Przedmiotem wynalazku jest urzadzenie do prze¬ róbki kwasnych produktów smolowych przez neu¬ tralizacje i obróbke, dieplna, w którym produkty smolowe podldaje sie neutralizacji suchymi tlen¬ kami, wodorotlenkami lub w postaci stezonej wod¬ nej zawiesiny albo wegliainiami ziem alkalicznych, karzystntie wapnem, a wytworzony pólstaly do stalego poreakcyjny wytwór po rozdrobnieniu pod¬ daje sie procesowi wytlewania w temperaturze 350 do 5O0i°C, natomiast powstale w procesie wytle¬ wania gazowe produkty po domieszaniu (rozrucho¬ wego paliwa i korzystnie pp;d wplywem dzialania energii spala sie i w koncu pozostalosci stale z procesu wytlewania, nie zawierajace zadnych zwiazków siarki zanieczyszczajacych srodowisko, usuwa sie z pieca do wytlewaniia.Kwasne produkty smolowe stanowiace odjpad przy rafinacji olejów mineralnych kwasami, wbrew dazeniu do ochrony srodowiska dotychczas skla¬ duje sie na otwartych skladowiskach i obsypuje sie przewiaznie wapnem lub spala sie je.Skladowanie produktów smolowych na otwar¬ tych skladowiskach i obsypywanie ich wapnem stwarza niebezpieczenstwo zakazenia wód ignunto- wych, na skutek przesaczeniia siie do wód grunto¬ wych czesci olejowych, znajdujacych sie w tych kwasnych produktach smolowych, natomiast spa¬ lanie kwasnych produktów, chociaz nie stwarza niebezpieczenstwa zakazenia wód gruntowych, stwarza natomiast niebezpieczenstwo dla otoczenia, 10 19 25 zwlaszcza ludzti i zwierzat oraz wegetacji toslitn, poniewaz uchodzace do atmosfery spalimy* pow¬ stajace ze spalania tych krasnych produktów smo¬ lowych, zawierajace SO2 i SO3, wytwarzaja po ze- tknieaiu sie z para wodna atmosfery kwas siarko¬ wy.Aby zmniejszyc ilosc SO2 i SO3 iw spalinach uchodzacych do atmojstfery, w .niektórych pnzypfaid- kach w piecach dlo Sipalanda kwasnych prodiufetów smolowych, stosuje sie specjalne wodme .urzadze¬ nia wylapujace SO2 i JSO3 ze spalin. Powstale przy tym kwasy: siarko|wy i stiiarfcawy .musza fo^c ane- utraliizowialne. Spalanie kwasnych produktów stmp<- lowych w piecaich ,zaopaltrzomych w wodne urza- dzeniia wylapujace S02 i SO3 ze spalam jest kosz¬ towne i wymaga wysoklich kominów. Wodne u- rzadzeniia wylapujace SO2 i SO3 imujsza byc zaopa¬ trzone w neutralizator do neutiialiizowamaia |po^ wstalych w nich kwasów: siarkowego i siarkawe¬ go 'oraz specjalnych kosztownych urzadzen do u- siuwanoia powstalego 'szlamu, stanowiacego wodna mieszanine gipsu, smoly i oleju.(Celem wynalazku jest opracowanie urzadizemiia ¦do przeróbki kwasnych produiktów smolowych przez neutralizacje i obróbke cieplna, w którym przeróbka bylaby ekonomiczna i techmdczmtiie pro¬ sta, a przede wszystkim nieszkodliwa dla otocze¬ nia, a samo urzadzanie bylolby proste pod wzgle¬ dem konsitrukcyjinyim.Urzadzemie wedlug wynalazku charakteryzuje sie 124 707124 707 tyim, ze zawiera urzadzenie do jednoczesnego mie¬ szania i neutralizacji kwasnych produktów smo¬ lowych, srodka neutralizujacego, wypelniacza lub rozcienczalnika skladajace sie laczonego do urzadzenia przenoszace-mieszajacego, wyposazonego w