PL127984B1 - Herbicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy stanowiacy roztwór estrów 3,5- dwubromo-4-hydroksybenzonitrylu i 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzonitrylu o duzym stezeniu, trw7aly w niskich temperaturach.Bromoxynil (3,5-dwubromo-4-hydroksybenzonitryl) i ioxynil (3,5-dwujodo-4-hydroksyben- zonitryl) sa dobrze znanymi zwiazkami chwastobójczymi, które sa powszechnie stosowane do zwalczania jednorocznych chwastów szerokolistnych w pszenicy, jeczmieniu, owsie, zycie, lnie i swiezo wysianych trawach. Substancje te sprzedawane sa w formie roztworów ich estrów z kwasem kaprylowym w odpowiednim oleju weglowodorowym w takich stezeniach, aby zawieraly 240 g/l aktywnego ugrupowania 2,6-dwuchiorowco-4-cyjanofenoksylowego. Jednak nawet w takich ste¬ zeniach, krystalizacja z roztworów rozpoczyna sie w tak wysokiej temperaturze jak -7°C. W wyzszych stezeniach, krystalizacja nastepuje nawet w jeszcze wyzszych temperaturach. Przykla¬ dowo, w stezeniach 480 g/l aktywnego ugrupowania 2,6-dwuchiorowco-4-cyjanofenoksylowego, krystalizacja nastepuje w temperaturze zblizonej do pokojowej (20°C). Poniewaz produkty te sa czesto przewozone i sprzedawane w miesiacach zimowych, czesto sa one mniej skuteczne lub nawet calkowicie nieuzyteczne, jezeli nie zostana podjete odpowiednie dzialania majace na celu utrzyma¬ nie ich w temperaturach wyzszych od ich temperatur krystalizacji.Stwierdzono, ze roztwory zawierajace duze stezenia estrów bromoxynilu i/lub ioxynilu mozna otrzymac i nadac im trwalosc w temperaturach nizszych od -18°C, jezeli estry uzyte w; tych roztworach sa w postaci mieszaniny estru kwasu maslowego i estru kwasu kaprylowego.Dzieki zastosowaniu wynalazku mozliwe jest nie tylko obnizenie temperatury, w której nastepuje krystalizacja w roztworach zawierajacych dane stezenie aktywnego ugrupowania 2,6- dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego obecnego w bromoxynilu i ioxynilu, ale mozliwe jest rów¬ niez podwyzszenie stezenia tego ugrupowania w roztworze w danej temperaturze bez obawy wystapienia krystalizacji. Zgodnie z tym, roztwory zawierajace ilosc tego ugrupowania równa tej, która poprzednio powodowala krystalizacje, moga byc obecnie otrzymane, przy czym maja one znacznie nizsze temperatury krystalizacji. Podobnie, roztwory zawierajace dwa lub kilka razy wieksza ilosc aktywnego ugrupowania w stosunku do obecnej w roztworach dotychczas, mozna otrzymac w danej temperaturze bez obawy rozpoczecia sie krystalizacji.2 127984 Dzieki zastosowaniu wynalazku nie tylko rozwiazuje sie problem krystalizacji technicznych roztworów estrów bromoxynilu i ioxynilu, ale równiez staje sie mozliwe znaczne podwyzszenie stezenia ugrupowania aktywnego w takich roztworach bez wywolywania krystalizacji. Na przy¬ klad, roztwory zawierajace ponad 400 g/l aktywnego ugrupowania nie ulegaja, jak stwierdzono, krystalizacji w temperaturach nizszych od - 18°C, jezeli ugrupowanie aktywne wystepuje w postaci zarówno estru kwasu maslowego jak i estru kwasu kaprylowego bromoxynilu i/lub ioxynilu.Skutek ten jest calkowicie zaskakujacy zwazywszy, ze ester kwasu maslowego i ester kwasu kaprylowego zarówno bromoxynilu jak i ioxynilu krystalizuje w temperaturze okolo -7°C, jezeli stosuje sie je pojedynczo w stezeniach okolo 240g/l ugrupowania aktywnego, natomiast przy stezeniach 480 g/l ugrupowania aktywnego, krystalizacja nastepuje w temperaturze pokojowej lub wyzszej.Poniewaz roztwory wedlug wynalazku moga zawierac stezenia ugrupowania aktywnego dwa lub kilka razy wieksze niz stezenia stosowane dotychczas, koszt przechowywania i transportu tych materialów zostaje znacznie obnizony.Estry bromoxynilu i ioxynilu stosowane w roztworach wedlug wynalazku moga byc ujete wzorem przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza atom bromu lub jodu, a n oznacza liczbe calkowita o wartosci 2 lub 6. Jak wspomniano poprzednio, ester kwasu maslowego i ester kwasu kaprylowego stosuje sie razem, czyli stosuje sie mieszanine estrów, okreslonych powyzszym wzorem przedstawionym na rysunku, w