PL131238B1 - Pesticide and method of manufacture of n-sulfenylated esters of biuret-n"-carboxylic acid - Google Patents

Pesticide and method of manufacture of n-sulfenylated esters of biuret-n"-carboxylic acid Download PDF

Info

Publication number
PL131238B1
PL131238B1 PL1982239125A PL23912582A PL131238B1 PL 131238 B1 PL131238 B1 PL 131238B1 PL 1982239125 A PL1982239125 A PL 1982239125A PL 23912582 A PL23912582 A PL 23912582A PL 131238 B1 PL131238 B1 PL 131238B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
pattern
optionally substituted
cycloaliphatic
carboxylic acid
Prior art date
Application number
PL1982239125A
Other languages
English (en)
Other versions
PL239125A1 (en
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL239125A1 publication Critical patent/PL239125A1/xx
Publication of PL131238B1 publication Critical patent/PL131238B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18Sulfenamides
    • C07C313/26Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30Y being a hetero atom
    • C07C313/34Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy zwlaszcza grzybobójczy i bakteriobójczy, oraz sposób wytwarzania nowych N-sulfenylowych ciurów kwas:; b:ure:o-N"-karboksylowego stano¬ wiacych substancje czynna.Znane jest stosowanie soli metali ciezkich kwa¬ su etleno-L2-bis-awutiokarbaminowego w rolnic¬ twie i r.tro-dnictwie do zwalczania fitopatogennych grzybów (R. Wegier. Chemie der Pflanzenschutz — und Schadlinijsbekampfungsmittel, tom 2, str. 65, wydawnictwo Spiinger. Berlin. Heidelberg, Nowy Jork, 1970).Wiadomo tez, ze zwiazki zawierajace grupy N- -trójchlorowcometylotio mozna stosowac w rolnic¬ twie i ogrodnictwie jako srodki grzybobójcze. Tak np. N-(trójchlorometylotio)-czterowodoroftalimid (opis patentowy RFN nr 887 506) i N,N-dwumetylo- -N'-fenylo-N'-(fluorodwuchlorometylotio)-sulfamid stosuje sie praktycznie w sadach i winnicach do zwalczania grzybic (Angew. Chem. 76, 807 (1964)).Wiadomo tez, ze kwas 2-[(2,3-dwuchlorofenylo)- -aminokarbo'nyIo]-3,4,5.6-czteroehlorobenzoesowy (o- pis patentowy Wielkiej Brytanii 1355 849) mozna stosowac jako srodek bakteriobójczy w ryzu.Dzialanie wymienionych zwiazków, zwlaszcza w nizszych dawkach i stezeniach, nie zawsze jest jednaik w pelni zadowalajace.Stwierdzone, ze lepsze wlasciwosci szkodniko- bójcze wykazuja nowe N-sulfenylowane estry kwasu biure'.o~N"-karboksylowego o wzorze 1, w którym 30 R* i R* moga byc jednakowe lub rózne i oznacza¬ ja ewentualnie podstawiona grupe alifatyczna, cyk- loalifatyczna. aromatyczna lub aralifatyczna, Rf nzriacra atom. wodoru rlbo ewentualnie podstawio¬ na grupe alifatyczna, cykloalifatyczna, aralifatycz- ivc] lub ;-.rornatyczna, a R4 oznacza grupe trójchlo- rowcometylowa.Nowe N-sulfenylowane estry kwasu biureto-N"- -karboksylowego o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze acyloizocyjanian o wzorze 2. w którym Rl '. R2 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z sulfenamidem o wzorze 3, w którym R* i R'4 maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika.Nowe N-sulfenylowane estry kwasu biureto-N"J karboksylowego o wzorze 1 wykazuja silne wlasci¬ wosci grzybobójcze i bakteriobójcze. Czesciowo wy¬ kazuja równiez dzialanie roztoczobójcze oraz dzia¬ lanie przeciwko szkodnikom sanitarnym i magazy¬ nowym. Niespodziewanie nowe zwiazki o wzorze 1 wykazuja znacznie silniejsze dzialanie grzybobój¬ cze, niz znane zwiazki o tym samym kierunku dzia¬ lania. Podkreslic nalezy równiez ich bardzo sku¬ teczne dzialanie bakteriobójcze w ryzu, przewyz¬ szajace dzialanie znanych zwiazków. Tak wiec no¬ we zwiazki stanowia wzbogacenie techniki.Korzystne sa N-sulfenylowane estry kwasu biu- reto-N"-karboksylowego o wzorze 1, w którym