PL124989B1 - Method of manufacture of catalysts for reduction of unsaturated aromatic aldehydes - Google Patents
Method of manufacture of catalysts for reduction of unsaturated aromatic aldehydesInfo
- Publication number
- PL124989B1 PL124989B1 PL22224680A PL22224680A PL124989B1 PL 124989 B1 PL124989 B1 PL 124989B1 PL 22224680 A PL22224680 A PL 22224680A PL 22224680 A PL22224680 A PL 22224680A PL 124989 B1 PL124989 B1 PL 124989B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- weight
- nitrate
- oxide
- hours
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 16
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 50
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 27
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(I) nitrate Inorganic materials [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 24
- -1 unsaturated aromatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 23
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 18
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 18
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 17
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 16
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 15
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 11
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 6
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010409 ironing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N oxo(oxocobaltiooxy)cobalt Chemical compound O=[Co]O[Co]=O UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do odpowiednich nienasyconych alko¬ holi aromatycznych.Znane reakcje redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do odpowiednich alkoholi byly prowa¬ dzone w fazie cieklej za pomoca alkoholanów glinu.W takich warunkach wraz z grupa karbonylowa naj¬ czesciej ulegalo redukcji takze wiazanie nienasycone w lancuchu bocznym, co stanowilo duza niedogodnosc tych metod.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarza¬ nia katalizatora, który nadaje sie do katalizowania re¬ dukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do nienasyconych alkoholi aromatycznych i pozwala na selektywne jej przeprowadzenie.Okazalo sie, ze jesli zastosuje sie staly katalizator oparty na tlenku magnezu, wytworzony sposobem wedlug wynalazku, redukcje mozna prowadzic w fazie gazowej za pomoca odpowiednich donorów wodoru.Uzyskuje sie wówczas wysoka selektywnosc reakcji; redukcji ulega tylko grupa aldehydowa.Znane sa katalizatory oparte na tlenku magnezu otrzy¬ mywane przez reakcje 30—60% roztworu wodnego azotanu magnezu z wodorotlenkiem sodu lub potasu o stezeniu 30—60% wagowych, lub ze stezona woda amoniakalna. Wytracony wodorotlenek magnezu suszy sie do 150°G, po czym prazy sie do 450 °C. Powstaje w ten sposób tlenek magnezu, który jednakze jest zanieczyszczony Na2Q i K20. Katalizator ten jednakze 10 15 20 25 30 jest nieaktywny w reakcji redukcji nienasyconych alde¬ hydów aromatycznych. Katalizator taki mozna uakty¬ wniac metoda impregnacji za pomoca roztworu wodnego lugu sodowego lub potasowego a nastepnie suszenia i prazenia. Katalizator taki stosuje sie do uwodornienia akroleiny do alkoholu allilowego. W procesie redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych nie wykazuje aktywnosci.Zn^ne sa równiez katalizatory otrzymywane przez wspólstracank odpowiednich soli zawierajace MgO/Si02, MgO/A1203 MgO/Ti02, MgO/Zr02 i MgO/Co203.Jednakze katalizatory te nie nadaja sie do stosowania w procesie redukcji nienasyconych aldehydów aroma¬ tycznych.Okazalo sie, ze stosowanie szczególnych warunków stracania i nastepujacego po nim suszenia i prazenia katalizatora oraz zastosowania odpowiednich dodatków w postaci tlenku wapnia, tlenku cynku, miedzi i srebra, lub tlenku miedzi i tlenku srebra, prowadzi do uzyskania katalizatorów, które nadaja sie do wyzej omawianej reakcji redukcji nienasyconych aldehydów aromatycz¬ nych.