którym n ma wartosc 2 lub 6. Ponadto zdaje sie wazne uzywanie normalnej postaci takich estrów, czyli estru kwasu 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenylo-n- kaprylowego i estru kwasu 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenylo-n-maslowego. Takwiec, inne posta¬ cie estru kwasu kaprylowego, takie jak ester kwasu 2-etylokapronowego lub ester kwasu izokaprylowego, sa nieprzydatne, gdyz obnizaja aktywnosc czynnego ugrupowania 2,6- dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego. Stwierdzono równiez, ze inne estry nie sa tak skuteczne jak estry kwasu kaprylowego i maslowego. Wynika z tego, ze zastapienie estru kwasu maslowego estrem kwasu octowego jest niewskazane, poniewaz niweczy efekt obnizenia temperatury krystalizacji.Estry kwasu n-maslowego i n-kaprylowego bromoxynilu i ioxynilu moga byc wytwarzane konwencjonalnymi metodami, czyli przez estryfikacje 3,5-dwubromo-4-hydroksybenzonitrylu i 3,5-dwujodo-4-hydroksybenzonitrylu bezwodnikiem kwasu n-maslowego i bezwodnikiem kwasu n-kaprylowego zgodnie z ujawnieniem zawartym w opisie patentowym St. Zjedn. Amery¬ ki nr 3397054. Zwiazki wyjsciowe sa latwo dostepnymi produktami przemyslowymi.Temperatura krystalizacji roztworów wedlug wynalazku oczywiscie bedzie sie zmieniala w zaleznosci od okreslonego rozpuszczalnika, którego uzyto do otrzymania roztworu, od konkret¬ nego ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego i stezenia oraz stosunków iloscio¬ wych tego ugrupowania, które wchodzi w sklad estru kwasu maslowego i estru kwasu kaprylowego. Ogólnie biorac, wyzsze stezenie tego ugrupowania zapewnia wyzsza temperature krystalizacji. Roztwory przemyslowe powinny zawierac co najmniej 200 g/l ugrupowania aktyw¬ nego, a korzystnie zawieraja co najmniej 400 g/l tego ugrupowania. Mimo, ze roztwory o steze- niach tak duzych jak 800g/l tego ugrupowania moga byc otrzymywane, to takie roztwory maja stosunkowo wysokie temperatury krystalizacji i w nizszych temperaturach stwarzaja problemy zwiazane z ich magazynowaniem. Z tych przyczyn stezenia wyzsze niz 600 g/l sa mniej pozadane.Chociaz stosunki ilosciowe ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego wyste¬ pujacego w postaci estru kwasu maslowego i estru kwasu kaprylowego w roztworach wedlug wynalazku moga zamieniac sie w zakresie stosunków molowych 99:1 do 1:99, to takie roztwory najkorzystniej zawieraja 20-70% molowych tego ugrupowania w postaci estru kwasu maslowego i 30-80% molowych w postaci estru kwasu kaprylowego. Korzystnie roztwory te zawieraja 20-60% molowych umawianego ugrupowania w postaci estru kwasu maslowego i 40-80% molowych w postaci estru kwasu kaprylowego. Roztwory zawierajace takie stosunki molowe rozpuszczonych estrów maja zwykle temperature krystalizacji nizsza od okolo-4°C, pod warunkiem, ze calkowite stezenie ugrupowania 2r6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego nie przekracza 500 g/l. Najko¬ rzystniej takie roztwory zawieraja 30-50% molowych tego ugrupowania w formie estru kwasu maslowego i 50-70% molowych tego ugrupowania w formie estru kwasu kaprylowego.127984 3 Jezeli ugrupowaniem 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowym jest ugrupowanie 2.6- dwubromo-4-cyjanofenoksylowe i roztworów zawiera nie wiecej niz 600 g/l tego ugrupowania, przy czym jego 40-50% molowych jest w postaci estru kwasu maslowego, a jego 50-60% molowych jest w postaci estru kwasu kaprylowego, to temperatura krystalizacji jest zwykle nizsza od oko¬ lo-10°C. Podobne roztwory o calkowitym stezeniu ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofeno- ksylowego nie wiekszym niz500g/l maja zwykle temperature krystalizacji nizsza od okolo- 15'C, natomiast roztwory posiadajace calkowite stezenie tego ugrupowania nie wieksze niz 250 g/l maja zwykle temperature krystalizacji nizsza od okolo-18°C.Jezeli ugrupowaniem 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowym jest ugrupowanie 2.6- dwujodo-4-cyjanofenoksylowe i roztwór zawiera nie wiecej niz600g/l tego ugrupowania, przy czym jego 30-40% molowych jest w