uklad srodków przenoszaco-mie- szajacych oraz w wylot. Korzystnie sirodki przeno- szaco-mieszajace stanowi para slimaków napedza¬ nia za pomoca przekladni. Wedlug jeszcze innej postaci wykonania srodki przenoszaco-anieszajacie stanowia rowkowane walki umieszczone przestaw- fnie wobejcsietoie d napedzane przeciwbieznie. We- |o]lu^ jes^c^i«n^Tlx)lStacd wykonania srodki prze- jnoszaco-mieszaj$ce^ stanowi tasma przenosnikowa, • inaid która znajdiuje sie uinzajdzende mieszajace, u- i mteazcaoaie w poblizu otworu wlotowego odbieral- Zaleta wynalazku jest prostota wykonania i nie¬ zawodnosc eksploatacji, 'dzieki czemu zapobiega sie zatruwamliu srodowiska.Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykladach wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematycznie urzadzenie do przeróbki kwasnych produktów smolowych, fig. 2 — urzadzenie do imiieszania i neutralizowania ze slimakiem, w widoku z boku,, fig. 3 — urzadzenie wedlug fig. 2 w czesciowym wykroju, w widojku z góry, fig. 4 — inna postac wykonania urzadze¬ nia wedlug fig. 2 z rowkowanymi walkami, w wlidoku z bolku, fig. 5 — urzadzenie wedlug fig. 4, w przekroju wzdluz lindli IV—IV, a fig. 6 — urzadzenie wedlug fig. % z przenosnikiem tasmo¬ wym.Przedstawione ma fig. 1 urzadzenie sklada sie z zasobnika 1 dla srodka neutrnailizujacego, inp. iwa|p- mia pc4aozonego przewodem do którego jest przy¬ laczony zasobnik 3 dla ziemi bielacej dodawa¬ nej dla srodka neutralizujacego, z urzadzeniem do mieszania 4, do którego jest przylaczony zasobnik 1 idla srodka neutralizujacego, nip. wapnia polaczo¬ nego ponzewodem, do którego jest przylaczony za¬ sobnik 2, dla poddawanych obróbce kwasnych pro¬ duktów smolowych.Mieszanie i neutralizacje kwasnych produktów 10 odlotowe wychodza kominem 11. Stale pozostalos¬ ci wyitlewne zostaja odprowadzone przez urzadze¬ nie wyladowcze do zbiornika 12.W celu przetworzenia stalych pozostalosci wy- tlewnych, w przypadku stosowania palonego wap¬ na albo kamienia wapiennego jako srodka neutra¬ lizujacego, do znajdujacych sie w zbiorniku 12 stalych pozostalosci wytlewnych, skladajacych sie glównie z koksu wytlewnego i glipsu, mozna ewen¬ tualnie dodac dodatki dalszych materialów. Po- wiietirzie doprowadza sie przewodem 13.Przedstawione na fig. 1 urzadzenie do miesza¬ nia 4 mpze byc wykonane w kilku odmianach wy- Ikonalnia przedstawionych na fig. 2 do 6. Uirzadze- 15 nie do mieszania 4 sklada sie z odbieralnika 14, majacego ksztalt np. leja lub bunkra, z dozowni¬ ka 16 do doprowadzania kwasnych odpadów i sród- ' ków zobojetniajacych, takich jak wa|pno i tym podobnych oraz z urzadzenia przenoszaco-miiesza- jacego 15.Dozownik 16 znajduje sie w przednim koncu od¬ bieralnika 14 i ma za zadanlie doprowadzanie kwasnych produktów smolowych i alkalicznych produktów w przewidzianej malej ilosci do od¬ bieralnika 14. Urzadzenie przenoszaconmieiszajace 15, przylaczone do odbieralniijka 14, posiada kanal transportowy 17, który przebiega poziomo i ma na swoim jednym koncu otwór wlotowy 18 z odlhfe- ralntika 14, a