* ** lufs suaninam^nsis, Sitophiluf spp., Dermestes .ppp.,137 632 11 12 Trogoderma spp., Amthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gib- bium psylloides, Trifooliuim spp. i Tenebrio moli- tor. z rzedu Hymenoptera np. Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. z-rzedu Diptera n,p. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp^ Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Clhrysomyiia spp., Gastrophilus spp., Hyppo- bosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoder- ma spp. i Jabanus spp. z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ce- ratophyllus spp. z rzedu Araehnida np. Scorpio maurus, Latrodec- tus mactans. z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Orni- thodoros spp., Dermanyssus gallinae, Boophilus spp., Rhipiceiphalus spp., Amblyomma spp., Hya^ lamina spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Choriop- tes spp., Sarcoptes spp. iKombinacje skladajace sie ze zwiazków o wzo¬ rze 1, i -.pozostalych--1 substancji czynnych mozna przeprowadzac w zwykle preparaty, takie jak roz¬ twory, emulsje, proszki zwilzalhe, zawiesiny, pro¬ szki, srodki do opylania, pianki, pasty, proszki rozpuszczalne, aerozole, koncentraty zawiesinowo- -emulsyjne, impregnowane substancja czynna sub¬ stancje naturalne i syntetyczne, drobne kapsulki w substancjach* polimerycznych, preparaty z pal¬ na wkladka, jak ladunki, naboje, spirale dymne i inne, oraz preparaty ULV do rozpylania na zimno i na cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany spo¬ sób, na przyklad przez zmieszanie substancji czyn¬ nej w rozcienczalnikami, a wiec cieklymi roz¬ puszczalnikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami AAub stalymi nosnikami, e- wentualnie z zastosowaniem srodków powierzch¬ niowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergatorów i/lub srodków pianotwórczych. sW przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac na przyklad rozpuszczal¬ niki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sde na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub ,- chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohek¬ san lub parafiny, na przyklad frakcje ropy nafto¬ wej, alkohole, takie jak butanol lub plikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, mety- loetyloketon, metyloizobutyloketon lub cyfcloheksa- non, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwu- metyloformamid' i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda-. Jako skroplone gazowe rozcienczaHniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w nor¬ malnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwórcze na przyklad chlo- rowcoweglowodory, a takze butan, propan, azot i dwutlenek wegla. # Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylo- nit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie skru¬ szone i frakcjonowane maczki naturalne, takie • jak kaleyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, jak równiez granulaty z materialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orze¬ chów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi ty- io toniu. Jako emulgatory iflub srodki pianotwór¬ cze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anio¬ nowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tlu¬ szczowych, na przyklad etery alkiloarylopoligli- 15 kolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, ary- losulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dysper- gatory stosuje sie na przyklad lugi ligninoswe i posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiejkszajace *o przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak 25 pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zela¬ za, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki or¬ ganiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a takze substancje sla¬ dowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, mie- 5° dzi, kobaltu, molibdenu, i c^nnku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—9Wo wago¬ wych substancji czynnej, korzystnie 0,5—O0°/o wa¬ gowych.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w posta- 55 ci preparatów handlowych i/lub jako postacie uzytkowe sporzadzone z tych preparatów.Laczna zawartosc substancji czynnych (wraz z synergetykami) w postaciach uzytkowych siporza^ dzonych z preparatów handlowych moze sie zmie¬ to niac * w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnych w postaciach uzyitkowych moze wyno¬ sic OyOtl—05*/o wagowych kombinacji substancji czynnych korzystnie 0,01—liOtyo wagowych.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w sposób « dostosowany do danej postaci uzytkowej.Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitar¬ nym i magazynowym srodki wedlug wynalazku wykazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia 50 na podlozach wapnowanych.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Test LT10o Testowany szkodnik: Musca domestica 2$, 55 szczep Weymanns (odporny).Rozpuszczalnik: aceton.Z substancji czynnych, synergetyków i mie¬ szanin skladajacych sie z substancji czynnych i synergetyków sporzadza sie roztwory i po 2,5 ml W przenosi pipete do szalek Petriego na bibule o srednicy 8,5 cm. Roztwory wsiakaja w bibule.Szalki Petriego pozostawia sie otwarte az do cal¬ kowitego ulotnienia sie rozpuszczalnika. Nastep¬ nie do szalek Petriego wprowadza sie po 25 te- •5 stowanych osobników i przykrywa denkiem szkla-13 137 632 14 nym. Do 6 godztim bada sie stan zwierzat na bie¬ zaco. Okresla sie czas niezbedny do IOWo po¬ razenia. Jezeli po uplywie 6 godzin nie zostanie osiagniete LT1()o, to ustala1 sie procentowy udzial porazonych testowanych zwierzat.Substancje. czynne, synergetyki, stezenie sub¬ stancji czynnych, synergetyków i ich mieszanin oraz ich dzialanie zestawione sa w ponizszych tablicach.Tablica 1 Przyklady stosowanych substancji czynnych A. zwiazek o wzorze 15 B. zwiazek o wzorze 16 C. zwiazek o wzorze 17 D. zwiazek o wzorze 118 E. • zwiazek o wzorze 10 F. zwiazek o*wzórze 20 (Propoxur)' (Carbofuran)i (Bendiocarb) i(Decarnethrin) (d'-4rans-Allethrin) 10 15 20 Tablica 2 Przyklady stosowanych synergetyków Zwiazki o wzorze 21 Sy¬ ner¬ getyk 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 R CH2F CH2C1 CH2F CH2F CH2F CHaCl CH3 CH2F CH2F R1 CH2C1 CH2F CH3 CHS OH3 CHzCl CH2F CH8 R* butanolan pd-peronylu CH2F CH^Cl CH2F CH2F CHS CHjjCl CH3 CH3 CH3 (znany) Zwia¬ zek n o nr kodo¬ wym 0 0 a i i o o o o 3 4 1 5 6 7 8 2 9 Tablica 3 Wyniki testów Substancja czynna Synergetyk Stezenie w °/o substancja czynna Synergetyk LT 100 w minutach albo przy .360' w °/o A B a D E F — -~ — -^ — —» —» — — — A A A A A A A A A A B B B B B B B B i+i i+i i+; Hi i-h +: l+i )+; • 'rh i-h" ¦+J +1 i+i .