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania stalego kata¬ lizatora, który stanowi tlenek magnezu, polega na straca¬ niu wodorotlenku magnezu woda amoniakalna o ste¬ zeniu 8% wagowych lub gazowym amoniakiem po¬ dawanym z predkoscia do 20 cm3/l roztworu godz. z wodnego roztworu azotanu magnezu o stezeniu 5—10% wagowych w temperaturze 20—70 °C, nastepnie na plukaniu woda wytraconego osadu wodorotlenku ma- 124 989124 989 3 gnezu do zaniku jonów azotanowych, suszeniu w tem¬ peraturze wzrastajacej stopniowo o 20 ° co 24 godziny do 120 °C i prazeniu w zakresie temperatur 300—600°C, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin.Do roztworu azotanu magnezu mozna dodac azotan cynku i /lub azotan wapnia w ilosci odpowiadajacej zadanej zawartosci odpowiednich tlenków w kataliza¬ torze i z takiego roztworu, wprowadzajac wode amonia¬ kalna lub gazowy amoniak, mozna wspólstracac wodoro¬ tlenki tych metali. Dalsza obróbka straconego osadu, a wiec plukanie, suszenie i prazenie, jest taka sama jak w przypadkuosadu wodorotlenku magnezu.Tym sposobem wytwarza sie katalizatory, w których obok tlenku magnezu znajduje sie 0,1—15% wagowych tlenku cynku i/lub 0,1—15% wagowych tlenku wapnia.Katalizator w postaci tlenku magnezu, który uzyskuje sie po zakonczeniu prazenia osadu wodorotlenku ma¬ gnezu, mozna zaimpregnowac wodnym roztworem azotanu miedzi i/lub azotanu srebra w ilosci odpowia¬ dajacej zawartosci 0,1—10% wagowych tlenku miedzi i/lub 0,1—10% wagowych tlenku srebra w kataliza¬ torze. Po zaimpregnowaniu suszy sie w temperaturze wzrastajacej stopniowo o 20° co 24 godziny do 120°C, a nastepnie prazy sie w temperaturze do 600°C, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin.Uzyskuje sie w ten sposób katalizatory skladajace sie z tlenku magnezu z dodatkiem 0,1—10% wagowych tlenku miedzi i/lub 0,1—10% wagowych tlenku srebra.Katalizatory te mozna poddac redukcji gazowym wo¬ dorem w temperaturze 300^600 °C. Uzyskuje sie wów¬ czas katalizatory zawierajace tlenek magnezu z dodatkiem odpowiednich ilosci miedzi i/lub srebra.Katalizatory wytworzone metoda wspólstracania wo¬ dorotlenku magnezu, wodorotlenku cynku i/lub wodoro¬ tlenku wapnia po wyprazeniu mozna takze zaimpre¬ gnowac wodnym roztworem azotanu miedzi i/lub azo¬ tanu srebra w ilosci odpowiadajacej zawartosci w kata¬ lizatorze 0,1 — 10% wagowych tlenku miedzi i/lub 0,1—10% wagowych tlenku srebra.Dalsze suszenie i prazenie prowadzi sie jak w obróbce impregnowanego tlenku magnezu. W ten sposób wy¬ twarza sie nastepujace uklady katalityczne: tlenek magnezu z dodatkiem 0,1—15% wagowych tlenku cynku, 0,1—15% wagowych tlenku wapnia, 0,1—10% wagowych tlenku miedzi i 0,1—10% wagowych tlenku srebra, tlenek magnezu z dodatkiem 0,1—15% wagowych tlenku cynku, 0,1—15% wagowych tlenku wapnia i 0,1—10% wagowych tlenku miedzi, tlenek magnezu z dodatkiem 0,1—15% wagowych tlenku cynku, 0,1— —15% wagowych tlenku wapnia i 0,1—10% wagowych tlenku srebra, tlenek magnezu z dodatkiem 0,1—15% wagowych tlenku cynku i 0,1—10% wagowych tlenku miedzi lub tlenku srebra, tlenek magnezu z dodatkiem 0,1—15% wagowych tlenku wapnia i 0,1—10% wago¬ wych tlenku miedzi lub tlenku srebra oraz tlenek magne¬ zu z dodatkiem 0,1—15% wagowych tlenku cynku lub, tlenku wapnia oraz 0,1—10% wagowych tlenku miedzi i 0,1—10% wagowych tlenku srebra.Katalizatory te mozna poddac redukcji gazowym wodorem w temperaturze 300—600 °C, podczas której tlenek miedzi i tlenek srebra przechodza w metaliczna miedz i srebro. Po prazeniu katalizator we wszystkich przypadkach mozna formowac w pastylki o