na swoim drugim koncu otwór wylo- 30 towy 19.W przykladzie wykonania urzadzenia wedlug fig. 2 i 3 w kanale transportowym 17 znajduja slie dwa równolegle przebiegajace slimaki 20, 21, których zwoje zachodza na siebie tak, ze w trakcie tran- 35 sporitowamia materialu slimaki te wzajemnie o- czyszczaja sie. Oba slimajki 20 i 21 mieszaja i roz¬ drabniaja transportowany przez nie material tak, ze nie zachodzi sklejanie sie zwojów slimaków 20, 21. Waly 22, 23 sa ulozyskowane w sciankach czo- 40 lowych 24, 25 kanalu transportowego 4 i polaczo¬ ne z przekladnia 26, która polaczona jest ze zród¬ lem napedu, na przyklad siilnlikiem.W przykladzie wykonania urzadzenia wedlug fig. 4 15, zamiast slimaków 20, 21 sa przewidziane 20 25 smolowych srodkiem neutralizujacym, jak równiez *5 rowkowane walki 27, 28 które patrzac w kierun- w danym przypadku innymi skladnikami, prze¬ prowadza sie zgodnie z wynalazkiem w urzadze¬ niu 4 do mieszania i neutralizowania. Gazowe produkty tworzace sie przy tym procesie neutra¬ lizowania zostaja doprowadzone do obieralnilka 5 z kapiela wodna, gdzie nastepuje rozcienczenie i nastepnie zneutralizowanie w postaci kwasnych gazów, po czym zostaja one odprowadzone prze¬ wodem 6. Stale i pólstale produkty w razie po¬ trzeby zostaja nastepnie doprowadzane do roz- dralbniaiiM 7 i po rozdrobnieniu zostaja odprowa¬ dzone do pieca do wytlewania 8 i poddane pro- cesoiwli wytlewania. W procesie wytlewania, pro¬ wadzonym w temperaturach od 330 do ponizej 500°C powstaja gazowe produkty i stale pozosta¬ losci wytlewne* wolne od siarczków. Gaizowe produkty zostaja doprowadzone do komory spala¬ nia 9, w której równiez spala sie doprowadzone przewodem 10 paliwo podtrzymujace spalanie, a przy rozruchu urzadzenia paliwo rozruchowe. Gazy 50 55 ku wzdluznym i z góry usytuowane sa wzgledem .siebie przestawnie i sa napedzane przeciwbieznie tajk, ze obok przewidzianej przeróbki materialu nastepuje transport materialu w kierunku strzalki A.Urzadzenie wedlug fig. 6 do transportu mate¬ rialu posiada tasme przenosnikowa 29 bez konca, (rozciagajaca siie wzdluz kanalu transpomtowieigio 17, nad która znajduje sie urzadzenlie mieszajace 30, umieszczone w poblizu otworu wlotowego 18 do kanalu transportowego 17.Zamiast drugiego slimaka mozna zastosowac od¬ powiednio inny element, na przyklad lancuch kól zebatych, który zazebia sie z piierwszyim zwojem slimaka.Sposób przeróbki kwasnych produktów smolo¬ wych w urzadzeniu wedlug wynalazku przebiega nastepujaco: Mieszanine kwasnej zywicy z kwasem siarkowym, tak zwany gudron, stanowiaca odpad przy rafa-124 707 nacji oleju mineralnego za pomoca kjwaisu siarko¬ wego poddaje sie w urzadzeniu wedlug wynalaz¬ ku procesowi neutralizacji, nastepnie rozdnaibniia i wytlewa w piecu wytlewnym w temperaturze wy¬ tlewania 3OO-^lO0°C.