PL127196B1 - Method of obtaining thermoplastic saturated polyesters,copolyesters and their mixtures having increased resistance to destruction - Google Patents

Description

przedmiotem wynalazku naleza do tzw. tworzyw termoplasty¬ cznych, które formuje sie metodami fizycznymi. Tworzywo sie topi (w zaleznosci od warunków zachodzi zawsze mniejsza lub wieksza jego destrukcja), a otrzymany stop wtryskuje sie pod cisnieniem do formy uzyskujac odpowiednie ksztaltki uzytkowe. W przeciwienstwie do tworzyw termo- i chemoutwardzalnych ksztaltki uzytkowe moga byc ponownie stopione i i uformowane (jednakze przy kazdym ich przetopieniu zachodzi coraz wieksza destrukcja tworzywa).Podstawowym sposobem przeciwdzialania destrukcji jest zmniejszenie reaktywnosci grup koncowych przez ich zablokowanie innymi zwiazkami chemicznymi oraz zwiazanie chemicznie produktów rozpadu polimeru.2 127196 Zwiazki te blokujace grupy koncowe polimerów i reagujace z produktami ich rozpadu, a bedace niezmienione w czasie topnienia poliestrów nasyconych nosza nazwe stabilizatorów. y W celu zapobiezenia w/w niekorzystnym zjawiskom stosuje sie jako stabilizatory, np. naste¬ pujace substancje. —- wedlug kanadyjskiego opisu patentowego nr 607 174 — tlenek etylenu, — wedlug opisu patentowego RPA nr 902 105 — cykliczne epoksydy jak np. cyklooktadien -1-5-dwuepoksyd, badz biscykle /2,2,l/-heptadienodwuepoksyd, — wedlug opisu patentowego USA 3 60067^karbo i polikarbodwuimidy, — wedlug opisu patentowego USA 3 533 994 — stearoamidy i stearyniany, — wedlug opisu patentowego USA 2993 025 — poliamidy, — wedlug opisu patentowego USA 3 533 995 — zwiazki fosfinowe np. mrówczan alkilodwualkoksyfosfinowy, — wedlug opisu patentowego RFN nr 928 209 — kwas monometylofosfinowy i kwas dwufenylofosfinowy, — wedlug opisu patentowego USA nr 3 586 349 — dwualkilofosforyny, fosforyny, zawiera¬ jace cykliczne mostki, tiofosforyny i estry kwasu tiofosforawego, — wedlug opisu patentowego francuskiego nr 578 658 — izocyjaniany krzemu i fosforu.Przedstawione w opisach patentowych stabilizatory powoduja z reguly brunatne zabarwienie polimeru, nie zawsze stabilizuja w dostatecznym stopniu z reguly sa trudno dostepne, a co za tym idzie drogie.Niespodziewanie okazalo sie, ze dodatek do poliestrów nasyconych jako stabilizatora zywicy epoksydowej (o nazwie handlowej Epidian), otrzymanej przez kondensacje dwuhydroksydwufeny- lopropanu z epichlorohydyna o liczbie epoksydowej od 0,3 do 0,58 val/100g w ilosci od 0,05 do 10% masowych a najkorzystniej w ilosci 1% zmniejsza znacznie rozklad termoplastycznych nasy¬ conych poliestrów, kopolieteroestrów i ich mieszanin w warunkach przetwórstwa wtryskowego, jak równiez przeciwdziala zmianie barwy polimeru. Zywica epoksydowa role swój spelnia przede wszystkim dzieki blokowaniu grup koncowych w stopionym polimerze.Dla podwyzszenia dzialania stabilizujacego zywicy epoksydowej dodaje sie do niej jeszcze innych znanych stabilizatorów przy czym sumaryczna ilosc dodawanych stabilizatorów w sto¬ sunku do polimeru wynosi od 0,05 do 5% masowych, a w mieszaninie tej stosunek zywicy epoksydowej do znanych stabilizatorów wynosi od 1:50 do 25:1, przy czym w wielu przypadkach najkorzystniejszy stosunek zywicy epoksydowej do znanych stabilizatorów wynosi 1:1.Jako znane stabilizatory stosowane tu przykladowo: polikarobodwuimidy (handlowa nazwa StabaxoI), trójfenylofosforyn, fosforyn trójkrezylowy, ester kwasu 