R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ewen¬ tualnie podstawiony rodnik Ci-Cio-alkilowy, Cj-Cjo- 131 238131 238 -alkenylowy lub podstawiony rodnik C5-C10-cykloalkilowy, ewentual¬ nie podstawiony rodnik aralkilowy o 6—10 atomach C w czesci arylowej i 1—4 atomach C w czesci alkilowej, przy czym czesc alkilowa moze byc pro¬ sta lub rozgaleziona, albo ewentualnie podstawio¬ ny rodnik C,-C10-arylowy, R* oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony rodnik Ci-Cio-alkilowy, C2-C10-alkenylowy lub C2-Ci0-alkinylowy, ewentual¬ nie podstawiony rodnik C5-Ci0-cykloalkilowy; ewen¬ tualnie podstawiony rodnik aralkilowy o 6—10 ato¬ mach C w czesci arylowej i 1—4 atomach C w czesci alkilowej, przy czym czesc alkilowa moze byc prosta lub rozgaleziona, albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik Cfl-Ci0-arylowy, a R4 oznacza gru¬ pe trójchfttfowcometylowa.Szczególnie korzystne sa N-sulfenylowane estry kwasu biureto-N^-karboksylowego o wzorze 1, w którym* R1, R2 i Ra sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja ewentualnie podstawiony grupa Ci-4-alko- ksylowa, Ci-4-alkilotio i/lub chlorowcem, zwlaszcza, fluorem, chlorem, bromem i jodem, szczególnie fluorem i chlorem, rodnik Ci-C10- alkilowy, zwlasz¬ cza Ci-C6-alkilowy, albo rodnik C2-Ci0-alkenylowy, zwlaszcza Cs-Cs-alkenylowy, albo rodnik C2-Ci0-al- kinylowy, zwlaszcza C3-C5-alkinylowy, dalej ewen¬ tualnie podstawiony grupa Ci-Cg-alkilowa rodnik C5-Cl0-cykloalkilowy. zwlaszcza C5 lub C6-cykloal- kilowy, ewentualnie podstawiony w czesci arylo¬ wej chlorowcem, korzystnie fluorem, chlorem, bro¬ mem i jodem, zwlaszcza fluorem i chlorem, grupa nitrowa, Cj-Cc-alkilowa, cyjanowa i/lub trójfluoro- metylowa rodnik aralkilowy o 6—10 atomach C w czesci arylowej i 1—4, zwlaszcza i lub 2 ato¬ mach C w czesci alkilowej, przy czym czesc alki¬ lowa moze byc prosta lub rozgaleziona, ewentual¬ nie podstawiony chlorowcem, korzystnie fluorem. 10 15 3J 35 chlorem, bromem i jodem, zwlaszcza fluorem i chlorem, grupa nitrowa, cyjanowa, C1-C6-alkilo- wa, zwlaszcza C!-C4-alkilowa, Ci-Ce-alkoksylowa, zwlaszcza C1-C4-alkoksylowa, trójfluorometylowa i/lub dwumetylodwuwodorofuranylowa rodnik Cg-Cio-arylowy, ponadto R* oznacza atom wodoru, a R4 oznacza grupe trójchlorowcometyIowa, zwla¬ szcza trójchlorornetylowa lub fluorodwuchlorome- tylowa.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R1, R* i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ewentualnie podstawiony grupa metoksy- lowa. etoksylowa, n- i izo-propoksylowa, metylo- tio, etylotio, n- i izo-propylotio, fluorem i/lub chlo¬ rem rodnik Ci-C6-alkilowy albo C3-C5-alkenylowy albo C5-C5-alkinylowy, ponadto ewentualnie pod¬ stawiony rodnikiem metylowym, etylowym, n- i izo-propylowym, n-, Il-rzed., izo- i III-rzed. buty- lowym rodnik C5- lub C6-cykloalkilowy, ewen¬ tualnie podstawiony w czesci arylowej fluorem, chicrem, grupa nitrowa, cyjanowa. metylowa, ety¬ lowa, n- i izo-propylowa, n-, Il-rzed., izo- i III- -rzed. butylowa oraz trójfluorometylowa rodnik aryicslkilowy, korzystnie rodnik benzylowy i feny¬ loetylowy, dalej ewentaulnie podstawiony fluorem, chlorem, grupa nitrowa, metylowa, etylowa, n- i izo-propylowa, n-. izo-, Il-rzed. i III-rzed. butylo¬ wa, metoksylowa, etoksylowa, n- i izo-propoksy¬ lowa. trójfluorometylowa i/lub dwumetylodwuwo- doro: uranyIowa rodnik Ctl-C10-arylowy, zwlaszcza fenylowy i naftylowy, ponadto R3 oznacza atom wodoru, a R4 oznacza grupe trójchlorometylowa d fluorodwuchlorometylowa.Podane grupy moga byc jedn^- l~'o wieicpodsta- wione jednakowymi lub róznymi podstawnikami.