(Gudroin mial nastepujacy sklad: 500 czesci wagowych H2SO4 .115)0 czesci wagowych H21O 350 czesci wagowych wolnego oleju i organicz¬ nej substancji zwiazanej z sianka.Te 1000 czesci walgowych gudironiu poddano pro¬ cesowi neutralizacji za poimoca 700 czesci wago¬ wych, wedlug nastepujacej reakcji: t -t H2SO4 + OaC03 .CaSOi+COz+HzO+H (600 czesci (i500 czesci wagowych) wagowych+ 200 czesci wagowych pnzy ste- chioimet- rycznyim nadmiarze) (+360 czesci wagowych organicznego materialu itd. + 150 czesci wa¬ gowych HaO) (680 czesci {efekt wagowych) cieplny CaC03 reakcji) (200 czesci wagowych) x organiczne matemialy <350 czesci wagowych) H20 (40 czesci wagowych) 1700 wagowych czesci giudronu -? 1270 czesci wagowych stalych zneutralizowanych skladników+ +430 czesci wagowych skladników przechodzacych w postac gazowa.Te 12,70 czesci wagowych zneutralizowane sklad¬ niki stale nie nadaja sie do normialnego sklado- waniiia, wskutek zawartych w nich szkodliwych organicznych materialów — jak olej i sulfoniany i tak dalej.Przy procesie wytlewania z otrzymanych przy neutraliizacji: 680 czesci wagowych GaS04 +200 czesci wagowych CaCOs — inadmiar oraz +okolo 70 czesci wagowych kwasu wytlewnego (= okolo 20°/o istniejacego organicznego mate- anialu) otrzymuje sie 9150 czesci wagowych pozostalosci wytlewinych zdolnych do normalnego skladowania.Gazowe produkty wytlewne zostaly spalone, a stale pozostalosci wytlewne poddano szeregu do^ swiadczeniom, których przeprowadzenie i wyniki sa .nastepujace: Stale pozostalosci wytlewne z przeirobkii kwasnych produktów smolowych wedlug wynalazku poddano lugowaniu przy stalym obciazeniiiu, przy czyim zar stosowano destylowana wode do wylugowania. Za¬ stosowano przy tym rózne ilosci wody do lugo¬ wania o temperaturze 20±2°C. Lugowanie trwalo trzy dni, przy czym od czasu do czasu zatrzymy- iwaino lugowanie, aby zapewnic calkowite prze¬ mieszanie materialu. Po zakonczeniju doswiadcze¬ nia odicdejk iiflitrowaino przez niielbieska (tasme. W filtracie izostaly ustalone wartosci analizy wedlug nieniiieckiego jednolitego sposobu badania wody, scieków i szLajmu (DEV). Oznaczenie COD jest do¬ konane wedlug imetody podaneij w publikacji W.Leithe „Analiza organicznego zanieczyszczainia wody pitnej,/wody uzytkowej i scieków" strona 51.Uzyskano nastepujace wyniki badan. 5 ilosc lugu 50 g/l 25 g/l 12,5 g/1 wartosc pH .... 8,15 )B,05 7,S5 przewodnosc elektrycz¬ na w teimperaturze 20°CVcm 20tf50 14,00 10,15 10 zdolnosc do utlenia¬ nia mg/l KMn04 . . 90,0 51,5 34,0 COD mg/i 91,0 30,2 19,6 siarczan mg/l S04 . . 1250 650 600 chlorek mgA Cl . . ft4 67 5,0 15 siarczyn mg/1 S . m . nie nie nie wykryto wykryto wykryto wyglad ...... wszystkie próbki byly kla¬ rowne, bez zapachu i bez¬ barwne, ao Oceny wyników sa nastepujace: Wartosc jpH znajduje sie w lekko alkalicznym za¬ kresie. To wymika z nieznacznej rozpuszczalnosci materialów stosowanych do ineutralijzacji kwasu 25 siarkowego dn^. weglanu wapnia).Elektryczna przewodnosc wlasciwa jest uwarun¬ kowana przez sole wapniowe, wchodzace w iroz- twór, przede wszystkim przez siarczan wapniowy (rozpuszczalnosc jezeli przy procesie wytlewania 30 tworzy sie bezwodnik przyjmuje sie 0,20 g na 100 g wody, przy czym rozpuszczalnosc troche obnóza sie ze wzrostem temperatury). iZdolnosc