilowa lub 2-metylo-3-butenylowa-l, C5-CB-cyklo- alkenylowa, benzylowa lub benzylowa podstawiona jednym lub dwoma podstawnikami, takimi jak grupa Ci-C4-alkilowa, atom chlorowca, grupa nitro¬ wa lub Ci-C4-chlorowcoalkilowa, badz ich sole.
7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym. ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3, w którym R oznacza grupe CU-C^-cykloalki- lowa, badz ich sole. T Y-C=C-Y Wzór 1 Schemat Br + R0H CH3-C==C-C(0)-0-C?H5 Wzór 2 TEC - ± Br CHfC—C-C(0)-0R Wzór 3140 447 Br 0Nf}N chPv° Wzór 3-1a Br m( ,n CH D Wzór 3-1 t)R Br ff_ ^H O CH3-C=C-C-0-CH(CH3)2 Wzór U Br N^y" CH, Sj© t-0 \ OR Wzór 3-1 a Br NON0 LMi C0C2Hs /lh2CH2\fH Ifl2 pij Wzór 5 PL