HU186994B - Pesticide compositions containing n-sulfenilized esters of biuret-n"-carboxylic acid and process for producing the active agents - Google Patents

Pesticide compositions containing n-sulfenilized esters of biuret-n"-carboxylic acid and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU186994B
HU186994B HU823711A HU371182A HU186994B HU 186994 B HU186994 B HU 186994B HU 823711 A HU823711 A HU 823711A HU 371182 A HU371182 A HU 371182A HU 186994 B HU186994 B HU 186994B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
phenyl
biuret
weight
Prior art date
Application number
HU823711A
Other languages
English (en)
Inventor
Engelbert Kuehle
Paul Reinecke
Karl-Heinz Kuck
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU186994B publication Critical patent/HU186994B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya kártevőirtó előnyösen fungicid és baktericid szer, amely hatóanyagként N-szulfenilezett biuret-N”-karbonsav-észtereket tartalmaz, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Régóta használnak etilén-l,2-bísz(ditiokarbamidsav) nehézfémsókat a növénykárosító gombák ellen a mezőgazdaságban és a kertészetben. (R. Wegler, Chemie dér PŐanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel 2. kötet, 65. old. Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York (1970)).
Továbbá régóta ismert, hogy az N-trihalogén-metil-tio-csoportokat tartalmazó vegyületek fungicidként alkalmazhatók a mezőgazdaságban és a kertészetben.
Gyakorlatban használják például az N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftálimidet (887 506 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) és az N,N-dimetil-N’ -fenil- Ν’- (fluor-diklór-metil -tio) -szulfamidot gombabetegségek leküzdéséhez a gyümölcstermesztésben és a szőlőművelésben (Angew. Chem. 76, 807 (1964)).
Továbbá ismert, hogy a 2-[(2,3-diklór-fenil)-amino-karbonil]-3,4,5,6-tetraklór-benzoesav rizsbaktericidként alkalmazható (1 355 849 számú brit szabadalmi leírás).
A fenti vegyületek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségek és felhasználási koncentrációk esetén nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-szulfenilezett biuret-N”-karbonsav-észterek, a képletben R* jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
R- jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
R4 jelentése trihalogén-metil-csoport fungicid és baktericid hatással rendelkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű
N-szulfenilezett-biuret-N”-karbonsav-észterek előállíhatók, ha egy (II) általános képletű N-izocianáto-karbonil-karbamátot, a képletben
R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, egy (III) általános képletű szulfénamiddal reagáltatunk, a képletben
R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
R4 jelentése trihalogén-metil-csoport, adott esetben hígítószer jelenlétében.
Az új (I) általános képletű N-szulfenilezett-biuret-N”-karbonsav-észterek erős fungicid és baktericid hatást mutatnak.
Részben akaricid hatást is mutatnak, valamint felhasználhatók az egészségvédelemben és tárolt termékek védelmére is.
Meglepetésszerűen az (I) általános képletű vegyületek lényegesen erősebb fungicid hatást mutatnak, mint a már ismert azonos alkalmazási területen használt vegyületek. Továbbá nagyon kedvező a baktericid hatás rizsben, ami az (I) általános képletű vegyületeknél magasabb, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert vegyületeknél. Ezáltal hozzájárulnak a technika gazdagodásához.
Előnyösek azok az (I) általános képletű N-szulfenilezett biuret-N”-karbonsav-észterek, melyek képletben R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy fenilcsoport,
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vágj7 fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos ciklo-alkilcsoport, vágj’ fenilcsoport,
R4 jelentése trihalogén-metilcsoport.
Különösen előnj'ösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében
Rl jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilcsoport, vágj· fenilcsoport,
R2 jelentése I—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkil- vágj’ fenilcsoport,
R4 jelentése triklór-metil- és fluor-diklór-metilcsoport.
Az előállítási példákban leírt (I) általános képletű vegyületek mellett a következő vegyületeket nevezzük meg példaként:
R1 R2 R3 R4
-ch, -ch3 -ch3 -CFC1,
-ch, -c2h5 -ch3 -CFClj
-ch3 izzó-C,H, -ch3 -CFC1,
-ch3 -c,h, -CH, -CFC1.