zadanych, wymiarach.Katalizatory wytworzone sposobem wedlug wynalazku maja dobre wlasnosci mechaniczne, takie jak odpornosc 5 na scieranie i zgniatanie. Maja powierzchnie wlasciwa w zakresie 60 do 100 m2/g oraz odpowiednia dla reakcji redukcji, w której moga byc stosowane, dystrybucje srednicy porów.Sposób wytracania i suszenia wodorotlenku magnezu 10 ewentualnie ze wskazanymi wyzej dodatkami, a naste¬ pnie sposób prazenia, powoduja odpowiednie uporzad¬ kowanie struktury powierzchni katalizatora, mianowicie ilosci i sposobu zwiazania powierzchniowych grup hydroksylowych, co ma decydujacy wplyw na jego 15 aktywnosc katalityczna.Katalizatory te umozliwiaja prowadzenie redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do nienasyco¬ nych alkoholi aromatycznych w uklad2ie heterofazo- wym w sposób ciagly. Nie mieszaja sie z produktem 20 redukcji i mozna je latwo oddzielic. Po regeneracji odzyskuja swoja aktywnosc, mozna je zatem stosowac wielokrotnie.Przedmiot wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.Podane w przykladach ilosci azotanu magnezu przeli- 25 czone sa na sól bezwodna.Przyklad I. Do 10% wodnego roztworu azotanu magnezu o temperaturze 45°G dodawano powoli 8% wode amoniakalna, caly czas intensywnie mieszajac roztwór, az do uzyskania pH~9. Wytracony osad wodo- 30 rotlenku magnezu przemywano woda destylowana, az do zaniku jonów azotanowych. Nastepnie osad odsa¬ czono i suszono w temperaturach 20, 40, 60, 80 i 120°C w ciagu 24 godzin w kazdej temperaturze. Po wysusze¬ niu osad wodorotlenku magnezu prazono w piecu mu- 35 flowym w temperaturze 450 °G przez 8 godzin, dopro¬ wadzajac do tej temperatury przez 6 godzin. Otrzymany tlenek magnezu rozdrobniono i przesiano.Przyklad II. Do 10% wodnego roztworu za¬ wierajacego 331 g azotanu magnezu i 29 g azotanu wa- 40 pnia, dodawano powoli 8% wode amoniakalna, az do calkowitego stracenia wodorotlenku magnezu i wodoro¬ tlenku wapnia. Koncowe pH roztworu wynosilo 8,5.Wytracony osad plukano i suszono jak w przykladzie I, a nastepnie prazono w temperaturze 490 °C przez 6 go- 45 dzin. Uzyskano katalizator o skladzie: 90% wagowych tlenku magnezu, 10% wagowych tlenku wapnia. Po wyprazeniu katalizator formowano w pastylki.Przyklad 111. Do 10% wodnego roztworu zawie¬ rajacego 342 g azotanu magnezu i 16 g azotanu cynku w temperaturze 45°C wkraplano powoli 8% wode amoniakalna caly czas intensywnie mieszajac roztwór, az do calkowitego stracenia wodorotlenku magnezu i wodorotlenku cynku. Koncowe pH roztworu wynosilo 8,5. Wytracony osad plukano woda destylowana do zaniku jonów azotanowych. Osad suszono jak w przy¬ kladzie I, a nastepnie prazono w temperaturze 590 °C przez 6 godzin. Wytworzony katalizator skladal sie z 93% wagowych tlenku magnezu i 7% wagowych „ tlenku cynku. ou Przyklad V. Do 10% wodnego roztworu zawie¬ rajacego 324 g azotanu magnezu i 12 g azotanu cynku oraz 21 g azotanu wypnia w temperaturze 20 °C pro¬ wadzono gazowy amoniak z predkoscia 20 cm3/l roz- 65 tworu -godz. intensywnie mieszajac roztwór, az do 50124 989 5 calkowitego stracenia wodorotlenków. Plukanie i su¬ szenie straconego osadu prowadzono jak w przykladzie I.Osad prazono w temperaturze 550 °C przez 6 godzin.Katalizator, skladajacy sie z 68% wagowych tlenku ma¬ gnezu, 5% wagowych tlenku cynku i 7% wagowych 5 tlenku wapnia, formowano w pastylki.Przyklad V. Na 90 g katalizatora w postaci tlenku magnezu wytworzonego spoeobem opisanym w przykladzie I naniesiono 24 g azoUnu miedzi w posta¬ ci 10% roztworu wodnego. Nastepnie wyburzono w tern- 10 peraturze wzrastajacej stopniowo o 20° co 24 godziny do 120 °C i prazono w temperaturze 450 °C przez 6 go¬ dzin, doprowadzajac do tej temperatury przez 6 godzin.Uzyskano katalizator skladajacy sie z 90% wagowych tlenku magnezu i 10% wagowych tlenku miedzi. 