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1 wy¬ mienione w przykladach oraz zebrane w tabeli 1.Tabela 1 Zwiazki o wzorze 1 R1 CH, CH, CH8 CH, CH, CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C3H7-i CA-III-rz. 1 C4H,-III-rz. wzór 6 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 7 wzór 9 R* 1 CH, C2H5 C3H7-i C3H7-n C4H9-i C4Hf-III-rz.C2H5 C3H7-i C4H9-III-rz, C3H7-i CH, C2Hs C2H5 C2H5 CH, CH, 1 CH, 1 CH, R« CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C0H5 C2H5 C3H7-i CH3 CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1 R4 ; CFC12 CFC12 CFC12 CFC1, CFC12 CFC1, CFC12 CFC1, CFC12 CFC12 1 CFC1, CFC1, CFC12 CFC12 CFC12 CFC12 CFC12 CFC12J31228 c. 1 R* wzór 10 CtHi C*H, C.H, C.H, C,H, R* - l *• CH, wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 CH, CH, CH, CH, CH, CH, « ^ l CFOg L CFCi, f CFOt 1 CFO. 1 CFCI* 1 CFCI, 1 W przypadku stosowania na przyklad N-metyk^ -N-fenoksykarbófnylo-N-karbc»yloizocyjaiiiariu i N- ^tylo-fltiorodwuchlorometanoffulfenoaimidu jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji ilustruje podany na rysunku, schemat.Acyloizocyjaniany stosowane jako zwiazki wyj¬ sciowe sa ogólnie okreslone wzorem 2. We wzorze tym R1 i R* maja Wyzej podane znaczenie.Zwiazki o wzorze 2, w którym R* i R* oznaczaja rodniki alkilowe, sa znane i mozna je wytwarzac w znany sposób (Synthesis 1980, 112). Ponadto zwiazki o wzorze 2 mozna wytwarzac w ten spo¬ sób, ze N-podstawione estry kwasu karbominowe- go o wzorze 4, w którym R* i R* maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z chlorokarbony- loizocyjandanem o wzorze 5 w rozcienczalniku w temperaturze 50—200°C.Chlorokarbonyloizocyjanian o wzorze 5 jest zna¬ ny, jak równiez N-podstawione estry kwasu kar- baminowego o wzorze 4.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 sa znane albo moz¬ na je wytwarzac w znany sposób {francuski opis patentowy 1330 765 albo Chem. Ahstr. 60, 5519 (1964)). Zwiazki te otrzymuje sie w ten sposób, ze ?rójchlorowcometanosulfenochlorek poddaje sie re¬ akcji z amina pierwszorzedowa, na przyklad w toluenie jako rozpuszczalnik, w temperaturz* 0—30°C.Reakcje wytwarzania zwiazków o wzorze 1 pro¬ wadzi sie korzystnie w obecnosci rozcienczalnika.Jako rozcienczalniki mozna stosowac wszelkie obo¬ jetne rozpuszczalniki, takie jak weglowodory, np. toluen, chlorowane weglowodory, np. chlorobenzen, albo etery, np. dioksan.Temperatura reakcji moze sie zmieniac w sze¬ rokim zakresie. Na ogól proces prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—150°C, korzystnie 20—120°C. Reakcje prowadzi sie korzystnie pod normalnym cisnie¬ niem.Korzystnie postepuje sie tak, ze acyloizocyjanian o wzorze 2 rozpuszcza sie w jednym z podanych rozcienczalników i wkrapla sulfenamid o wzorze 3 w temperaturze pokojowej, przy czym tempera¬ tura reakcji wzrasta. Roztwór reakcyjny uwalnia 6de od rozcienczalnika droga destylacji w prózni.Pozostalosc mozna przekrystalizowac z organiczne¬ go rozpuszczalnika.Nowe substancje czynne wykazuja silne dzialanie mikrobobójcze i mozna je stosowac w praktyce do zwalczania niepozadanych mikroorganizmów. Sub¬ stancje te nadaja sie do stosowania jako srodki ochrony roslin.Srodki grzybobójcze w dziedzinie ochrony roslin 15 20 33 33 43 50 55 60 stosuje sie do Oomycetes, Chytrodiomycetee, Zygomycetes, Asco- mycetes, Basidiomycetes, Deu eromycetes.Srodki bakteriobójcze w dziedzinie ochrony ro¬ slin stosuje sie do zwalczania Pseudomonadaceae, Thizobiaceae, Bkiterobacteriaceae, Corynebacteria- ceae i Streptomycetaceae.Dobra tolerancja nowych substancji czynnych przez rosliny w stezeniach niezbednych do zwal¬ czania chorób roslinnych pozwala na traktowanie nadziemnych czesci roslin, materialu sadzeniowego i siewnego oraz gleby.Jako srodki ochrony roslin nowe substancje czyn¬ ne mozna z powodzeniem stosowac do zwalccania Pyricularia oryzae, patogenu choroby Brusona, do zwalczania Leptosphaeria nodorum w pszenicy oraz Xanthomonas oryzae w ryzu. Ponadto zwiazki te wykazuja skuteczne dzialanie przeciwko Phyto- phthora i Dotrytas.