PL137160B1 - Process for preparing bromides of -s-/dialkoxythiophosphoryl/-thioglycolic acid - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania brom¬ ków kwasu -S-[dialkoksytiofosfqrylo]tioglikolowego o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R i^R1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alkoksylowa o 1—5 atomach wegla lub grupe aryloksylowa. Bromki te stanowia zwiazki nowe, 5 nieopisane dotychczas w literaturze.Ze wzgledu na swa reaktywna strukture znajduja sze¬ rokie zastosowanie w syntezie organicznej. W szczegól¬ nosci polaczenia te sa uzywane jako produkty wyjsciowe w procesach wytwarzania srodków ochrony roslin, beda- 10 cych pochodnymi dwutiokwasów fosforu. Fakt obecnosci w ich strukturze takich heteroatomów, jak fosfor, siarka i brom nadaje im cechy dodatków plastyfikujacych i unie- palniajacych tworzywa wielkoczasteczkowe, jak równiez uszlachetniajacych srodki smarne. 15 Sposobem wedlug wynalazku nowe bromki kwasu -S- -[dialkoksytiofosforylo]tioglikolowego o wzorze 1, w któ¬ rym R i R1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alko¬ ksylowa o 1—5 atomach wegla lub grupe aryloksylowa otrzymuje sie w wyniku dzialania na bromek tioxofosfo- 20 ranosulfenylowy o wzorze 2, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie 1—3 molami ketonu o wzorze CH2=C=0.Reakcje prowadzi sie w temperaturze ponizej +10°C, a w szczególnosci w temperaturze od —20° do +5°C, w srodowisku rozpuszczalnika aprotonowego lub w mie- 25 szaninie tych rozpuszczalników. Jako rozpuszczalniki apro- tonowe stosuje sie czterochlorek wegla, chloroform, dwu- chlorometan, benzen, hexan, toluen oraz eter naftowy.Bedace przedmiotem sposobu wedlug wynalazku pro¬ dukty wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej na dro- 30 dze destylacji pod cisnieniem rzedu 0,13—0,66 hPa, po uprzednim usunieciu rozpuszczalnika, w temperaturze ponizej +5° zwlaszcza w temperaturze od —10 do 0°C pod cisnieniem 0,1—1,3 hPa. Moga byc one uzywane do dalszych syntez równiez w stanie surowym, tylko po od¬ dzieleniu od rozpuszczalników, w warunkach podanych wyzej.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie surowe brom¬ ki z wydajnoscia rzedu 95—98% i o czystosci 95—100%, co stwierdzono na podstawie analizy widm produktów w rezonansie jadrowym 1H i 31P«, Przyklady ponizsze wyjasniaja sposób wedlug wynalaz¬ ku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad 1. Roztwór 3,5 g (0,01 mola) swiezo spo¬ rzadzonego bromku 0,0—2,2-dimetylopropylotioksofosfo- ranosulfenylowego w 30 ml czterochlorku wegla wysycano z mieszaniem parami ketonu przez okres 2 godzin w tem¬ peraturze od —5 do 0°C, obserwujac zmiane zabarwienia mieszaniny reakcyjnej na lekko zólta.Rozpuszczalnik oddestylowano w temperaturze 0° pod cisnieniem 1,3 hPa, otrzymujac 3,9 g (100%) zóltej oleis¬ tej cieczy, która na podstawie analizy widm mrj *H i 31P identylikowano jako bromek kwasu -S-[2,2-dimetylo- propoksytiofosforylo]tioglikolowego. 831P+91,9 ppm (CU) zewn. 85% H3P04; *H mrj (CC12) 8 1,26 ppm (18 H, But—), 8 3,9 ppm (4 H, —CH20-) Jpn 12 Hz, 8 4,5 ppm (2 H, -SCH3) Jp-h 21,7 Hz.Przyklad II. Przez roztwór 2,36 g (0,05 mola) bromku O,0-dimetylotioxofosforanosulfenylowego w 30 ml chloroformu przepuszczano przez 2,5 godziny keton utrzy- 137160137 160 mujac temperature od —8 do —5°C. Roztwór reakcyjny mieszano, nastepnie pozostawiono przez 45 minut w tem¬ peraturze. +10°. Rozpuszczalnik oddestylowano w tem- pfra\urfee 0—5°C pad cisnieniem 1,3 hPa, otrzymujac 2,8 g (95%) bromku kwasu -S-[dimetoksytiofosforylo]tio- ^ikolowego. 8 31P+96j) ppm (CCU) zewn. 85% H3P04; ^mrj (Cpm (6 H, CH30-) J m 18,7 Hz, Z5$ ppm (2 H, -SCHJ-) JPH21,7 Hz.Pr z yklad III. Roztwór 5,8 g (0,02 mola) swiezo sporzadzonego bromku O,0-diizopropylotioxofosforanosul- fenylowego w 25 ml dichlorometanu wysycano w tempera¬ turze od —2°—0°C ketonem, az do uzyskania lekko zól¬ tej barwy mieszaniny reakcyjnej. Na drodze destylacji wyodrebniono 5,6 g (84,3%) bromku kwasu -S-[diizopro. poksytiofosforylo]tioglikolowego, t.wrz. 76—78°C/0,65 hPa; 8 31P+87,5 ppm (CH2C12) zewn. 85% H3P04; *H mrj 10 15 (CCU) 1,3 ppm (12 H CH3-), 8 4,2 ppm (2 H -SCH3-) Jra 21,7 Hz. 66/2072/CH1/83 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania bromków kwasu -S-[dialkoksy- tiofosforylo]-tioglikolowego o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alkoksylo- wa o liczbie atomów wegla 1—5 lub grupe aryloksylowa, znamienny tym, ze na bromek tioksofosforanosulfenylowy o ogólnym wzorze 2, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie dziala sie w srodowisku rozpuszczalnika aproto- nowego 1—3 molami ketonu o wzorze CH3=C—0 w tem¬ peraturze ponizej 10°C, korzystnie od —20 do 5°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik aprotonowy stosuje sie czterochlorek wegla, chloroform, dwuchlorometan, benzen, toluen, eter nafto¬ wy lub ich mieszaniny. s o R\J_S-CH2-C-Br \p_S_Br al/ Wzór 1 Wzór 2 LDD Z-d i, t. ltt/14M/M/24, n. rt+30 egt.Cen* 130 tl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania bromków kwasu -S-[dialkoksy- tiofosforylo]-tioglikolowego o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alkoksylo- wa o liczbie atomów wegla 1—5 lub grupe aryloksylowa, znamienny tym, ze na bromek tioksofosforanosulfenylowy o ogólnym wzorze 2, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie dziala sie w srodowisku rozpuszczalnika aproto- nowego 1—3 molami ketonu o wzorze CH3=C—0 w tem¬ peraturze ponizej 10°C, korzystnie od —20 do 5°C.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik aprotonowy stosuje sie czterochlorek wegla, chloroform, dwuchlorometan, benzen, toluen, eter nafto¬ wy lub ich mieszaniny. s o R\J_S-CH2-C-Br \p_S_Br al/ Wzór 1 Wzór 2 LDD Z-d i, t. ltt/14M/M/24, n. rt+30 egt. Cen* 130 tl PL