postaci estru kwasu maslowego, a jego 60-70% molowych jest w postaci estru kwasu kaprylowego, to temperatura krystalizacji jest zwykle nizsza od okolo- 7CC.Ponadto roztwory o calkowitym stezeniu ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylowego nie wiekszym niz500g/l maja zwykle temperature krystalizacji nizsza od okolo-10°C, natomiast roztwory posiadajace calkowite stezenie tego ugrupowania nie wieksze niz okolo 400 g/l maja zwykle temperature krystalizacji nizsza od okolo-18°C.Rozpuszczalnikiem stosowanym do rozpuszczania estrów bromoxynilu i ioxyni!u jest na ogól olej weglowodorowy, taki jak oleje parafinowe, oleje aromatyczne o wysokiej temperaturze wrze¬ nia i oleje asfaltowe, chociaz inne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza rozpuszczalniki weglowo¬ dorowe moga byc równiez stosowane. Korzystne sa oleje pochodzace z ropy naftowej, chociaz inne oleje, takie jak oleje zwierzece i roslinne, jak równiez oleje syntetyczne, równiez sa przydatne. W kazdym przypadku stosowany olej najkorzystniej ma wysoka zawartosc substancji aromaty¬ cznych, czyli wyzsza niz okolo 75% wagowych z powodu wiekszej rozpuszczalnosci estrów bromo- xynilu i ioxynilu w takich rozpuszczalnikach. Jednym wysoce przydatnym rozpuszczalnikiem jest HAN (zarejestrowany znak towarowy Exxon Corporation), czyli rozpuszczalnik z ropy naftowej zawierajacy duzy udzial substancji aromatycznych, dostepny w handlu olej naftowy zawierajacy okolo 80% objetosciowych aromatów, okolo 18% objetosciowych weglowodorów nasycoinch i okolo 1% objetosciowy olefin.Innym bardzo korzystnym dostepnym w handlu rozpuszczalnikiem jest Aromatic 150 produk¬ cji Getty Oil Company, olej naftowy zawierajacy okolo 98% objetosciowych zwiazków aromatycznych.Stezony roztwór estrowy wedlug wynalazku moze byc stosowany na rózne uprawy i swiezo wysiane trawy w celu zwalczania chwastów po dodaniu wody, cieklych nawozów sztucznych lub kombinacji wody i cieklych nawozów. W razie potrzeby do stezonego lub rozcienczonego roztworu mozna dodawac inne herbicydy lub inne materialy. Tak wiec, na przyklad takie roztwory moga zawierac inne zwiazki chwastobójcze, jak kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy.Nastepujace przyklady podano po to, zeby fachowcy mogli lepiej zrozumiec wynalazek.Przyklad I. Przygotowano dwa roztwory, kazdy zawierajacy 480 g/1 ugrupowania 2,6- dwubromo-4-cyjanofenoksylowego. Pierwszy roztwór przygotowano przez zmieszanie 80,8 g estru n-kaprylowego 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylu, 7,0 g emulgatora Toximul S (zarejestrowany znak towarowy Stepan Chemical Company) i 34,0 g HAN, rozpuszczalnika naftowego o wysokim udziale aromatów. Drugi roztwór przygotowano przez zmieszanie 65,3 g estru n-maslowego 2,6- dwubromo-4-cyjanofenylu i 7,0 g emulgatora Toximul S i dodanie odpowiednich ilosci HAN. rozpuszczalnika naftowego o wysokim udziale aromatów, tak aby doprowadzic mieszanine do objetosci 101 ml w temperaturze 50°C (okolo 100ml w temperaturze 20°C). Porcje tych dwóch roztworów mieszano w takich proporcjach, które zapewnialy otrzymanie roztworów, w których procenty molowe ugrupowania 2,6-dwubromo-4~cyjanofenoksylowego pochodzacego z estru n- kaprylowego i estru n-maslowego podano w tabeli.Po wysianiu próbki 1-5 z estrem n-kaprylowym 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylowym i próbki 6-9 z estrem n-maslowym 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylowym, ochladzano je w ciagu 17,5 godziny w temperaturze od-4°Cdo-6°C. Pod koniec tego czasu próbki 1-2 i 9-11 przeszly jak stwierdzono w stan staly, a próbka 8 zawierala nieco substancji krystalicznej. Próbki 3-7 nie wykazywaly zadnych oznak krystalizacji i zostaly nastepnie ochladzane w ciagu 7 godzin w temperaturze - 16CC.Pod koniec tego czasu próbki 3,4 i 7 przeszly w stan staly, a próbki 5 i 6 pozostaly cieczami wolnymi od krysztalów. W tabeli zestawiono W7niki doswiadczenia.127984 Tabela Numer próbki Procent molowy ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksy— lowego pochodzacego z estru kaprylowego