PL121258B1 - Herbicide and plant growth regulatorenijj - Google Patents

Herbicide and plant growth regulatorenijj Download PDF

Info

Publication number
PL121258B1
PL121258B1 PL1980221839A PL22183980A PL121258B1 PL 121258 B1 PL121258 B1 PL 121258B1 PL 1980221839 A PL1980221839 A PL 1980221839A PL 22183980 A PL22183980 A PL 22183980A PL 121258 B1 PL121258 B1 PL 121258B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
nitro
compound
active ingredient
Prior art date
Application number
PL1980221839A
Other languages
English (en)
Other versions
PL221839A1 (pl
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL221839A1 publication Critical patent/PL221839A1/xx
Publication of PL121258B1 publication Critical patent/PL121258B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-halogen bonds; Phosphonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3834—Aromatic acids (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4021—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/42—Halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4403—Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4419—Amides of aromatic acids (P-C aromatic linkage)

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy i regulujacy wzrost roslinKzawierajacy nowe 2-podstawione pochodne kwasu 5-fenoksy-fenylo fosforowego jako substancje czynna. Srodek ten jest przydatny do selektywnego lub calkowitego zwalczania chwastów i do regulowania, zwlaszcza hamowania wzrostu roslin.W opisie patentowym RFN DOS nr 2619841 prze¬ dstawiono chlorowane i niechlorowane kwasy 2- nitrofenylofosfonowe, ich sole sodowe i estry ety¬ lowe jako substancje czynne dla srodków do re¬ gulowania wzrostu roslin. Czesc tych substancji byla juz znana z wczesniejszych pozycji literatu¬ rowych, jak „Chemical Communications", 1966, 491; J. Chem. Soc. (C), 1969, 1314 i Tetrahedron Letters 1967 (21), 1987—89, a wolne kwasy 2-nitrofenylo- fosfonowe byly równiez znane jako substancje ba¬ kteriobójcze.Z szeregu kwasów fenpksy-fenylofosfonowych o- pisane zostaly 3-podstawione kwasy 4-fenoksy-fe- nylofosfonowe, które w polozeniu para grupy fe- noksylowej moga byc jeszcze dalej podstawione, bez jakichkolwiek danych dotyczacych ich dziala¬ nia, w „Organie Phosphorus Compounds", G.M.Kosolapoff and L.Maier, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1976, tom 7, str. 226—227.Substancje czynne przedstawione w niniejszym wynalazku, mianowicie 2-podstawione kwasy 5-fe- 30 10 15 20 25 noksy-fenylofosfonowe i ich pochodne, sa zwiaz¬ kami nowymi. Stwierdzono, ze nowe substancje po¬ siadaja doskonale wlasciwosci chwastobójcze i re¬ gulujace wzrost roslin, a takze czesciowo wlasci¬ wosci grzybobójcze i bakteriobójcze, które jednak 2 powodu wysokiej fitotoksycznosci substancji czyn¬ nych trudno praktycznie wykorzystac w ochronie roslin.Nowe 2-podstawione pochodne kwasu 5-fenoksy- fenylofosfonowego odpowiadaja ogólnemu wzorowi 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja grupe hydroksylowa (OH), nizsza grupe alko- ksylowa, nizsza grupe alkilotio, alkiloaminowa, dwualkiloaminowa, atom chloru, grupe benzylo- ksylowa, lub benzylotio, X oznacza atom chlorow¬ ca, grupe -CFs, -NO2, -CN, -CONH2 lub -CSNH2, n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3 a Y oznacza atom chlorowca, grupe -OH, -NO2, -CN, -NH2, -NHCO-R, -NHCOOR lub -NH-SO2-R, gdzie R o- znacza ewentualnie chlorowcowany nizszy rodnik alkilowy.Nizsze rodniki alkilowe, stanowiace podstawniki R lub czesci skladowe grup alkoksylowych, alkilo¬ tio i alkiloaminowych oznaczonych symbolami Ri i R2, zawieraja 1 do 4 atomów wegla, a wiec sa to rodniki: metylowy, etylowy, n-propylowy, izopro¬ pylowy lub jeden z czterech mozliwych rodników butylowych. Rodnikami chlorowcoalkilowymi sa przykladowo -CH2CI i CF3. 