3,5-dwu /III rzed. butylo-4- hydroksybenzeno/propionowego z pentaerytrytem (handlowa narza Irganox 1010), N-fenylo-N- naftylo-p-fenylodwuamine (nazwa handlowa Ipognox 66) i poliamidy 6,6,6, 6,10, 11,12.Stwierdzono przy tym, ze mieszanina wyzej wyminionej zywicy epoksydowej z niektórymi dotychczas znanymi i stosowanymi stabilizatorami daje znacznie lepszy efekt stabilizujacy niz to ma miejsce w przypadku, kiedy dziala sie z samymi tylko znanymi stabilizatorami.Miara efektu stabilizujacego polimer jest ubytek masy polimeru ogrzewanego do 300°C w przeciagu 100 min. I tak np. po ogrzaniu termoplastycznego poliestru /poli/tereftalanu etyleno¬ wego/ w podanych wyzej warunkach ubytek masy wynosi 5,6%, gdy natomiast ten wskaznik dla tego samego poli/tereftalanu etylowego/ z dodatkiem 1% zywicy otrzymanej przez kondensacje dwuhydroksydeufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,53 val/100 g wynosi 2%. Wyniki tego stwierdzenia przedstawione sa w tabeli, gdzie przedmiotem stabilizacji jest polimer poli/tereftalan etylenowy/. Stabilizatory w przykladach sa dodawane w ilosci 1% w stosunku do masy polimeru.Przyklad I. Do 10 kilogramów poli/tetraftalanu etylenowego dodaje sie lOOgramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,53val/100g i miesza sie prze? 15 minut w mieszalniku, podaje sie do leja zasypo¬ wego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 300°C do lOOmin. — 2,0%.Przyklad II. Do 10 kilogramów poli/tetreftalanu butylenowego dodaje sie 200gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie127196 3 epoksydowej 0,50 val/100 g miesza sie przez 15 minut i podaje do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 280°C po 100 min. — 1,8%.Tabela Rodzaj dodanego stabilizatora Bez stabilizatora Zywica epoksydowa typu Epidian Polikarbodwuimid (Stabaxol) Polikarbodwuimid + Epidian Trójfenylofosforyn Ester kwasu 3,5-dwu/II rzed. butylo- 4-hydroksybenzeno/ propionowego z pentaerytrytem/Irganox 1010 Irganox 1010 + Epidian N-fenylo-N-naftylo-p-fenylenodwu- amina-Ipognox 66 Ipognox 66 -1- Epidian Poliamid 12 Poliamid 12 + Epidian Fosforyn trójkrezylowy Fosforyn trójkrezylowy + Epidian Ubytek masy w 300°C po 100 min. % mas. 5,6 2,0 3,3 1,3 2,8 2,0 1,2 2,2 0,9 4,3 1,3 5,7 1,8 P r z y k l a d III. Do 10 kilogramów kopolieteroestru otrzymanego z tereftalanu dwumetylo- wego, glikolu etylenowego i poliglikolu butylenowego w sposób znany dodaje sie 50 gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,54val/100g, miesza sie przez 15 minut i podaje do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 250°C po 100 min. — 1,9%.Przyklad IV. Do 10 kilogramów poli/tetreftalanu etylenowego / dodaje sie 100gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,53val/100g i 100 g polikarbodwuamidu (Stabaxol) miesza sie przez 25 minut i podaje sie do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 300°C po 100 min. ™ 1,3.% PrzykladV. Do 10 kilogramów poli/tetreftalanu etylenowego / dodaje sie mieszaniny otrzymanej z 100 gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,33 val/100g i 200 gramów fosforanu trójkrezylowego miesza sie przez 15 minut i podaje sie do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 300 po 100 min. — 1,8%.Przyklad VI. Do 10 kilogramów poli/tetreftalanu etylenowego / dodaje sie 100 gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,51 val/100 g i 50 gramów fosfrorynu trójfenylowego, miesza sie przez 15 