15 Przyklad VI. Przez wysuszone zloze kataliza¬ tora wytworzonego sposobem opisanym w przykladzie V, ogrzano do 360°, przepuszczono wodór, az do calko¬ witego zredukowania tlenku miedzi do miedzi.Przyklad VII. Sposobem opisanym w przykla- 20 dzie V, stosujac zamiast tlenku magnezu inne kataliza¬ tory wytworzone metoda wspólstracania jak w przykla¬ dzie II—IV oraz stosujac do impregnacji roztwory azotanu srebra i/lub azotanu miedzi wytworzono uklady katalityczne, przedstawione w nastepujacej tabeli. Po 25 impregnacji wszystkie katalizatory suszono w tempera¬ turze wzrastajacej o 20° co 24 godziny do 120°C, po czym w ciagu 6 godzin prazono w temperaturach okre^ slonych takze w tabeli, dochodzac do tych temperatur przez 6 godzin. Przedstawiona w tabeli ilosc zwiazku 30 impregnujacego odnosi sie do 100 g gotowego kataliza¬ tora.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji 35 nienasyconych aldehydów aromatycznych do niena¬ syconych alkoholi aromatycznych przez reakcje wodnego roztworu azotanu magnezu z woda amoniakalna lub gazowym amoniakiem, znamienny tym, ze stosuje r.ie wodny roztwór azotanu magnezu o stezeniu 5—10% 40 wagowych oraz wode amoniakalna o stezeniu 8% wago- Tabela Nr przykladu VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI Wytworzony katalizator sklad ilosciowy w % wagowych 96% MgO + 4% Ag20 85% MgO + 7% Ag20 + 8% CuO 75% MgO + 15% ZnO + 10% CuO 80% MgO + 10% GaO + 10% CuO 80% MgO + 15% ZnO + 5% Ag20 50% MgO + 15% ZnO + 15% CaO + 10% CuO + 10% Ag20 80% MgO + 9% CaO + 6% Ag20 + 5% CuO 83% MgO + 10 ZnO + 3% CuO + 4% Ag20 80% MgO + 10% CaO + 8% ZnO + 2% Ag20 60% MgO + 15% CaO + 15% ZnO + + 10% CuO Zwiazek impregnujacy ilosc g AgN03 AgN03 Cu(N03)2 Cu(N03)2 Cu(N03)2 AgN03 Gu(N03)2 AgN03 Cu(N03)2 AgN03 Cu(N03)2 AgNOa AgNO, Cu(N03)2 5,6 9,8 19,2 24' 24 7 24 14 12 8,4 7,2 5,8 2,8 24 Temperatura prazenia °C 450 450 550 | 400 450 | 500 450 450 400 | 450 wych lub gazowy amoniak podawany z predkoscia do 20 cm3/l roztworu -godz. w temperaturze 20—70 °C, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych, a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo temperature o 20° co 24 godziny do 120°C i prazy sie w zakresie temperatur 300—600°C, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin. 2. Sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do alkoholi aromatycznych przez reakcje wodnego roztworu azo1 tanu magnezu z woda amoniakalna lub gazowym amonia¬ kiem a nastepnie wprowadzenie aktywatora, znamienny tym, ze stosuje sie wodny roztwór azotanu magnezu o stezeniu 5—10% wagowych oraz wode amoniakalni o stezeniu 8% wagowych lub gazowy amoniak podawani z predkoscia do 20 cm3/l roztworu -godz., w tempefa4 turze 20—70°C, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych* a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo tempejtar tura o 20° co 24 godziny do 120 °C i prazy sie w gai^ej sie temperatur 300—600°C, przy czym przyrost tem¬ peratury trwa co najmniej 6 godzin, a po prazeniu katalizator w postaci tlenku magnezu impregnuje sie wodnym roztworem azotanu miedzi i/lub azotanu srebra w ilosci odpowiadajacej zawartosci 0,1—10% wagowych tlenku srebra i/lub 0,1—10% wagowych tlenku miedzi w katalizatorze, po czym suszy sie w tem¬ peraturze wzrastajacej o 20° co 24 godziny do 120 °C, a nastepnie prazy sie w temperaturze do 600 °C przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin oraz wytworzony katalizator poddaje sie redukcji gazo¬ wym wodorem w temperaturze 300—600 °C. 3. Sposób Wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do nienasyco¬ nych alkoholi aromatycznych przez reakcje wspólstra¬ cania azotanu magnezu i z innymi solami za pomoca alakaliów, znamienny tym, ze