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawie¬ siny, proszki, pianki, pasty, granulaty, aerozole, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z palna wkladka, takie jak naboje, la¬ dunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplo¬ nymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czyn¬ nych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergato- rów i/lub srodków pianotwórczych. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna sto¬ sowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne ja¬ ko srodki ulatwiajace rozpuszczanie. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na cgól zwiazki aro¬ matyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilona- ftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlo¬ rowane weglowodory alifatyczne, takie jak chloro- benzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglo¬ wodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub para¬ finy, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, ta¬ kie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, keto¬ ny, takie jak aceton, metyloetyloketon, metylo- izobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda. Jako skroplo¬ ne gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej temperatu-131 238 8 rze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerazolotwórcze, takie jak chlorowcoweglowodory, a takze butan, propan, azot i dwutlenek wegla.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzem¬ kowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako .stale nosniki dla granulatów stosuje sie skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pu¬ meks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, jak rów¬ niez granulaty z materialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejc- notwórcze i anionowe, takie jak estry polioksy- etylemi i kwasów tluszczowych, etery polioksyety- lenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka.Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad ligni¬ nowe lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, po¬ limery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zela¬ za, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki orga¬ niczne, takie jak barwniki alizarynowe; azowe i melaloftalocyjunlnowe, a takze aubsiL-.r-.jc slado¬ we, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.I^eparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wago¬ wych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90% wa¬ gowych.Nowe substancje czynne moga wystepowac w preparatach lub róznych postaciach uzytkowych w mieszaninie z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak srodki grzybobójcze, bakte- 10 15 ?0 23 30 35 40 riobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobój- cze, chwastobójcze, substancje chroniace przed ze¬ rowaniem ptaków, substancje wzrostowe, substan¬ cje odzywcze dla roslin i srodki polepszajace struk¬ ture gleby.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci preparatów lub otrzymywanych z nich przez dalsze rozcienczanie form uzytkowych, takich jak gotowe do uzytku roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Srodki stosuje sie w zwykly sposób, np. przez podlewanie, zanurzanie, spryskiwanie, rozpylanie, rozpylanie mglawicowe, parowanie, wstrzykiwanie, szlamowanie, powleka¬ nie, opylanie, posypywanie, zaprawianie na sucho, na wilgotno, na mokro, w zawiesinie albo inkrus¬ towanie.Do traktowania czesci roslin stezenia substancji czynnej w postaciach uzytkowych moga sie zmie¬ niac w szerokich granicach. Na ogól wynosza one 1—0,0001% wagowych, zwlaszcza 0,5—1},001% wago¬ wych.Do traktowania materialu siewnego stosuje sie na ogól substancje czynna w ilosci 0.001—50 g na kg nasion, korzystnie 0,01—10 g.Do traktowania gleby stosuje sie substancje czyn¬ na w stezeniu 0,00001—0,1% wagowych, korzystnie 0.0001—0,02% w miejscu dzialania. Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Zwiazek o wzorze 16 (nr kodo¬ wy 1). 14 g (0,063 mola) N-metylo-N-(izocyjanianokarbo- nylo)-karbaminianu 0-fenylowego rozpuszcza sie w 50 mi dioksanu i w temperaturze pokojowej wkrapLa 105 g (0,07 mola) riuorodwuchiorometano- sulfenyio-N-metyioamidu, przy czym temperatura wzrasta do GC°C. Roztwór reakcyjny zateza sie w prózni, a pozostalosc przekrystalizowuje sie z me¬ tanolu. Otrzymuje sie 18 g (78% wydajnosci teo¬ retycznej) N''-metylo--N/r-fenoksykarbonylo-N-me- tylo-N-flucrodwuchlorometylotio-biuretu o tempe¬ raturze topnienia 119—120°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze la zebrane w tabeli 2.Tabela 2 Zwiazki o wzorze la Nr kodowy zwiazku f i 2 3 4 5 6 7 8 9 1 10 11 12 1 13 Rl - 2 CH3 CH3 CH3 CH3 i-CzH? i-CsH7 i-C8H7 i-CtHy i-C8H7 . i-C,H7 (CH3),C-CH2 (CH3),C-CH* R* 3 C.H5 C6H5 | CeH5 C6H5 CH3 CH3 1 CH3 CH3 CeH5 C§H5 C,H5 C.H, , R* 4 1 C2Hs C3H7-n 1 C4H9-III-rz.CgHu CH3 C,H5 C4H9-III-rz.CsHr-i CH, C3H7nn CH, C2Hs Temperatura topnienia w °C albo nD* i 6 " 85—89 130—132 132 136 1 1,4989 1,5009 1,4907 1,5051 1,5271 1,5187 100—105 1,5230 1131238 lt ] 1 1 14 1 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 | 32 33 34 1 35 1 2 (CH^C-CH, (CH3),C-CH» (CH^tC-CH, (CH3),C-CHt (CH3)*C-CH8 (CHaJjC-CH, C6HU C6H5 C6H5 C6H5 C,H5 CeH, CeH5 C& OH, C«H5 i-C3H7 (CH3),C-CH, 3 C.H, C.H, C.H5 C.H, C.H.C.H, CH3 CH, CH3 CH3 C.H, C.H5 c,h, C.H, C.H.CaH» C*H5 C2H5 CiH.C.H, CH3 C^s 4 C3H7-n CaHj-i | C4Hjnn C^-III-rz.C«Htl CeH5 ¦* C3H7-i CgHji C^-III-rz.CbH,^ C«H7-i ca3 H C4H9-III-rz.CeHu C2Hg CH, C^-III-rz.CiHn C2H5 C3H7hti H c d. tabeli 2 5 | 1,5212 1,5364 1,5153 1,5184 1,5307 1,5549 1,4918 1,5072 1,4894 1,4728 wosk 1 88 142—145 I 131—135 j 128—131 1 1,5049 1 1,5409 I 1,5234 1 1,5263 1 88 1 wosk I zólty olej 1 Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 wytwarza sie w sposób (nastepujacy.Przyklad II. Zwiazek o wzorze 17. 62 g (0,3 mola) esfcru 0-fenylowego kwasu N-neo- pentylokarbaminowego rozpuszcza sie w 200 ml suchego chlorobenzenu i wkrapla do roztworu 35 g (0,33 mola) chlorokarbonyloizocyjanianu w 70 ml suchego chlorobenzeiiu. W temperaturze pokojo¬ wej reakcja prawie nie zachodzi. Fodczas ogrze¬ wania roztworu reakcyjnego od temperatury okolo 95°C w sposób ciagly wywiazuje sie chlorowodór.Po.uplywie okolo 1,5—2 godzin wydzielanie gazu konczy sie wraz z osiagnieciem temperatury wrze¬ nia. Rozpuszczalnik oddestylowuje sie w prózni.Po destylacji pozostalosci w wysokiej prózni otrzy¬ muje sie 68 g {88% wydajnosci teoretycznej) estru 0-fenylowego kwasu N-neopentylo-N^karbonyloizo- cyjaniaino-karbaminowego o temperaturze wrzenia 111—112°C/0,1 tor.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 2 zebrane w tabeli 3.Tabela 3 Zwiazki o wzorze 2 30 Rl CH- i-C3H7 i-C4H§- wzór 18 wzór 19 wzór 10 CH,- CHi- 1 wzórlO I (CHtfcC-CH,- | R» CeHB- C6H*- CeHs- C6H5- C6H5- CeH,- wzór 20 wzór 21 C*H5 C,H5 Temperatura r wrzenia 1 °C/tor 97/0,08 125/0,1 95—96/0,09 128—130/0,08 145—150/0,1 16270,1 132—133/0,1 152/0,1 130—135/0,8 70—74/0,2 40 43 50 55 65 Zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 otrzymuje sie w sposób nastepujacy.Przyklad III. 73 g <1 mol) Ill-rzed. butylo- amuny rozpuszcza sie w 300 ml toluenu i chlodzac w temperaturze 20—30°C wkrapla do tego roz¬ tworu 85 g (0,5 mola) chlorku fluorodwuchlorome- tanosulfenylu. Roztwór