+» .+» •+J ¦ . ,+< + — — — — — — 1 2 3 4 9 6 7 8 9 110 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6, 7; 8 1,0 0,2 1,0 0,00116 0,04 0,006 — — — #% - — .<— — — — — . 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 ^ 0,04 0,04 0,04' 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 + +' +' ¦+ -H :+ !+» f+! ;+' :+ «-H :+: ¦+¦ +• +i .+ + + — —i — — — —* 0,2 il,0 " 11,0 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 1,0 0,04 0,04 0,04j 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 360' = 60»/o 360' - 50°/o 360' = 90»/o 150' 120' 105' 360' = 90»/o 360' = 40«/o 360' = 35°/» 360' = 90»/o 360' iao' aio' 360' = 20°/o 360' = 20*/o 360' = 0»/o 90' 105' 90' 90' 75' 75' 90' 00' 75' 360' = 80% 90' 90' 90' 75' 90' 75' 75' 90'18 1 2 B B C C C C C C C C C C D D D D D D D D E E E E E E E F F F F F F !+ i+ .+ :+ + !+ !+ !+ + '+ + + i+; !+i ;+ ;+ !+. ¦ :.+ 1-h i+ i+: i+: ]+' +' 1+ '+ )+ (-H -H H- 4- i+ .+ 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2 4 0 e 7 8 9 10 % 4 0 6 7 8 10 3 4 .6 8 9 10 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 . 0,04 0,0016 0,0016 0,0016 0,0016 0,00116 0,0016 0,00116 0,0016 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,008' 0,008 0,008 0,008 0,008 0,008 Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wy¬ twarzania zwiazków o wzorze 1.Przyklad II. Ester 0-2ipropinylowy kwasu N-/2,2-dwufluorometylo-i3-£luoropropylo/4carbamino- wego — zwiazek o wzorze 22 /nr kodowy 1/ '16,7 g izocyjanianu 2,2Hdwutfluorometylo-3-fluo- ropropylu /29*/o roztwór w toluenie/ rozpuszcza sie w 1O0 ml (toluenu i dodaje 10 mg dwuaza- bicyklooktanu /(Daibco/. Do tej mieszaniny wkrapla sie w temperaturze pokojowej /okolo 20°C/ 5,6 g alkoholu 2Hpropinylowego. Po 4rgodzinnym oginze- waniu mieszaniny do wrzenia chlodzi sie ja i przemywa woda. Po wysuszeniu nad siarczanem sodu rozpuszczalnik oddestylowuje sie, a otrzy¬ many jako pozostalosc olej uwalnia sie od resztek rozpuszczalnika w wysokiej prózni. Otrzymuje sie 22 g estru O-^ipropinylowego kwasu NV2,2Hdwu- fluorometyloJ3-fliuoropropylo/Hkarbaminowego w po¬ staci bezbarwnego oleju o nMD = 1,4505 /80*Vo wydajnosci teoretycznej/.Przyklad III. Ester 0-2^propinylowy kwasu N-/il,1-dwufluorometylo-etyloZ-karbaminowego — zwiazek o wzorze 28 Mr kodowy 2/! il4 g /0,1 mola/ fluorku kwasu 2,2ndwuiluoro- metylopropanowego rozpuszcza sie w 200 ml ace- 632 li cd. tablicy 3 3 4 e + '¦+ •+ '+ + + ¦+ + f+ '¦+ + !+ ¦¦+ + + + + + i+ i+ !+ 1+ H- H- Hh i+ :+ L+! +' l+" !