do 5—10% wodnego roztworu azotanu magnezu zawierajacego azotan cynku i/lub azotan wapnia w ilosci odpowiadajacej zawartosci 0,1—15% wagowych tlenku cynku i/lub 0,1—15%124 989 8 wagowych tlenku wapnia w katalizatorze, wprowadza sie Wode amoniakalna' o stezeniu 8% wagowych lub gazowy amoniak podawany z predkoscia do 20 cm3/l roztworu-godz., w temperaturze 20—70 °C, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu zawierajacy wodorotlenek cynku i/lub wodorotlenek wapnia, plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych, a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo o 20° co 24 godziny do 120°G i prazy sie w temperaturze 300—600 °G, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin. 4. Sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do nienasyco¬ nych alkoholi aromatycznych przez reakcje wspólstra- cania azotanu magnezu z innymi solami za pomoca alkaliów, a nastepnie impregnacje, znamienny t ym, ie do 5—10% wodnego roztworu azotanu magnezu zawierajacego azotan cynku i/lub azotan wapnia w ilosci odpowiadajacej zawartosci 0,1—15% wagowych tlenku cynku i/lub 0,1^15% wagowych tlenku wapnia w ka- 10 15 20 talizatorze, wprowadza sie wode amoniakalna o stezeniu 8% wagowych lub gazowy amoniak podawany z pred¬ koscia do 20 cm3/l roztworu -godz. w temperaturze 20—70 °G, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu zawierajacy wodorotlenek cynku i/lub wodorotlenek wapnia, plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych, a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo tempera¬ ture o 20° co 24 godziny do 120°C i prazy sie w zakresie temperatur 300—600°G, przy czym przyrost tempera¬ tury trwa co najmniej 6 godzin, a po prazeniu kataliza¬ tor w postaci tlenku magnezu z dodatkiem tlenku cynku i/lub tlenku wapnia impregnuje sie wodnym roztworem azotanu miedzi i/lub azotanu srebra w ilosci odpowiada¬ jacej zawartosci 0,1—10% wagowych tlenku srebra i/lub 0,1—10% wagowych tlenku miedzi w katalizatorze, po czym suszy sie w temperaturze wzrastajacej o 20° co 24 godziny do 120°C, a nastepnie prazy sie w tempera¬ turze 300—600^, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin oraz ewentualnie wytworzony katalizator poddaje sie redukcji gazowym wodorem w temperaturze 300—600 °G. l,DD Z-d 2, z. ini'^fMW8=/l, n. R5-!20 Cena 100 zl PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji 35 nienasyconych aldehydów aromatycznych do niena¬ syconych alkoholi aromatycznych przez reakcje wodnego roztworu azotanu magnezu z woda amoniakalna lub gazowym amoniakiem, znamienny tym, ze stosuje r.ie wodny roztwór azotanu magnezu o stezeniu 5—10% 40 wagowych oraz wode amoniakalna o stezeniu 8% wago- Tabela Nr przykladu VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI Wytworzony katalizator sklad ilosciowy w % wagowych 96% MgO + 4% Ag20 85% MgO + 7% Ag20 + 8% CuO 75% MgO + 15% ZnO + 10% CuO 80% MgO + 10% GaO + 10% CuO 80% MgO + 15% ZnO + 5% Ag20 50% MgO + 15% ZnO + 15% CaO + 10% CuO + 10% Ag20 80% MgO + 9% CaO + 6% Ag20 + 5% CuO 83% MgO + 10 ZnO + 3% CuO + 4% Ag20 80% MgO + 10% CaO + 8% ZnO + 2% Ag20 60% MgO + 15% CaO + 15% ZnO + + 10% CuO Zwiazek impregnujacy ilosc g AgN03 AgN03 Cu(N03)2 Cu(N03)2 Cu(N03)2 AgN03 Gu(N03)2 AgN03 Cu(N03)2 AgN03 Cu(N03)2 AgNOa AgNO, Cu(N03)2 5,6 9,8 19,2 24' 24 7 24 14 12 8,4 7,2 5,8 2,8 24 Temperatura prazenia °C 450 450 550 | 400 450 | 500 450 450 400 | 450 wych lub gazowy amoniak podawany z predkoscia do 20 cm3/l roztworu -godz. w temperaturze 20—70 °C, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych, a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo temperature o 20° co 24 godziny do 120°C i prazy sie w zakresie temperatur 300—600°C, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin.