121 258121 258 3 4 Atomami chlorowca X wzglednie Y sa atomy chloru, bromu lub jodu korzystnie chloru.Szczególnie korzystne jako chwastobójcze sub¬ stancje czynne sa zwiazki o wzorze 1, w którym n=2, a oba podstawniki X (jako Xi i X2) znajduja sie w polozeniach orto i para grupy fenoksylowej i oznaczaja niezaleznie od siebie grupe NO2, CN, CFs lub atom chlorowca, zwlaszcza chloru.Wyjatkowo korzystne sa 2-podstawione pochodne kwasu S-^-chlorowco-^-trójfluorometylofenoksy/- fenylofosfonowego o wzorze 2, w którym Hal ozna¬ cza atom chlorowca, zwlaszcza chloru, a Y' ozna¬ cza atom chlorowca, grupe cyjanowa, a zwlaszcza grupa, riitrowa. Sposród tych zwiazków nalezy wy¬ róznic Ae, .w ,których Ttr* i R2 oznaczaja grupy al- koks^lowe o 1—3 atbmaph wegla, jak dwumetylo- wy, dwuetylowy i dwupropylowy ester kwasu 2- nitro|-5-/2,; nyloiosfoittfwggo.^ ;*¦--* ; Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fosfonowego o ogólnym wzorze 1 jest analogiczny do znanego sposobu wytwarzania kwasów 2-nitro- -fenylofosfonowych (J. Chem. Soc.) (C), 1969 (1314) i polega na tym, ze l,2-dwunitro-5-fenoksybenzen (eter 3,4-dwunitródwufenylowy) o ogólnym wzorze 3, w którym X i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z fosforynem trójalkilowym o wzorze P(OR)s, w którym R' oznacza nizszy rod¬ nik alkilowy, odszczepiajac 1 mol zwiazku o wzorze R'—0-N=0, a otrzymany ester dwualkilowy kwasu 2-nitro-5-fenoksyfenylofosfonowego o ogólnym wzo¬ rze 4 ewentulanie przeprowadza sie w odpowied¬ ni wolny kwas fosfonowy lub w inna pochodna tego kwasu odpowiadajaca znaczeniom podstaw¬ ników Ri i R2. Ewentualnie mozna takze grupe ni¬ trowa w polozeniu 2 zastapic inna grupa Y.Podczas reakcji, która przeprowadza sie w tem¬ peraturze 50° do 150°C, korzystnie 70° do 120°C, odszczepia sie 1 mol R'—0-N=0 z grupy nitrowej znajdujacej sie w polozeniu meta do grupy feno¬ ksylowej i w polozeniu tym powstaje uregulo¬ wanie estru kwasu fosfonowego, natomiast pozo¬ staje grupa nitrowa znajdujaca sie w polozeniu para do grupy fenoksylowej. Wynika to jasno z danych spektroskopowych. Reakcje z fosforynem trójalkilowym mozna przeprowadzac bez rozpusz¬ czalnika, korzystnie jednak stosuje sie aprotyczny rozpuszczalnik organiczny, jak acetonitryl, benzen, toluen i inne.Substancje wyjsciowe o wzorze 3 otrzymuje sie sposobem przedstawionym w europejskim oglosze¬ niowym opisie patentowym nr 7471. Chlorowcoben- zen o wzorze 5 i 3-nitrofenol o wzorze 6 poddaje sie reakcji w srodowisku alkalicznym a otrzymany eter 3-nitrodwufenylowy o wzorze 7 nitruje sie dzialajac HNO3/H2SO4 do zwiazku o wzorze 3.Grupe nitrowa (Y=N02 znajdujaca sie w polo¬ zeniu 2 produktu o wzorze 4 mozna przeksztalcac w inna grupe Y. Dzialajac wodorem, mozna ja ka- tatylicznie redukowac (katalizator Ni lub Pd) do gru¬ py aminowej (-NH2), która nastepnie mozna acylo- wac przy uzyciu halogenków nizszych kwasów tlu¬ szczowych i estrów alkilowych kwasu chloromró- wkowego lub halogenków kwasów alkanosulfono- wych (Y=-NHCOR, -NHCOOR i -NH-SO2-R).Aby wymienic grupe aminowa na atom chlorow¬ ca lub grupe cyjanowa, dwuazuje sie ja w srodo¬ wisku kwasnym azotynem sodowym, a sól dwuazo- niowa poddaje sie znanym