+ l+ '+ 0,04 0,04 , 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,2 0,0016 0,0016 0,0016 0,0016 0,0018 0,0016 0,0016 0,0016 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,008 0,008 0,008 0,008 0,008 0,008 90' 3W' 130' 150' 150' 120' 90' 90' 400' 100' 120' 3610' 105' 90' 105' 120' 105' 105' 105' 150' 45' 45' 30' 45' 45' 45' 60' 75' 75' 75' 75' 75' 90' tonu. Do roztworu w temperaturze 0°C wkrapla sie roztwór 6,5 g /0,1 mola/ azydku sodu w 20 ml wody, miesza sie w ciagu 1 godziny w temipe- raturze pokojowej i dodaje 200 ml wody. Faze « wodna ekstrahuje sie dwukrotnie porcjami, po 200 ml toluenu i polaczone fazy toluenowe prze¬ mywa sie dwukrotnie porcjami po 200 ml wody.Po wysuszeniu nad siarczanem sodu faze tolu- enowa ogrzewa sie powoli do temperatury 70^0°C M az do zakonczenia wydzielania gazu. Nastepnie mieszanine gotuje sie w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna. Calkowite utworzenie sie izo¬ cyjanianu 1,1-dwufluorometylo-etylu bada sie spe- ktroskopowo na widmo IR /ubytek vCon3 2-120 cm-1, 55 przybytek rN-c-o = 22150 cm~V. Do tak otrzy¬ manego roztworu izocyjanianu 1,1-dwufluoromety- loetylu wkrapla sie 11,2 g alkoholu 2-ipropiny- lowego, dodaje 10 mg dwuazabicyklooktanu (Dab- co) i postepuje dalej, jak opisano w przykla- w dzie II. Otrzymuje sie 13 g estru 0-2-propinylo- wego kwasu NH/l,l-dwufluorometyloHetylo/-karba- minowego w postaci bezbarwnego oleju o nMD = 1,4430 /68P/0 wydajnosci teoretycznej/.Analogicznie do przykladów II i III otrzymuje •5 sie zwiazki o wzorze 21 zebrane w tablicy 4.Il 137m i* Nr kodowy zwiazku 3 4 5 6 7 81 & R GH2F CH^Cl OH2F CH3 CHZC1 CHa OH^F Tabl Zwiazki o R1 CHgF CHa^l CH3 CtHjjF CH5 CH2C1 CH3 ica 4 wzorze 21 R» "CHaF GH2C1 CH^ CHji CHaiCl CHS CH3 n 0 0 ,1 li 0 0 0 W^6lczynnik zala¬ mania n^D albo temperatura topadeniaw °C 11,4371 56 1,4505 i,4sao 1,4952 1,4757 1,4470 nastepujace przjfkla4y wyjasniaja sposób wy¬ twarzania produktów' pojjre^aicli.Przyklad IV. g\i*iazek Q wzorze 24 z$ zwsazku o wzorze £5.W£ g <5 moli) chAorku dwuchloropiwalollu, & 2 kg czteron^ty^enosulfonu i 1,16 kg (20 moli) fluorku potasu ogrzewa sie w autoklawie z mie¬ szadlem pod cisnieniem poczatkowym 2 barów N2 w ciagu 5 godzin w temperaturze 230PC, po czym -chlodli, rozpreza i destyluje pod lefcko ob- 30 nizpnym cisnieniem. Otrzymuje sie 576 g (79,2°/o wydajnosci teoretycznej) fluorku dwufluorojnwa- loilw Na skale 3 kg w reaktorze lopatkowym uzyskuje sie 8(5—0OD/o wydajnosci teoretycznej. ** Przyklad V. Zwiazek o wzorze 26 ze zwiazku o wzorze 27. 900 g (4 mole) chlorku kwasu trójichloromety- . looctowego (chlorku trójchloropiwaloilowego), l,lt$ 'kg (20 moli) fluorku potasu i 2250 ml. czterome- 40 tylenosulfonu miesza sie pod cisnieniem normal¬ nym w ciagu 5 godzin w temperaturze 200°C, chlodzi, traktuje 1 litrem ksylenu i oddestylowuje az do temperatury, wrzenia czterometylenosulfonu.Roztwór ksylenowy zawiera caly fluorek kwasu « trójifluorometylooctowego (8Q°/o wydajnosci teore¬ tycznej), który ze wzglejdu na temperature top¬ nienia 50^52°C, temperature wrzenia 48°C/22 mbar oraz wysoka reaktywnosc fluorku kwasowego na ogól przerabia sie bezposrednio dalej w roztwo- *• rze.Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 28 ze zwiaz¬ ku o wzorze 29. 