wytrzasa sie z woda, su¬ szy nad siarczanem sodu, roztwór toluenowy za- teza w prózni, a pozosU^osc destyluje. Otrzymu¬ je sie 80 g <77% wydajnosci teoretycznej) fluoro- dwuchlorometanosulfenylo-N-(III-rzed. butylo)-ami- du o wzorze FClfC-S-NH-C(CHih o tempera¬ turze wrzenia 60—65°C/13 tor.W nastepujacych przykladach ilustrujacych wla¬ sciwosci srodka wedlug wynalazku stosuje sie na¬ stepujace substancje porównawcze.A = zwiazek o wzorze 22 B = zwiazek o wzorze 23 C = zwiazek o wzorze 24 Przyklad IV. Testowanie Leptosphaeria nodo- rum (pszenica) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 100 czesci wagowych dwume- tyloformamidu.Emulgator: 0,25 czesci wagowych eteru alkilo- arylopoliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emul¬ gatora i koncentrat rozciencza sie woda do zada¬ nego stezenia.Dla zbadania dzialania zapobiegawczego mlode rosliny spryskuje sie do orosienia preparatem sub¬ stancji czynnej. Po wysuszeniu oprysku na rosliny rozpyla sie zawiesine zarodników Leptosphaeria nodorum i rosliny pozostawia w ciagu 48 godzin w temperaturze 20°C i przy 100% wzglednej wil¬ gotnosci powietrza w komorze inkubacyjnej. Na-131 238 11 12 stepraie rosliny przechowuje sde w caeptarna w temperaturae okolo 15°C i przy wzglednej wilgot¬ nosci powietrza okolo 80%. W 10 dni po inokulacji ocenia sie wyniki testu.W tescie tym wyrazna wyzszosc dzialania w porównaniu ze znanym zwiazkiem A wykazuja zwiazki o nr kodowych 1, 6, 20, 22, 33, 2, 3, 10, 11 i 9.Przyklad V. Testowanie Pyidcularia dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 12,6 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkilo- arylopoliglikoLowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i koncentrat rozciencza sie woda i podana iloscia emulgatora do zadanego stezenia.Dla zbadania dzialania zapobiegawczego mlo¬ de rosliny ryzu spryskuje sie do orosienia prepa¬ ratem substancji czynnej. Po osuszeniu oprysku rosliny zakaza sie wodna zawiesina zarodników Pyricularia aryzae. Nastepnie rosliny przetrzymuje sie w cieplarni przy 100% wzglednej wilgotnosci powietrza w temperaturze 25°C. W 4 dni po zaka¬ zeniu ocenia sie stopien porazenia.W tescie tym wyrazna wyzszosc w porównaniu ze znanym zwiadriem B wykazuja np. zwiazki o nr kodowych 12, 25, 13, 7, 8, 34 i 33.Przyklad VI. Testowanie Xanthomonas oryzae (bakterioza) — ryz, dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 24,25 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 0,75 czesci wagowych eteru alkiloary- lopoliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Dla zbadania dzialania zapobiegawczego mlode 10 15 2i) 25 30 35 40 rosliny spryskuje sie do orosienia preparatem sub¬ stancji czynnej. Po wysuszeniu oprysku rosliny za¬ kaza sie wodna zawiesina Xanthomonas oryzae przez nakluwanie lisci. Po 48-godzirmej inkubacji przy 100% wzglednej wilgotnosci powietrza rosli¬ ny przechowuje sie przez 10 dni w cieplarni w temperaturze 24—26°C i przy 70—80% wzgled¬ nej wilgotnosci powietrza, po czym ocenia wyniki.W tescie tym wyrazna wyzszosc w porównaniu ze znanym zwiazkiem C wykazuja np. zwiazki o nr kodowych 35, 12, 13 i 14.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek sskodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej je¬ den N-sulfenylowany ester kwasu biureto-N^-kar- boksylowego o wzorze 1, w którym R1 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ewentualnie pod¬ stawione rodniki alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub aralifatyczne, R* oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiony rodnik ali¬ fatyczny, cykloalifatyczny, aralifatyczny lub aro¬ matyczny, a R* oznacza grupe trójchlorowcomety- lowa. 2. Sposób wytwarzania N-«ulfenylowanych estrów