estru maslowego Stan próbki po ochlodzeniu do temperatury -4°C do -6°C Stan próbki po ochlodzeniu do temperatury -16°C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 cialo stale cialo stale ciecz ciecz ciecz ciecz ciecz tworzenie krysztalów cialo stale cialo stale cialo stale — — cialo stale cialo stale ciecz ciecz cialo stale — — — — Przyklad II. Roztwór zawierajacy 480g/l ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksy- lowego przygotowano przez rozpuszczenie estru n-kaprylowego 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylu w HAN, rozpuszczalniku naftowym o wysokim udziale aromatów, w takich proporcjach, zeby stosunek molowy ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenyloksylowego pochodzacego z estru n-kaprylowego i z estru n-maslowego wynosil 55:45. Do roztworu dodano równiez emulgator Toximul S w ilosci równej7g/l. Stwierdzono, ze roztwór mial temperature krystalizacji-21°C.Przyklad III. W sposób opisany w przykladzie II przygotowano roztwór zawierajacy 500 g/l ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksylowego. Stwierdzono, ze roztwór mial tem¬ perature krystalizacji-18°C.Przyklad IV. W sposób opisany w przykladzie II przygotowano roztwór zawierajacy 600g/l ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksylowego. Stwierdzono, ze roztwór mial tem¬ perature krystaHzacji-12°C, Przyklad V. Roztwór zawierajacy 400g/l ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylo- wego przygotowano przez rozpuszczenie estru n-kaprylowego 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu i estru n-maslowego 2,ó-dwujodo-4-cyjanofenylu w HAN, rozpuszczalniku naftowym o wysokim udziale aromatów, w takich proporcjach, zeby stosunek molowy ugrupowania 2,6-dwujodo-4- cyjanofenoksylowego pochodzacego z estru n-kaprylowego i zestru n-maslowego wynosil 2:1. Do roztworu dodano równiez emulgator ToximulS w ilosci 7 g/l. Stwierdzono, ze roztwór byl trwaly w temperaturze- 18°C.Przyklad VI. W sposób opisany w przykladzie V przygotowano roztwór zawierajacy 400 g/l ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylowego, w którym stosunek molowy tego ugru¬ powania pochodzacego z estru n-kaprylowego i z estru n-maslowego wynosil 3:2. Stwierdzono, ze roztwór byl trwaly w temperaturze- 18°C.Przyklad VII. W sposób opisany w przykladzie V przygotowano roztwór zawierajacy 500 g/l ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylowego. Stwierdzono, ze roztwór byl trwaly w temperaturze - TC.127984 5 Przyklad VIII. W sposób opisany w przykladzie V przygotowano roztwór zawierajacy 500 g/l ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylowego, w którym stosunek molowy tego ugru¬ powania pochodzacego z estru n-kaprylowego i z estru n-maslowego wynosil 3:2. Stwierdzono, ze roztwór byl trwaly w temperaturze -7°C.Przyklad IX. W sposób opisany w przykladzie V przygotowano roztwór zawierajacy 600 g/l ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylowego. Stwierdzono, ze roztwór byl trwaly w temperaturze -7°C.Przyklad X. Roztwór zawierajacy 300 g/l ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksylo- wego i 300 g/l ugrupowania 2,6-dwujodo-4-cyjanofenoksylowego (stosunek molowy 1:1) przygo¬ towano przez rozpuszczenie estru n-kaprylowego 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylu, estru n-maslowe¬ go 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylu, estru n-maslowego 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu i estru n-maslowego 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylu w rozpuszczalniku fenylów ym Aromatic 150 wytworzo¬ nym przez Getty Oil Company, w takich proporcjach, zeby stosunek molowy calego ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego pochodzacego z estru n-kaprylowego i estru n- maslowego wynosil 63: 36. Stosunek molowy ugrupowania 2,6-dwubromo-4-cyjanofenoksylowe- go pochodzacego z estru n-kaprylowego i z estru n-maslowego wynosil 2:1, natomiast stosunek molowy ugrupowania 2,6-d wujodo-4-cyjanofenoksylowego pochodzacego z estru n-kaprylowego i z estru n-maslowego wynosil 3:2. Do roztworu dodano równiez emulgator ToximulR-HF w ilosci równej 55 g/l. Stwierdzono, ze roztwór byl trwaly w temperaturze -18°C.