5,8 kg (100 moli) fluorku potasu i 7,7 kg cztero¬ metylenosulfonu wprowadza sie do 20-4itrowego w reaktora lopatkowego z nasadka destylacyjna i pod cisnieniem okolo 20 mbar poddestylowuje, u- suwajac 10°/o wprowadzonego rozpuszczalnika. U- rzadzenie napelnia sie N2, temperature wewnetrz¬ na obniza sie z 150°C do 125—130°C, wsysa 6^ * (40 moli) chlorku chiloropiwaloilu, aparature prze¬ plukuje sie N2 i zamyka szczelnie. Nastepnie wci¬ ska sie 3 bar N2, po czym ogrzewa w ciagu 1 godziny dol temperatury 150°C i w ciagu 12 go¬ dzin do 280°C, chlodzi do temperatury 80°C i « destyluje pod cisnieniem 100 mbar. Otrzymuje sie 3;256 kg (Q8*h wydajnosci teoretycznej) fluorku fluoropiwaloilu (temperatura wrzenia 40'—41 mlbar i 1,4 kg lpfipfo) fluorku chloropiwaloilu (tem¬ peratura wrzenia 85°O/100 mbar) jako produkt uboczny. Wynik ten odpowiada selektywnosci wy¬ noszacej 9SP/t przy 74»/o przerobu.Przyklad WI. Zwiazek o wzorze 30 ze zwiaz¬ ku o wzorze TA.Oq 700 g 25*/* wag. wodnego roztworu amo¬ niaku i 500 g lodu wkrapla sie 515 "g (3,7 mo¬ li) fluorku kwasu dwufluoropiwalinowego (fluor-x ku kwasu dwufluorometylopropionowego) rozpu¬ szczonego w 250 ml CH^l^ Mieszanine pozosta¬ wia sie do przereagowanda w temperaturze okolo 10°C w ciagu 15 minut, odsysa sie osad, prze¬ mywa niewielka iloscia zimnej wody i suszy w temperaturze 70°C pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie 45/1 g (89*/o wydajnosci teoretycznej) amidu kwasu dwufluorometylopropionowego o temperaturze topnienia 100—HOl^C.Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 31 ze zwia¬ zku o wzorze 26.Analogicznie jak wyzej opisano, lecz stosujac ksylen jako rozpuszczalnik, w temperaturze 40—so°C z fluorku kwasu trójfiluorometylooctowe- go (fluorku kwasu fcrójfluoropiwaldnowego) otrzy¬ muje sie z wydajnoscia 95°/o wydajnosci teore¬ tycznej amid kwasu trójfluorometylooctowego o temperaturze topnienia 114—1I15°C.Przyklad IX. Zwiazek o wzorze 32 ze zwiaz¬ ku o wzorze31. ' ' Miesza sie 250 g (1,6 mola) amidu kwasu trój¬ fluorometylooctowego i 284 g (£ mole) PjOs i ogrzewa sie pod cisnieniem okolo 70 mbar i w temperaturze zewnetrznej 160—200°C, przy czym oddestylowuje nitryl. Doswiadczenie powtarza sie w tym samym naczyniu reakcyjnym dla pozosta¬ losci i otrzymuje sie lacznie 434 g (98fyd wydaj¬ nosci teoretycznej) trójfluorometyloacetonitrylu o temperaturze wrzenia 90°Ctf5i8 mbar i temperaturze topnienia 70—7I5°C.Przyklad X. Zwiazek o wzorze 3"3 ze zwiaz¬ ku o wzorze 32. 30 g (0,1218 mola) nitrylu kwasu trójfluoromety-19 137 632 20 looctowego rozpuszcza sie w 180 ml metanolu i uwodornia w obecnosci 10 g niklu Raneya (Ni : Fe = 85 : 15) pod cisnieniem 80—<90 bar H2 w temperaturze 38—40°C. Mieszanine saczy sie, a przesacz uwalnia sie od metanolu do sucha pod próznia strumieniowa pompki wodnej. Otrzymuje sie 36 g (93°/o wydajnosci teoretycznej) chloro¬ wodorku trójfluoroneopentyloaminy.Przyklad XI. Zwiazek o wzorze 34 ze zwiaz¬ ku1 o wzorze 33. 100,5 g (0,6 mola) chlorowodorku trójfluoroneo- pentyloaminy wprowadza sie, chlodzac lodem, do roztworu 200 g 50°/o KOH w 40 ml H20, wolna amine wytrzasa sie z 250 ml eteru, suszy za pomoca M&SO4, zateza, a stala pozostalosc suszy pod obnizonym cisnieniem w ciagu 1 godziny w temperaturze 20°C. Otrzymuje sie 66 g (76fyo wy¬ dajnosci teoretycznej) wolnej aminy o* temperatu¬ rze topnienia 66—67°C i temperaturze wrzenia 74°CVI52 mibar.Przyklad XII. Zwiazek o wzorze 35 ze zwiaz¬ ku o wzorze36. • ¦ 300 ml chlorobenzenu nasyca sie w tempera¬ turze 20°C fosgenem mola) chlorowodorku 3-fluoro-2,2^dwumetylopropy- loaminy (chlorowodorku monofluoroneopentyloami- ny) i przy ciaglym doprowadzaniu fosgenu powoli ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna.Po zakonczeniu odsaczepiania H€l przepuszcza sie N2 jeszcze przez okolo 2 godziny i nastepnie destyluje. Otrzymuje sie 95 g (92°/o wydajnosci teoretycznej) izocyjanianu monofihioroneopentylo- wego o temperaturze wrzenia 52°C/20 mibar.Inne stosowane produkty posrednie mozna wy¬ twarzac w sposób analogiczny.Zastrzezenia patentowe o 1. Srodek do zwalczania szkodników, znamienny tym, ze zawiera przynajmniej jeden ester kwasu cblorowcoalkilokarbaminowego o ogólnym wzorze 1, w którym R, R1 i R2 niezaleznie od siebie w oznaczaja ewentualnie podstawione chlorowcem rodniki metylowe, przy czym przynajmniej jedna z grup metylowych R, R1 i R2 jest podstawiona przynajmniej jednym atomem chlorowca, Rs, R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy i* wodoru albo ewentualnie podstawione rodniki al¬ kilowe, a n oznacza 0 albo 1. 2. Sposób wytwarzania estrów kwasu chlorow- coallkilokarbamdnowego o ogólnym wzorze 1, w którym R, R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja *o ewentualnie podstawione chlorowcem rodniki me¬ tylowe, przy czym przynajmniej jedna z grup me¬ tylowych R, R1 i R* jest podstawiona przynaj¬ mniej jednym atomem chlorowca, Rs, R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodo-' *5 ru albo ewentualnie podstawione rodniki alkilo¬ wej, a n oznacza 0 albo 1, znamienny tym, ze izo¬ cyjaniany alkilowe o ogólnym wzorze 2, w którym R, R1, R2 i n maja znaczenie wyzej podane, pod¬ daje sie reakcji z alkoholami aflkinylowymi o o- 30 gólnym wzorze 3, w którym R*, R4 i R5 maja] znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecno¬ sci aprotycznego rozcienczalnika i ewentualnie w obecnosci katalizatora w temperaturze 0—120°C.R1-C-(CH2)n-NH-C0-0-C —C=C-R5 WZdR 1 R R1 —C —(CH2)n—NC0 WZ0R 2 HO —C —C=C—R5 WZ0R 3137 632 Rb-0— CO —N- WZOR 4 .R' ,R8 0<—R ,27 R25-X-P- Y—R' ,28 WZOR 6 -N=( WZÓR 4a -.20 -.17 318 R19—CO—O —CH—R21 WZÓR 5 -co—o—n=c: WZÓR 9 315 .R1B ,22 -ch=c; WZÓR 10 -CH—R24 I 25 R25 WZÓR 11 /CH3 Y CHa A H3C CH3 WZÓR 12 •R 23 -N=C ,29 330 WZÓR 6a -.10 -o—n=c: WZOR 7 313 WZOR 8 14137 632 HgC CH3 WZÓR 13 X HgL C H3 WZÓR 14 o o—c—nhch3 -0C3H7i WZÓR 15.CH, CH- O—CNHCH, II o -3 WZOR 16 O O—C—NHCH3 WZOR 17 Br2C=CH CH3 CH^ WZOR 13 CN -C-O-CH.CK CH / C=CH- 0 II c—0- CH, N—CH0—CH =CH, \ CH3 CH3 WZOR 19 CCL=CH-Q—P —(OCH 3'2.WZOR 20 R1—C —(CH2!m —NH—COOCH2—C=CH R< WZOR 21137632 CH2F FH2C — C — CH2-NH-C00-CH2-C^CH CH2F WZÓR 22 CH2Cl CH3—C —COCl CH2Cl WZÓR 25 CH,F CH2F CH3—C- CH2F ¦N—C—0-CH2—C=CH H WZÓR 23 CH,F—C—COF CH2F WZÓR 26 CH2F CH2Cl CH3—C—COF CH2Cl—C —COCl CH2F WZÓR 24 CH2Cl WZÓR 27 CH2F CH3—C—COF CH, WZÓR 28 CH2Cl CH3—C —COCl CH, WZÓR 29 CH2F CH3—C—CO—NH2 CH2F WZÓR 3013T 632 CH2F FCH2—C— C0NH2 CH2F WZÓR 31 CH?F FCH2—C —CH2—NH2 CH2F WZÓR 34 CH2F FCH2—C— C~N CH2F WZÓR 32 CH2F CH.—C— CH7—NCO CH3 WZÓR 35 CH2F FCH2—C— CH2—NH2.HCl CH2F WZÓR 33 CH2F CH3-C —CH2—NH2'HCl CH3 WZÓR 36 CH2F FCH2—C—CH2—NCO + HO—CH2-C=CH CH2F CH2F FCH9—C—CH9—NH —CO—O—CH,—C=CH CH2F SCHEMAT Cena 100 zl DN-3, zam. 369/86 PL PL