- 2. Sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do alkoholi aromatycznych przez reakcje wodnego roztworu azo1 tanu magnezu z woda amoniakalna lub gazowym amonia¬ kiem a nastepnie wprowadzenie aktywatora, znamienny tym, ze stosuje sie wodny roztwór azotanu magnezu o stezeniu 5—10% wagowych oraz wode amoniakalni o stezeniu 8% wagowych lub gazowy amoniak podawani z predkoscia do 20 cm3/l roztworu -godz., w tempefa4 turze 20—70°C, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych* a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo tempejtar tura o 20° co 24 godziny do 120 °C i prazy sie w gai^ej sie temperatur 300—600°C, przy czym przyrost tem¬ peratury trwa co najmniej 6 godzin, a po prazeniu katalizator w postaci tlenku magnezu impregnuje sie wodnym roztworem azotanu miedzi i/lub azotanu srebra w ilosci odpowiadajacej zawartosci 0,1—10% wagowych tlenku srebra i/lub 0,1—10% wagowych tlenku miedzi w katalizatorze, po czym suszy sie w tem¬ peraturze wzrastajacej o 20° co 24 godziny do 120 °C, a nastepnie prazy sie w temperaturze do 600 °C przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin oraz wytworzony katalizator poddaje sie redukcji gazo¬ wym wodorem w temperaturze 300—600 °C.
- 3. Sposób Wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do nienasyco¬ nych alkoholi aromatycznych przez reakcje wspólstra¬ cania azotanu magnezu i z innymi solami za pomoca alakaliów, znamienny tym, ze do 5—10% wodnego roztworu azotanu magnezu zawierajacego azotan cynku i/lub azotan wapnia w ilosci odpowiadajacej zawartosci 0,1—15% wagowych tlenku cynku i/lub 0,1—15%124 989 8 wagowych tlenku wapnia w katalizatorze, wprowadza sie Wode amoniakalna' o stezeniu 8% wagowych lub gazowy amoniak podawany z predkoscia do 20 cm3/l roztworu-godz., w temperaturze 20—70 °C, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu zawierajacy wodorotlenek cynku i/lub wodorotlenek wapnia, plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych, a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo o 20° co 24 godziny do 120°G i prazy sie w temperaturze 300—600 °G, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin.