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy stanowiacy roztwór estrów 3,5-dwubromo-4-hydroksybenzonitrylu i 3,5~dwujodo-4-hydroksybenzonitrylu, znamienny tym, ze zawiera co najmniej jeden ester wybrany z grupy obejmujacej ester kwasu 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylo-n-kaprylowego i ester kwasu 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylo-n-kaprylowego i co najmniejjeden ester wybrany z grupy obejmujacej ester kwasu 2,6-dwubromo~4-cyjanofenylo-n-maslowego i 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylo-n-maslo- wego rozpuszczone w organicznym rozpuszczalniku, przy czym 20-70% molowych stanowi ester kwasu n-maslowego, a 30-80% molowych stanowi ester kwasu n-kaprylowego. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 200-800 g/l ugrupowania 2,6- dwuchlorowco-4~cyjanofenoksylowego. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera 200-500 g/l ugrupowania 2,6- dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera co najmniej 400 g/l ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4- cyjanofenoksylowego, w którym 30-50% molowych stanowi ester kwasu n-maslowego, a 50-70% molowych stanowi ester kwasu n-kaprylowego. 6. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym* ze zawiera ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4- cyjanofenoksylowego, w którym 20-60% molowych stanowi ester kwasu n-maslowego, a 40-80% molowych stanowi ester kwasu n-kaprylowego. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny zawiera olej weglowodorowy. 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako olej weglowodorowy zawiera olej z ropy naftowej. 9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako olej z ropy naftowej zawiera olej aromaty¬ czny o wysokiej temperaturze wrzenia.127 984 O OL— (CI~L ) -C —O 3 2 n x WZÓR Pracownia Poligraficzna U? PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL

Claims (9)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy stanowiacy roztwór estrów 3,5-dwubromo-4-hydroksybenzonitrylu i 3,5~dwujodo-4-hydroksybenzonitrylu, znamienny tym, ze zawiera co najmniej jeden ester wybrany z grupy obejmujacej ester kwasu 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylo-n-kaprylowego i ester kwasu 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylo-n-kaprylowego i co najmniejjeden ester wybrany z grupy obejmujacej ester kwasu 2,6-dwubromo~4-cyjanofenylo-n-maslowego i 2,6-dwujodo-4-cyjanofenylo-n-maslo- wego rozpuszczone w organicznym rozpuszczalniku, przy czym 20-70% molowych stanowi ester kwasu n-maslowego, a 30-80% molowych stanowi ester kwasu n-kaprylowego.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 200-800 g/l ugrupowania 2,6- dwuchlorowco-4~cyjanofenoksylowego.

3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera 200-500 g/l ugrupowania 2,6- dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego.

4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera co najmniej 400 g/l ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4-cyjanofenoksylowego.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4- cyjanofenoksylowego, w którym 30-50% molowych stanowi ester kwasu n-maslowego, a 50-70% molowych stanowi ester kwasu n-kaprylowego.

6. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym* ze zawiera ugrupowania 2,6-dwuchlorowco-4- cyjanofenoksylowego, w którym 20-60% molowych stanowi ester kwasu n-maslowego, a 40-80% molowych stanowi ester kwasu n-kaprylowego.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny zawiera olej weglowodorowy.

8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako olej weglowodorowy zawiera olej z ropy naftowej.

9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako olej z ropy naftowej zawiera olej aromaty¬ czny o wysokiej temperaturze wrzenia.127 984 O OL— (CI~L ) -C —O 3 2 n x WZÓR Pracownia Poligraficzna U? PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL PL