-ch3 n-C,H7 -CH, -CFCI,
-ch3 izo-C4H9 -CH, -CFC1,
-ch3 terc-C4H9 -CH, -CFC1,
-c2h5 -C2H5 -C2H5 -cfci2
-C2Hs -izo-C,H, -c2h5 -CFC1,
-c2hs terc-C4H„ -c2hs -CFC1,
ízo-C3-Hj ÍZO-Ca-H, izo-C,H- -CFC12
ter-C4H9 -c2h5 -CH, -cfci2
fenil -ch3 -CH, -CFC1,
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására például N-metil-N-(fenoxi-karbonil)-N-karbonil-izocianátot és N-etil-fluor-diklór-metánszulfénamidot alkalmazunk kiindulási anj’agkéut, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
Az (I) általános képletű vegj'ületek előállítására kiindulási anyagként használt N-izocianáto-karbonil-karbamát-származékok a (II) általános képlettel ábrázolhatok. Ebben a képletben R1 és R2 jelentése a fenti. Azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R’ és R2 jelentése alkilcsoport, ismertek és előállíthatok az irodalomban ismert módszerekkel (Synthesis 112 (1980)).
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá egy eljárással, ami nem tartozik a technika állásához, melynek során (IV) általános képletű N-szubsztituált karbamidsav-észtert a képletben R’ és R! jelentése a fenti, (V) képletű klór-karbonil-izocianáttal reagáltatunk hígítószerben 50—200 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat is).
Az (V) általános képletű klór-karbonil-izocianátok ismertek, ugyanígy a (TV) általános képletű X-szubsztituált karbamidsav-észterek is.
A (III) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy előállíthatók ismert eljárással (1 339 765 számú francia szabadalmi leírás, illetve Chem. Abstr. 60, 5519 (1964)).
A (III) általános képletű kiindulási anyagok előállíthatok, ha trihalogén-metánszulfén-kloridot primer aminnal reagáltatunk, például oldószerként toluolban 0—30 °C hőmérsékleten (lásd előállítási példákat is).
A találmány szerinti eljárást előnyösen hígítószer jelenlétében végezzük. Hígítószerként alkalmazható minden inért oldószer így szénhidrogének, például toluol, klórozott szénhidrogének, például klór-benzol vagy éterek, például dioxán.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 150 °C hőmérséklet között, előnyösen 20 és 120 °C hőmérséklet között dolgozunk.
Az átalakítást előnyösen normál nyomáson végezzük. Az átalakítás során előnyösen úgy dolgozunk, hogy a (II) általános képletű X-izocianato-karbonil-karbamátot a megadott hígítószerben oldjuk, és a (III) általános képletű szulfénamidot szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük. A reakcióhőmérséklet közben megemelkedik. A reakcióelegyet a hígítószertől vákuumdesztillációval elválasztjuk. A maradék szerves oldószerből átkristályosítható.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és felhasználhatók nem kívánatos mikroszervezetek elpusztításához.
A hatóanyagok növényvédőszerként felhasználhatók.
A növényvédelemben fungicid szereket alkalmaznak Plasmodiophoromycetes, Oomyoetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomvcetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen. Baktericid szerek alkalmaznak Pseudomonadaceae, Thizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corvnebacteriaceae, Streptomvcetaceae ellen.
A hatóanyagok kedvező összeférhetősége a növénynyél lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, vetőmagok, valamint a talaj kezelését a növénybetegségek kezeléséhez szükséges koncentrációban.
A találmány szerint előállított hatóanyagok sikeresen alkalmazhatók növényvédőszerként Pyricularia oryzae, a Brusonebetegség kórokozója ellen, a Leptosphaeria nodorum elpusztításához búzában és a Xanthomonas oryzae elpusztításához rizsben. Ezenkívül a vegyületek jó hatást mutatnak még Phytophtora és Botrytis ellen is.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok, valamint ULVhideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is.
Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanya gokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amenynyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vágj’ paraffinok, például ásványolajfrakciók; alkoholok, ígj’ butanol vágj’ glikol, valamint azok éterei és észterei; ketonok, ígj’ aceton, metil-etil-keton, metil-izobutilketon vagy ciklohexanon; erősen poláros olódszerek, ígj’ dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolj’ósított gáz hordozóanj’agokon itt olj’an folyadékok értendők, melj’ek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállpotúak, például aeroszolhajtógázok, ígj’ halongénszéndirogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóként természetes kőzetliszteket, így kaolint, agj’agföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vágj’ diatomaföldet, vágj’ szintetikus kőzetliszteket, például magas diszperzitás fokú kova savat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanj-agként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, ígj’ például meszel, márvánj’t, horzsakövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből szintetikus granulátumokat, és szerves anj’agokból, ígj’ fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukorica csőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anj’agként nemionos és anionos emulgeátorokat, ígj’ polioxietilén-zsírsav-észtereket, polioxietilén-zsíralkohol-étereket, például alkil•aril-poli(glikol-éter)-t, alkil-szulfonátokat, alkilszulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot; diszpergálószerként pedig lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben ragasztószereket is, ígj· karboximetil-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, ígj’ gummiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot felhasználhatunk.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, ígj’ például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anj’agokat, így alizarin-, azol-, fém-ftálo-cianin-színezőanj’agokat, valamint biológiai nyomelemek, ígj’ a vas, mangán, bor, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is.
A készítménj’ek általában 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly% hatóanj-agot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítménj-ek az (I) általános képletű vegyületeken kívül még egyéb, ismert hatóanj’agokat, ígjT fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematicid vágj’ herbicid hatást) anj’agokat, a madarakat elriasztó vegyületeket, a növényi .növekedést szabályzó anj’agokat, tápanyagokat és a talajszerkezetet javító anj’agokat is tartalmazhatnak.
A hatóanj’agokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítménj’ek alakjában vágj’ az azokból előállított felhasználási formák, ígj’ alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szólással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálássak
Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncentrációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,001 sédy0 közé esik.
Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001—50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01—10 g hatóan ya got alkalmazunk.
Talajkezeléshez 0,00001—0,1 súlyr’o, előnyösen 0,0001 - - 0,02 súly mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba.
Előállítási példák
1. példa az (1) képletű vegyidet előállítása g (0,063 mól) N-metil-N-(izocianáto-karbonil)-0-fenil-karbamátot oldunk 50 ml dioxánban és szobahőmérsékleten cseppenként 105 g (0,07 mól) N-metil-tíuor-diklór-metánszulfin-amiddal vegyítjük. Közben a hőmérséklet G0 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. így 18 g (elméleti 78%-a) N”-metil-N”-(fenoxi-karbonil)-N-metil-N-(fluor-diklór-metil-tio)-biuretet kapunk, amelynek olvadáspontja: 119— 120 ’C.
Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban megadott (la) általános képletű vegyületek.
Példa szám
PA R2 R3 Olvadáspont (’C) Törésmutató (¾0)
2. -CH3 -C6Hs -c.2h3 85—89
3. -CH3 -Cr>Hs n-C3H7 130—132
4. -CH, -C„H5 terc-C4H9 132
5. -ch3 -CcH5 -UH,, 136
6. ízo-C3H7 -CH3 -ch3 1,4989
7. ízo-C3H7 -CHa -c2hs 1,5009
8. ízo-C3H7 -CH3 terc-C4H9 1,4907
9. izo-C3H7 -CH3 izo-C3H7 1,5051
10. ízo-C3H; -CcH5 -ch3 1,5271
11. ízo-C3H7 -Cf.Hö n-C3H7 1,5187
12. (CH3)3C-CH2 -Cr,H5 -CHa 100—105
13. (CH3)3C-CH2 -C,;Hó -C2H3 1,5230
14. (CH3)3C-CH, -C3Hb n-C3H- 1,5212
15. (CH3(3C-CH2 -C„Hs izo-C3H7 1,5364
16. (CH3)3C-CH2 -CgH5 n-C4H9 1,5153
17. (CH3)3C-CH2 -c,/h5 terc-C4H3 1,5184
18. (CH3)3C-CH2 -CgH5 -CJT,, 1,5307
19. (CH3)3C-CH2 -c„h5 -Cc,H5 1,5549
20. (CH3)3C-CH2 -ch3 ízo-C3H, 1,4918
21. (CH3)3C-CH2 -ch3 -C„Hn 1,5072
22. (CH3)3C-CH2 -ch3 terc-C4H9 1,4894
23. (CH3)3C-CH2 -ch3 izo-C4H9 1,4728
24. -C„H„ -C„H3 ízo-C3H, gyanta- szerű
25. -CfiH5 -C6H5 -ch3 88
Példaszám
R1 R2 R3 Olvadáspont (°C) Törésmutató (nP)
26. -c„h5 -csh5 H 142—145
27. -Cr,Hs -C6Hs terc-C4H9 131—135
28. -cGH5 -Cr.Hs -C„Hn 128—131
29. -c„h3 -C2H5 -C.,H3 1,5049
30. -c„h5 -c2h5 -CHa 1,5409
31. -cch5 -C2Hs terc-C4H, 1,5234
32. -c6hs -c.,h3 -C„H„ 1,5263
33. -cgh5 -cgh5 -C2H5 88
34. ízo-C3H, -ch3 n-C3H, gyanta- szerű
35. (CH3)sC-CH2 -c„h5 H sárga olaj
(II) általános képletű kiindulási anyagok előállítása
II.1. példa a (II-l) képletű vegyidet előállítása g (0,3 mól) N-neopentil-karbamidsav-O-fenil-észtert 200 ml száraz klór-benzolban oldunk és 35 g (0,33 mól) klór-karbonil-izocianát 70 ml száraz klór-benzolos oldatához csepegtetjük. Szómba hőmérsékleten érezhető reakció nem történik.
A reakcióelegy melegítése közben mintegy 95 ’C. hőmérséklettől folyamatosan klór-hidrogén keletkezik.
Mintegy 1,5—2 óra után a gázfejlődés a klór-benzol forráspontjának elérésével befejeződik. Az oldószere vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot magas vákuumban desztilláljuk és így 68 g (az elméleti 88%-a N-neopentii-N-(izocianáto-karbomil)-karbamidsav-0-fenil-észtert kapunk, melynek olvadáspontja: 111— 112 °C/0,l torr.
Analóg módon állíthatók elő a következő (IV) általános képletű vegyületek:
R1 R= Forráspont (’C/torr)
-CH, -CrH3 97/0,08
izo-C3H7 -CGH3 125/0,1
izoCjHn -c6hs 95—96/0,09
ciklopentil -c„h5 128—130/0,08
ciklohexil -cgh3 145—150/0,1
fenil -cgh3 162/0,1
-CII3 2-izo-propoxi- -fenil 132—133/0,1
-Cll, 2,2-dinietil-henzo-
-furán-7-il 152/0,1
fer.il -C2H3 130—135/0,8
(CH313C-CH2 -C»HS 70-74/0,2
A (III) általános képletű kiindulási anyagok előállítása ((JI1.1.) képlet) g (1 mól) terc-butil-amint oldunk 300 ml toluolban és hűtés alatt 20—30 °C hőmérsékleten cseppenként 85 g (0,5 mól) Huor-diklór-metánszulfén-kloriddal elegyítjük. Az oldatot vízzel kirázzuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, a toluolos oldatot vákuumban beszűkítjük és a maradékot desztilláljuk. így 80 g (az elméleti 77%-a) N-(terc-butil)-fluor-diklór-metánszulfén-amidot kapunk, melynek olvadáspontja: 60—65 °C/13 torr.
Felhasználási példák
Összehasonlító anyagként alkalmaztuk az (A), (B) és (C) képletű vegyületeket.
A) példa Leptosphaeria nodorum-teszt (búza),protektív
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 sülyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménynyel. A permet megszáradása után a növényeket bepermetezzük a Leptosphaeria nodorum konidiumainak szuszpenziójával. A növényeket 48 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív páratartalmú inkubációs kamrában tároljuk.
Ezután a növényeket mintegy 15 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú növényházba helyezzük. Az inokuláció után 10 nappal értékelünk.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegviiletek: 1, 6, 20, 22, 33, 2, 3, 10 11 és 9.