kwasu biureto-N"-karboksylowego o wzorze 1, w którym R1 i R» sa jednakowe lub rózne i oznacza¬ ja ewentualnie podstawione rodniki alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub aralifatyczne, R* oznacza atom wodoru albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik alifatyczny, cykloalifatyczny, ara¬ lifatyczny lub aromatyczny, a R4 oznacza grupe trójchlorowcometyIowa, znamienny tym, ze acylo- izocyjanian — o wzorze 2, w którym R1 i R« ma¬ ja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z sulfenamidem o wzorze 3, w którym R* i R4 maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika.131 238 n: .cor2 CONHCONSR*' I k WZÓR 1 ^COOR2 "CONHCONSCFClj R3 WZÓR la R1N C00R2 CO NCO WZÓR 2 HN SR* i WZOR 3 R1—NH—COOR2 WZOR A Cl—CO—NCO WZOR 5 P_A- Cl WZOR 7 Cl W2CR8 Cl-/ \_ WZOR 9 f~\ WIÓR 6 WZOR 10131238 CH3 / 3 // V XCH3 WZÓR 11 WZOR 12 Cl / c-O- WZOR 13 CH3 / CH3~ CH,—W WZOR 15 ,COO / \ "CONHCON—CH, I SCFCI- WZOR 16 {CH3)3C;—CH2—N—COO CONCO WZC3 17 ¦o B- WZÓR 18 0" WZOR 19 \ // \ OC3H7-i =\ WZOR 20 jZi WZOR 21 WZOR 14131 238 CÓ —s—cci3 o WZÓR 22 CH2—NH —CS—S.CH — NH — CS — S WZCJR 23 Cl I Cl—i^^Jl—COOH Cl Ci \ / a-^J—co-m—f^ ci WZOR 24 CONCO CH3NCOO—(Oj CH-NCOO-? 7 + ni ^ J| ' SCFCl2 C0NHC0NC2H5 SCFCU SCHEMAT PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek sskodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej je¬ den N-sulfenylowany ester kwasu biureto-N^-kar- boksylowego o wzorze 1, w którym R1 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ewentualnie pod¬ stawione rodniki alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub aralifatyczne, R* oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiony rodnik ali¬ fatyczny, cykloalifatyczny, aralifatyczny lub aro¬ matyczny, a R* oznacza grupe trójchlorowcomety- lowa.
2. Sposób wytwarzania N-«ulfenylowanych estrów kwasu biureto-N"-karboksylowego o wzorze 1, w którym R1 i R» sa jednakowe lub rózne i oznacza¬ ja ewentualnie podstawione rodniki alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub aralifatyczne, R* oznacza atom wodoru albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik alifatyczny, cykloalifatyczny, ara¬ lifatyczny lub aromatyczny, a R4 oznacza grupe trójchlorowcometyIowa, znamienny tym, ze acylo- izocyjanian — o wzorze 2, w którym R1 i R« ma¬ ja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z sulfenamidem o wzorze 3, w którym R* i R4 maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika.131 238 n: .cor2 CONHCONSR*' I k WZÓR 1 ^COOR2 "CONHCONSCFClj R3 WZÓR la R1N C00R2 CO NCO WZÓR 2 HN SR* i WZOR 3 R1—NH—COOR2 WZOR A Cl—CO—NCO WZOR 5 P_A- Cl WZOR 7 Cl W2CR8 Cl-/ \_ WZOR 9 f~\ WIÓR 6 WZOR 10131238 CH3 / 3 // V XCH3 WZÓR 11 WZOR 12 Cl / c-O- WZOR 13 CH3 / CH3~ CH,—W WZOR 15 ,COO / \ "CONHCON—CH, I SCFCI- WZOR 16 {CH3)3C;—CH2—N—COO CONCO WZC3 17 ¦o B- WZÓR 18 0" WZOR 19 \ // \ OC3H7-i =\ WZOR 20 jZi WZOR 21 WZOR 14131 238 CÓ —s—cci3 o WZÓR 22 CH2—NH —CS—S. CH — NH — CS — S WZCJR 23 Cl I Cl—i^^Jl—COOH Cl Ci \ / a-^J—co-m—f^ ci WZOR 24 CONCO CH3NCOO—(Oj CH-NCOO-? 7 + ni ^ J| ' SCFCl2 C0NHC0NC2H5 SCFCU SCHEMAT PL PL
PL1982239125A 1981-11-21 1982-11-19 Pesticide and method of manufacture of n-sulfenylated esters of biuret-n"-carboxylic acid PL131238B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813146231 DE3146231A1 (de) 1981-11-21 1981-11-21 N-sulfenylierte biuret-n"-carbonsaeureester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL239125A1 PL239125A1 (en) 1983-07-18
PL131238B1 true PL131238B1 (en) 1984-10-31

Family

ID=6146923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982239125A PL131238B1 (en) 1981-11-21 1982-11-19 Pesticide and method of manufacture of n-sulfenylated esters of biuret-n"-carboxylic acid