minut i podaje do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 300°C po 100 min. — 1,2%.Przyklad VII. Do 10 kilogramów poli/tetreftalanu etylenowego / dodaje sie 100gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,53 val/100 gi 150 g estru kwasu 3,5-dwu/rzcd. butylo-4-hydroksybenzeno/propio- nowego z pentaerytrytem (Irganox 1010) miesza sie przez 15 minut i podaje do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 300°C po 100 min. 1,2%.4 127196 Przyklad VIII. Do 10 kilogramówpoli/tetreftalanu etylenowego /dodaje sie 100gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,55 val/100g i 100 gramów N-ienylo-N-naftylo-p-lenylenodwuaminy — Ipognoxu 66, miesza sie przez 15 minut i podaje do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy po 100 min. — 0,9%.Przyklad IX. Do 10 kilogramów poli/tetreftalanu etylenowego / dodaje sie 100 gramów zywicy epoksydowej otrzymanej z dwuhydroksydwufenylopropanu i epichlorohydryny o liczbie epoksydowej 0,54 val/100g i 300 g wysuszonego i sproszkowanego poliamidu 12, miesza sie przez 25 minut i podaje do leja zasypowego maszyny przetwórczej. Ubytek masy w 300°C po 100 min. — 1,3%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania termoplastycznych nasyconych poliestrów, kopolieteroestrów i ich mieszanin, o zwiekszonej odpornosci na destrukcje polegajacy na zmieszania wymienionych polimerów z substancjami stabilizujacymi, znamienny tym, ze jako stabilizator stosuje sie zyu ice epoksydowa otrzymana przez kondensacje dwuhydroksydwufenylopropanu (dianu) z epichloro- hydryna o liczbie epoksydowej od 0,3 do 0,58 val/100 g, ewentualnie ze znanymi stabilizatorami w lacznej ilosci od 0,5 do 10%, a najkorzystniej 1% masowym w stosunku do masy polimeru. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w mieszaninie stabilizatorów stosunek zywicy epoksydowej do znanych stabilizatorów wynosi od 1:50 do 25:1 a najkorzystniej 1:1. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako znane stabilizatory stosuje sie: poliakar- bodwuimid, trójfenylofosforyn, fosforan trójkrezylowy, ester kwasu 3,5-dwu/III rzed. butylo-4- hydroksybenzeno/propionowego z pentaerytrytem, N-fenylo-N-naftylo-p-fenylenodwuamine, poliamidy 6, 6.6, 6.10, 11 i 12.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100zl PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania termoplastycznych nasyconych poliestrów, kopolieteroestrów i ich mieszanin, o zwiekszonej odpornosci na destrukcje polegajacy na zmieszania wymienionych polimerów z substancjami stabilizujacymi, znamienny tym, ze jako stabilizator stosuje sie zyu ice epoksydowa otrzymana przez kondensacje dwuhydroksydwufenylopropanu (dianu) z epichloro- hydryna o liczbie epoksydowej od 0,3 do 0,58 val/100 g, ewentualnie ze znanymi stabilizatorami w lacznej ilosci od 0,5 do 10%, a najkorzystniej 1% masowym w stosunku do masy polimeru.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w mieszaninie stabilizatorów stosunek zywicy epoksydowej do znanych stabilizatorów wynosi od 1:50 do 25:1 a najkorzystniej 1:1.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako znane stabilizatory stosuje sie: poliakar- bodwuimid, trójfenylofosforyn, fosforan trójkrezylowy, ester kwasu 3,5-dwu/III rzed. butylo-4- hydroksybenzeno/propionowego z pentaerytrytem, N-fenylo-N-naftylo-p-fenylenodwuamine, poliamidy 6, 6.6, 6.10, 11 i 12. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100zl PL