PL126317B2 - Method of manufacture of high-molecular poly/3,3-bischloromethyloxethane/ - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wielkoczasteczkowego poli/3,3- bischlorometylooksetanu/ przez polimeryzacje 3,3-bischlorometylooksetanu. Polimer ten stosuje sie w warunkach, gdzie wymagana jest wysoka termo- i chemoodpornosc tworzyw.Znane sposoby wytwarzania poli/3,3-bischlorometylooksetanu/ polegaja na polimeryzacji 3,3-bischlorometylooksetanu wobec katalizatorów takich jak BF3, zwiazki kompleksowe BF3 z eterami lub kwasem octowym, fluoroboran trójoksoniowy, SnCU, kwas siarkowy i inne. Jako katalizatory procesu stosuje sie takze zwiazki glinu takie jak trójetyloglin, AIH3, AICI3, izopropy- lan glinu.W opisie patentowym nr 60835 przedstawiono sposób polimeryzacji 3,3-bischlorometylo¬ oksetanu wobec trójizobutyloglinu ewentualnie z dodatkiem wody w stosunku molowym Al(i— Bu)3:H20 = 4,5: 1. Proces prowadzi sie w temperaturze 80-200°C w srodowisku chlorowanych weglowodorów aromatycznych. Dodatek wody stosuje sie w celu regulowania masy czasteczkowej polimeru.Poli/3,3-bischlorometylooksetan/ wytwarzany znanymi sposobami jest polimerem drogim ze wzgledu na wysoki koszt samego monomeru oraz skomplikowane sposoby wytwarzania wymaga¬ jace duzej ilosci operacji technologicznych i wysoka energochlonnosc spowodowana stosowanymi temperaturami procesu (zwykle 150-250°C). W procesach tych osiaga sie równiez niezbyt wysokie stopnie konwersji.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 3,3-bischlorómetylooksetan poddaje sie polime¬ ryzacji w obecnosci alumoksanów o wzorze ogólnym (R)2—Al—O—Al—(R)2, w którym podstaw¬ niki R moga byc takie same lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, alkoksylowe lub atomy chlorowca. Proces polimeryzacji prowadzi sie w temperaturze od -78°C do 50°C w srodowisku weglowodorów alifatycznych. Korzystnymi rozpuszczalnikami sa n-heksan i n-heptan. Stezenie molowe katalizatora wynosi [Al]: [monomer] = 1 :4% mol.Sposób wedlug wynalazku charakteryzuje sie mala iloscia operacji technologicznych, niska energochlonnoscia, niewielkim zuzyciem katalizatora oraz wysokim stopniem konwersji mono-2 126317 meru. W procesie nie powstaja produkty uboczne. Duzajest szybkosc procesu a otrzymany polimer ma duza mase czasteczkowa o czym swiadczy wysoka wartosc granicznej liczby lepkosciowej GLL 1,4 dl/g. Temperaturatopnienia polimeru oznaczana metoda DTA w atmosferze powietrza wynosi 175°C a w atmosferze azotu wynosi I73°C. Temperaturapoczatku rozkladu oznaczana ta sama metoda w powietrzu wynosi 328°C a w atmosferze azotu wynosi 336°C.Polimer otrzymany sposobem wedlug wynalazku odznacza sie odpornoscia na dzialanie rozpuszczalników i jest niepalny, a takze charakteryzuje sie dobrymi wlasnosciami termicznymi, mechanicznymi i elektrycznymi i jest nietoksyczny.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady wykonania.• Prz y k l a d I. Do kapsuly szklanej o pojemnosci 50 cm3 wprowadzono w atmosferze azotu za pomoca strzykawki 0,1971 g czteroetyloalumoksanu o wzorze (Et)2—Al—O—Al—(Et2, a nastep¬ nie 32,8cm3 n-heksanu. Po rozpuszczeniu katalizatora do kapsuly wstrzyknieto 13,0g 3,3- bischlorometylooksetanu i umieszczono ja w ultratermostacie w temperaturze 20°C. Po 1 godzinie kapsule otworzono. Powstaly polimer wytracil sie z n-heksanu w postaci osadu, który odsaczono i przemyto metanolem z dodatkiem wodnego roztworu HC1, a nastepnie samym metanolem i suszono w temperaturze pokojowej. Otrzymano 7,33 g poli/3,3-bischlorometylooksetanu/, co stanowi 48,7% wydajnosci. Temperatura topnienia polimeru wynosi 175°C a GGL 1,4dl/g.Przyklad II. Do kapsuly szklanej o pojemnosci 50 cm3 wprowadzono w atmosferze azotu za pomoca strzykawki 0,2865 g czteroizobutyloalumoksanu o wzorze (i—Bu)2—Al—O—Al—(i— Bu)2, a nastepnie 30 cm3 n-heptanu. Po rozpuszczeniu katalizatora do kapsuly wstrzyknieto 11,7 g 3,3-bischlorometylooksetan i umieszczono ja w ultratermostacie w temperaturze 0°C. Po 0,5 godziny kapsule otworzono i wyodrebniono oraz oczyszczono polimer jak w przykladzie I.Otrzymano 11,2 g polimeru, o tych samych wlasnosciach jak polimer w przykladzie I, co stanowi blisko 100% wydajnosci.Przyklad III. Do kapsuly szklanej o pojemnosci 50 cm3 wprowadzono w atmosferze azotu za pomoca strzykawki 0,4379 g trójetylochloroalumoksanu o wzorze: g| Al—O—Al—Et2, a nastepnie 30,8cm3 n-heksanu. Po rozpuszczeniu katalizatora do kapsuly wstrzyknieto 12,0g 3,3-bischlorometylooksetan i umieszczono ja w ultratermostacie w temperaturze 25°C. Po 1 godzinie kapsule otworzono i polimer wyodrebniano i oczyszczano jak w przykladzie I. Otrzymano 7,1 g polimeru, o tych wlasnosciach jak polimer w przykladzie I, co stanowi 59,2%.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poli/3,3-bischlorometylooksetanu/ przez polimeryzacje 3,3-bischloro- metylooksetanu w obecnosci organicznych zwiazków tlenkowych metali III grupy ukladu okreso¬ wego, w srodowisku weglowodorów alifatycznych, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie alumoksany o wzorze ogólnym (R)2—Al—O—Al—(R2, w którym podstawniki R moga byc takie same lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, alkoksylowe lub atomy chlorowca a proces polimeryza¬ cji prowadzi sie w temperaturze od -78°C do 50°C.PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. ' Cent 100 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poli/3,3-bischlorometylooksetanu/ przez polimeryzacje 3,3-bischloro- metylooksetanu w obecnosci organicznych zwiazków tlenkowych metali III grupy ukladu okreso¬ wego, w srodowisku weglowodorów alifatycznych, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie alumoksany o wzorze ogólnym (R)2—Al—O—Al—(R2, w którym podstawniki R moga byc takie same lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, alkoksylowe lub atomy chlorowca a proces polimeryza¬ cji prowadzi sie w temperaturze od -78°C do 50°C. PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. ' Cent 100 zl PL