A) táblázat
A hatóanyag példa száma Hatóanyag- koncentráció (súly%) Fertőzés (%)
(A) képleti λ* egyület 0,025 100
(ismert)
(1) 0,025 23,1
(«) 0,025 11,3
(20) 0,025 16,3
(22) 0,025 16,3
(33) 0,025 16,3
(2) 0,025 16,3
(3) 0,025 8,8
(10) 0,025 16,3
(11) 0,025 16,3
(9) 0,025 25,0
(24) 0,025 11,3
(32) 0,025 0,0
(19) 0,025 18,8
B) példa: Pyricularia-teszt (rizs), protektív
Oldószer: 12,5 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal rizsnövényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket a Pvricularia oryzae vizes spóraszuszpenziójával inokuláljuk. Ezután a növényeket 100% relatív páratartalmú és 25 °C hőmérsékletű növényházba helyezzük.
Az inokuláció után 4 nappal értékelünk.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 12, 25, 13, 7, 8, 24 és 33.
B) táblázat
A hatóanyag példa száma Hatóanyag- F< koncentráció (súly%)
(B) képletű vegyület 0,025 75
(ismert)
(17) 0,025 0
(25) 0,025 0
(13) 0,025 13
(7) 0,025 13
(S) 0,025 25
(34) 0,025 0
(33) 0,025 25
C) példa Xanthomonas oryzae-teszt (bakteriose), (rizs), protektív
Oldószer: 24,25 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,75 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménynyel.
A permet megszáradása után a növényeket a Xanthomonas oryzae vizes szuszpenziójával inokuláljuk oly módon, hogy a levélen egy vonal alakú bemetszést ejtünk.
100% relatív páratartalmú levegőn végzett 48 órás inkubáció után a növényeket 10 napon keresztül növényházban tároljuk 24—26 °C hőmérsékleten és 70— 80%/relatív páratartalmú levegőn. Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 35, 12, 13 és 14.
-510
C) táblázat
A hatóanyag Hatóanyag- Fertőzés
példa száma koncentráció (%)
(súly0,,)
(C) képletű vegyület 0,05 50 (ismert) (35) 0,05 25 (12) 0,05 12,5 (13) 0,05 12,5 (14) 0,05 25
Készítmény előállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
A célnak megfelelő és hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész 12. példa szerinti anyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasavval és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 3. példa szerinti anyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas káleium és nonil-fenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá.
Felhasználás előtt az emulziós-koncentrátumot anynyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész -5. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk.
A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szór5 juk.
•5. ULV-készítmény
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállítá10 sához 90 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 cC hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványolajfrakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULY-eljárással használjuk fel.

Claims (2)

1. Fungicid és baktericid szer, azzal jellemezve, hogy 20 hatóanyagként (I) általános képletű N-szulfenilezett-biuret-N”-karbonsav-észtert tartalmaz, a képletben R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
R- jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenil25 csoport·,
R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport,
5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
30 R4 jelentése trihalogén-metil-csoport,
0,1—95 súlv°0 mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy szintetikus kőzetlisztek és/vagy folyéko ny hígító szerek, célszerűen poláros vagy apoláros szerves oldószerek, és adott esetben fe35 liiletaktív anyagok, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeáló és/vagy diszpergáló szerek mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű N-sznlfenilezett-biuret-N”-karbonsav-észterek előállítására, a képletben
40 R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcso45 port,
R4 jelentése trihalogén-metil-csoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű N-izocianáto-karbonil-karbamátot, a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott egy (III)
50 általános képletű szulfénamiddal reagáltatunk, a képletben
R3 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott adott esetben hígítószer jelenlétében.