- 4. Sposób wytwarzania katalizatorów do redukcji nienasyconych aldehydów aromatycznych do nienasyco¬ nych alkoholi aromatycznych przez reakcje wspólstra- cania azotanu magnezu z innymi solami za pomoca alkaliów, a nastepnie impregnacje, znamienny t ym, ie do 5—10% wodnego roztworu azotanu magnezu zawierajacego azotan cynku i/lub azotan wapnia w ilosci odpowiadajacej zawartosci 0,1—15% wagowych tlenku cynku i/lub 0,1^15% wagowych tlenku wapnia w ka- 10 15 20 talizatorze, wprowadza sie wode amoniakalna o stezeniu 8% wagowych lub gazowy amoniak podawany z pred¬ koscia do 20 cm3/l roztworu -godz. w temperaturze 20—70 °G, po czym stracony osad wodorotlenku magnezu zawierajacy wodorotlenek cynku i/lub wodorotlenek wapnia, plucze sie woda do zaniku jonów azotanowych, a nastepnie suszy sie podwyzszajac stopniowo tempera¬ ture o 20° co 24 godziny do 120°C i prazy sie w zakresie temperatur 300—600°G, przy czym przyrost tempera¬ tury trwa co najmniej 6 godzin, a po prazeniu kataliza¬ tor w postaci tlenku magnezu z dodatkiem tlenku cynku i/lub tlenku wapnia impregnuje sie wodnym roztworem azotanu miedzi i/lub azotanu srebra w ilosci odpowiada¬ jacej zawartosci 0,1—10% wagowych tlenku srebra i/lub 0,1—10% wagowych tlenku miedzi w katalizatorze, po czym suszy sie w temperaturze wzrastajacej o 20° co 24 godziny do 120°C, a nastepnie prazy sie w tempera¬ turze 300—600^, przy czym przyrost temperatury trwa co najmniej 6 godzin oraz ewentualnie wytworzony katalizator poddaje sie redukcji gazowym wodorem w temperaturze 300—600 °G. l,DD Z-d 2, z. ini'^fMW8=/l, n. R5-!20 Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22224680A PL124989B1 (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Method of manufacture of catalysts for reduction of unsaturated aromatic aldehydes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22224680A PL124989B1 (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Method of manufacture of catalysts for reduction of unsaturated aromatic aldehydes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL222246A1 PL222246A1 (pl) | 1981-09-04 |
| PL124989B1 true PL124989B1 (en) | 1983-03-31 |
Family
ID=20001521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22224680A PL124989B1 (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Method of manufacture of catalysts for reduction of unsaturated aromatic aldehydes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL124989B1 (pl) |
-
1980
- 1980-02-25 PL PL22224680A patent/PL124989B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL222246A1 (pl) | 1981-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1311739C (en) | Aldehyde hydrogenation catalyst and process | |
| US5128305A (en) | Catalyst for denitrization | |
| CA1300640C (en) | Process for direct hydrogenation of glyceride oils | |
| CA2322744C (en) | Method for hydrogenating carbonyl compounds | |
| CA1208194A (en) | Catalyst composition and its use in a process for the production of alcohols from synthesis gas | |
| EP0064241A1 (en) | Process for producing ethylene glycol and/or glycolic acid ester, catalyst composition used therefor, and process for the production of this composition | |
| US4511744A (en) | Process for producing lower alkylene glycol, catalyst composition used therefor and process for production thereof | |
| US4212825A (en) | Aldol condensation and hydrogenation process using a catalyst of nickel and cobalt together with zinc oxide and another metal of groups VIII, IIb, IIIa, IVa and Va of the periodic table | |
| TW201228724A (en) | Promoted copper/zinc catalyst for hydrogenating aldehydes to alcohols | |
| AU603241B2 (en) | Methanol synthesis catalyst | |
| GB1409599A (en) | Removal of ammonia and organic impurities from an ammonia plant effluent | |
| US4499204A (en) | Leached catalyst for ammonia synthesis | |
| CN112076762B (zh) | 制备新戊二醇用催化剂 | |
| DE3403377A1 (de) | Geformte katalysatormassen, deren herstellung und verwendung | |
| PL124989B1 (en) | Method of manufacture of catalysts for reduction of unsaturated aromatic aldehydes | |
| CZ291458B6 (cs) | Způsob dehydrogenace sekundárních cyklických alkoholů, dehydrogenační katalyzátor, způsob jeho výroby a použití | |
| JPS6123175B2 (pl) | ||
| KR102568137B1 (ko) | 구리 함유 수소화 촉매의 제조 및 용도 | |
| WO2022041927A1 (en) | Copper aluminum catalyst used for 1,4-butynediol production | |
| JPS59216839A (ja) | ホルムアルデヒドの除去方法 | |
| US3374184A (en) | Copper chromite-alkali metal oxide high surface area hydrogenation catalyst | |
| DE842040C (de) | Herstellung von Kontaktmassen | |
| JP2695663B2 (ja) | メタノール合成用触媒の製造方法 | |
| KR100455665B1 (ko) | 구리 성분 함유 산폐액을 사용한, 수소화 및 탈수소화반응용 구리/실리카 촉매의 제조 방법 | |
| AU2002333045B2 (en) | Catalytic systems and process for treatment of industrial process and waste streams |