utleniania i COD lezy mniej wiecej w jednakowym lukladzie wielkosci i wykazuja sto- 35 sunkowo nieznaczna wartosc, która wynosi pomizej wartosci potrzebnej do wylugowania odpadów do¬ mowych.Zawartosci siarczanu sa typowe dla wylugowa¬ nia gipsem wzglednie bezwodnikiem. Siarczków 40 nie stwierdzono* zatem nue zachodzi przy tempe¬ raturze koksowania redukcja siarczaniu do siar¬ czynu.Otrzymane produkty w wyniku stosowania u- rzadizenia wedlug wynalazku zawieraja wprawdzie 45 nieznaczne ilosci szkodliwych .materrialów, ale w rzedzie wielkosci, które sa ponizej wielkosci do¬ mowych odpa-clów. Zawartosc siarczaniu jest w tych produktach równiez w takim rzedzie wlielkosci,, jaka znajduje sie w wielu maturalnych skladni- 50 kach gleby, np. mniej wiecej jak w ile plastycz¬ nym, glinie itd. Otrzymane produkty po przeróbce wedlug wynalazku kwasnych produktów smolo¬ wych moga byc bezzwlocznie skladowane na do¬ wolnym skladowisku ii zmieszanie z domowymi od- 55 padami, gruzem budowlanym, ziemia, nie naru¬ szajac istniejacych ustawowych przepisów doty¬ czacych ochrony srodowiiska. 60 Zastrzezenia patentowe 1. Urzadzenie do przeróbki .kwasnych produktów smolowych przez neutralizacje i obróbke cieplna, w którym produkty smolowe poddaje sie neutra- 65 ILzacji suchymi tlenkami, wodorotlenkami lub w124 707 8 posfoacd stezonej wodnej zawiesiny albo weglana¬ mi iziiemi alkalicznych, korzystnie wapnem, a wy¬ tworzony pólstaly do stalego poreakcyjny wytwór po rozdlroibnieniiu poddaje sie procesowi wytlewa- mia w temperaturze 360 do 500°C, natomiast po¬ wstale w procesie wytlewamila gaizowte produkty po domieszaniu rozruchowego paliwa i korzystnie pod wplywem dzialania energii spala sde i w kon¬ cu pozostalosci stale,, z procesu wytlewania, nie zawierajace zadnych zwiazków siarki zanieczysz¬ czajacych srodowisko, usuwa sie z pieca do wy- tlewiania, znamienne tym, ze zawiera urzadzenie (4) do jednoczesnego mieszania i neutralizacji kwasnych produktów smolowych, srodka neutrali¬ zuj ajcegio, wypelniacza lub rozcienczalnika, sklada¬ jace sie z odbieralnika (14) przylaczonego do u- 10 15 rzadzenia przenoszaco-mieszajacego (15), wyposa¬ zonego w uklad srodków przenoszac©^mieszajacych (20, 21; 27, 28; 29, 30) oraz wylot (19). 2. Urzadzenie wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze sradki przenoszaco-mieszajace stamowi para sli¬ maków (20, 21) napedzana za pomoca przekladni (26). 3. Urzadzenie wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze srodki praenoszaco-miieszajace stanowia rowko¬ wane walki (27, 28), umieszczone przestawnie wo¬ bec siebie i napedzane ponzeiciwbiieznde. 4. Urzadzenie wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze srodki przenoszaconmiieszajace stanowi tasma przenosnikowa (29), nad która znajduje sie urza¬ dzenie mieszajace (30), umieszczone w poblizu ot¬ woru wlotowego (18) odbieralnika (14).FIG.1124 707 \^^^y FIG. 2 75 20,21 17 25 75 20,21 1 / y / ////////////////r/////*£ 22,23 19 24 "4 KZ7\ W 1-^ xf M 15 20 FIG.3 /7 ssm "23 y-'6-^ PL PL PL PL PL PL PL