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4474808A (pl)
EP (1) EP0080105A1 (pl)
JP (1) JPS5892654A (pl)
KR (1) KR840002352A (pl)
AU (1) AU9074482A (pl)
BR (1) BR8206722A (pl)
CS (1) CS235973B2 (pl)
DD (1) DD203681A5 (pl)
DE (1) DE3146231A1 (pl)
DK (1) DK517982A (pl)
ES (1) ES8307730A1 (pl)
GR (1) GR77739B (pl)
HU (1) HU186994B (pl)
IL (1) IL67304A0 (pl)
PL (1) PL131238B1 (pl)
PT (1) PT75832B (pl)
ZA (1) ZA828548B (pl)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL38408A0 (en) * 1970-12-21 1972-04-27 Ciba Geigy Ag Pesticidal,bactericidal,herbicidal and plant growth controlling compositions containing semicarbzide or dithiobiuret compounds and methods of destroying pests and of controlling the growth of plants by means of such compositions
JPS4936706A (pl) * 1972-08-11 1974-04-05
DE2447626A1 (de) * 1974-10-05 1976-04-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neuen penicillinen sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4254136A (en) * 1978-08-31 1981-03-03 Ciba-Geigy Corporation Phenolic esters of N-trialkylureidothio-N-methyl carbamic acids useful as insecticides
US4369189A (en) * 1980-12-10 1983-01-18 Union Carbide Corporation Novel unsymmetrical formamidine-sulfenylated carbamate compounds
DE3049439A1 (de) * 1980-12-30 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte biurete, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
ES517515A0 (es) 1983-08-16
CS235973B2 (en) 1985-05-15
JPS5892654A (ja) 1983-06-02
KR840002352A (ko) 1984-06-25
HU186994B (en) 1985-10-28
PL239125A1 (en) 1983-07-18
US4474808A (en) 1984-10-02
EP0080105A1 (de) 1983-06-01
AU9074482A (en) 1983-05-26
DD203681A5 (de) 1983-11-02
PT75832A (en) 1982-12-01
PT75832B (en) 1985-07-26
DE3146231A1 (de) 1983-05-26
IL67304A0 (en) 1983-03-31
ZA828548B (en) 1983-09-28
DK517982A (da) 1983-05-22
GR77739B (pl) 1984-09-25
BR8206722A (pt) 1983-10-04
ES8307730A1 (es) 1983-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0145295B1 (ko) 살균제
EP0171768A1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
EP0061836A2 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
US3965107A (en) Isothiazolopyridinones
GB1590870A (en) N-(5-t-butyl-3-isoxazolyl) alkanamide derivatives having herbicidal activity
DE2628384C2 (de) 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
DK149363B (da) N-(1&#39;-alkylthiocarbonyl-ethyl)-n-acetyl-anilinderivater til anvendelse til bekaempelse af fytopatogene svampe samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af fytopatogene svampe
JPS6348862B2 (pl)
PL131238B1 (en) Pesticide and method of manufacture of n-sulfenylated esters of biuret-n&#34;-carboxylic acid
EP0061583B1 (en) Herbicidal compositions containing alpha-alpha-dimethyl phenylacetanilides
CA1133510A (en) Cycloalkane- and cycloalkene-carboxylic acid anilides, processes for their preparation and their use as fungicides
US4482737A (en) Preparation of N-substituted N-isocyanatocarbonyl-carbamates
CS250657B2 (en) Fungicide and method of its efficient component production
PL110797B1 (en) Fungicide
US4496575A (en) Fungicidal N-sulphenylated hydantoins
US4206235A (en) Novel 2,5-dihalophenyl-β-substituted sulfone fungicides
JPS61286364A (ja) カルバミン酸ベンザルドキシム誘導体類
EP0025345B1 (en) N-cyanoalkyl haloacetamides, preparation thereof, use thereof as herbicide antidotes and compositions comprising same
EP0147788B1 (en) Phenylacetanilide derivatives
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4378371A (en) Combating fungi with N-alkyl-carbamic acid 1,1,2-trimethyl-5-substituted-indan-4-yl esters
CS219857B2 (en) Fungicide means
JPS6127962A (ja) N−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
US4193789A (en) Herbicidal derivatives of N-alkylpropanamides