2 db rajz
Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
HU823711A 1981-11-21 1982-11-18 Pesticide compositions containing n-sulfenilized esters of biuret-n"-carboxylic acid and process for producing the active agents HU186994B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813146231 DE3146231A1 (de) 1981-11-21 1981-11-21 N-sulfenylierte biuret-n"-carbonsaeureester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186994B true HU186994B (en) 1985-10-28

Family

ID=6146923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU823711A HU186994B (en) 1981-11-21 1982-11-18 Pesticide compositions containing n-sulfenilized esters of biuret-n"-carboxylic acid and process for producing the active agents

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4474808A (hu)
EP (1) EP0080105A1 (hu)
JP (1) JPS5892654A (hu)
KR (1) KR840002352A (hu)
AU (1) AU9074482A (hu)
BR (1) BR8206722A (hu)
CS (1) CS235973B2 (hu)
DD (1) DD203681A5 (hu)
DE (1) DE3146231A1 (hu)
DK (1) DK517982A (hu)
ES (1) ES517515A0 (hu)
GR (1) GR77739B (hu)
HU (1) HU186994B (hu)
IL (1) IL67304A0 (hu)
PL (1) PL131238B1 (hu)
PT (1) PT75832B (hu)
ZA (1) ZA828548B (hu)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL38408A0 (en) * 1970-12-21 1972-04-27 Ciba Geigy Ag Pesticidal,bactericidal,herbicidal and plant growth controlling compositions containing semicarbzide or dithiobiuret compounds and methods of destroying pests and of controlling the growth of plants by means of such compositions
JPS4936706A (hu) * 1972-08-11 1974-04-05
DE2447626A1 (de) * 1974-10-05 1976-04-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neuen penicillinen sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4254136A (en) * 1978-08-31 1981-03-03 Ciba-Geigy Corporation Phenolic esters of N-trialkylureidothio-N-methyl carbamic acids useful as insecticides
US4369189A (en) * 1980-12-10 1983-01-18 Union Carbide Corporation Novel unsymmetrical formamidine-sulfenylated carbamate compounds
DE3049439A1 (de) * 1980-12-30 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte biurete, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU9074482A (en) 1983-05-26
KR840002352A (ko) 1984-06-25
PT75832B (en) 1985-07-26
ZA828548B (en) 1983-09-28
PL131238B1 (en) 1984-10-31
GR77739B (hu) 1984-09-25
PL239125A1 (en) 1983-07-18
CS235973B2 (en) 1985-05-15
IL67304A0 (en) 1983-03-31
ES8307730A1 (es) 1983-08-16
US4474808A (en) 1984-10-02
ES517515A0 (es) 1983-08-16
PT75832A (en) 1982-12-01
DE3146231A1 (de) 1983-05-26
DD203681A5 (de) 1983-11-02
JPS5892654A (ja) 1983-06-02
BR8206722A (pt) 1983-10-04
DK517982A (da) 1983-05-22
EP0080105A1 (de) 1983-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20030051832A (ko) 살진균 활성을 갖는 화합물, 및 이의 제조방법 및 사용 방법
CS241078B2 (en) Microbicide for plants&#39; diseases suppression and method of active substances production
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
DK150848B (da) N-substituerede sulfonylglycolsyreanilider med fungicid virkning mod fytopatogene svampe samt anvendelse deraf til bekaempelse af fytopatogene svampe
PL132245B1 (en) Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines
JPS6348862B2 (hu)
HU176584B (en) Herbicide preparation containing of active mateirals of two types
US4382956A (en) Combating fungi with N-sulphenylated biurets
HU186994B (en) Pesticide compositions containing n-sulfenilized esters of biuret-n&#34;-carboxylic acid and process for producing the active agents
US2843518A (en) Fungicides and fungicidal compositions
CA1218382A (en) N-[2-(1,2-dichlorovinyloxy)phenylsulfonyl]-(thio) ureas
US4767446A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
HU183997B (en) Herbicide and antidote composition resp. containing thiolcarba mate derivative and/or chloroacetanilide derivatives as herbicide and/or substituted acetamide antidote
US3773945A (en) Process for controlling fungi
US7399757B1 (en) Pesticidal diazene oxide carboxylates
US4378371A (en) Combating fungi with N-alkyl-carbamic acid 1,1,2-trimethyl-5-substituted-indan-4-yl esters
JPS59199667A (ja) Ｎ−スルフエニル化フエネチルスルホンアミド及びその製造法
KR820000176B1 (ko) 우레아 유도체의 제조 방법
HU185895B (en) Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU180674B (en) Fungicide composition and process for producing oxasolidine-2,4-dion derivatives as active agents
HU182933B (en) Fungicide compositions containing substituted 3-bracket-3,5-dihalogene-phenyl-bracket closed-oxazolidine-2,4-dione-spiro derivatives and process for producing the active agents
KR820000055B1 (ko) 우레아 또는 티오우레아 화합물의 제조방법
KR790001857B1 (ko) 우레아 유도체의 제조방법