sposobem reakcji San- dmeyera z CuCN lub halogenkiem miedziawym (CuJ), przy czym powstaja pochodne, w których Y oznacza atom chlorowca, grupe cyjanowa lub grupe hydroksylowa.Grupe estru kwasu fosfonowego, dzialajac 2 mo¬ lami SOCh w obecnosci dwumetyloformamidu jako katalizatora w podwyzszonej temperaturze (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 4213922), mozna lat¬ wo przeksztalcic w dwuchlorek kwasu fosfonowe¬ go (Ri, R2=CL). Droga reakcji tego dwuchlorku z pierwszorzedowymi lub drugorzedowymi alkilo- aminami, alkoholami, merkaptanami lub woda mo¬ zna jeden lub stopniowo oba atomy chloru zasta¬ pic jednakowymi lub róznymi podstawnikami spo¬ sród takich grup jak alkiloaminowa, dwualkiloa- minowa, alkoksylowa, alkilotio, hydroksylowa, ben- zyloksylowa lub benzylotio i inne.Wolny kwas fosfonowy (Ri, R2=OH) otrzymuje sie tez bezposrednio z estru dwualkilowego, dzia¬ lajac stezonym kwasem solnym lub (CHs)sSiBr \ poddajac nastepnie ester sililowy hydrolizie woda.Zarówno estry jak i wolne kwasy i ich pochod¬ ne o wzorze 1 wykazuja doskonale dzialanie chwa¬ stobójcze i to zarówno przy zastosowaniu przed- jak i powschodowym.Nastepujace przyklady ilustruja sposób wytwa¬ rzania 2-podstawionych pochodnych kwasu 5-fe- noksyfenylo-fosfono*wego o wzorze 1. Dalsze, od¬ powiednim sposobem wytworzone substancje czyn¬ ne o wzorze 1 przedstawiono w tablicach. Tempe¬ rature podano w stopniach Celsjusza. Skrót t.t. o- znacza temperature topnienia.Przyklad I. Ester dwuetylowy kwasu 2-ni- tro-5-/2'-nitro-4'-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo- fosfonowego.Mieszanine 9g (24,1 mmoli) eteru 3,4-dwunitro-2'- nitro-4,-trójfluorometylo-dwufenylowego [1,2-dwu- nitro-5-/2'-nitro-4,-trójfluorometylofenoksy/benze- nu] (t.t. 113—114°) i 4 g (24,1 mmoli) fosforynu trójetylowego (C2HsO)3P w 50 ml toluenu ogrzewa sie w atmosferze azotu w ciagu 19 godzin w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, a potem odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ci¬ snieniem. Otrzymana pozostalosc (10,2 g) oczyszcza sie poddajac chromatografii kolumnowej na zelu krzemionkowym nr 60 przy uzyciu ukladu rozpu¬ szczalników octan etylu-heksan 4:1. Najpierw eluu- je sie nieprzereagowana substancje wyjsciowa (3,45 g dwunitropochodnej) a potem pozadany ester dwuetylowy kwasu fosfonowego (5,75 g co odpo¬ wiada 51,3°/o wydajnosci teoretycznej). Otrzymuje sie produkt stanowiacy lepki zóltoczerwonawy olej, który po odparowaniu mieszaniny rozpuszczalników jest czysty, a po dluzszym staniu krystalizuje two¬ rzac zólte krysztaly o t.t. 72—74°.Jako nastepna frakcje odzyskuje sie jeszcze 0,3 g fosforynu trójetylowego. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 121 258 6 Analiza produktu C17H16F3N2O8P (464,29): obliczono: C 43,98 H 3,47 N 6,03 F 12,28% znaleziono: C 43,6 H 3,6 N 6,1 F 12,0 % iH-NMR (CDCls): 8 1,3 t, 6H, CHs); 4,2 (kwintet, 4H, OCH2); 7,1—8,4 (m, 6H, CeHs) ppm.Przyklad II. Ester dwuetylowy kwasu 2-ni- tro-5-(2,-nitro-4'-chlorofenoksy)-fenylo-fosfoaowe- go.Mieszanine 7,5 g (22,08 mmoli) eteru 3,4-dwuni- tro^-nitro-^-chloro-dwufenylowego i 3,67 g (22,08 mmoli) fosforynu trójetylowego (C2HsO)sP w 50 ml acetonu ogrzewa sie w ciagu 19 godzin w tempe¬ raturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po odpa¬ rowaniu rozpuszczalnika oleista czarna pozostalosc (9 g) poddaje sie chromatografii przy uzyciu kolu¬ mny zawierajacej zel krzemionkowy i ukladu roz¬ puszczalników octan etylu-heksan 4:1.Oprócz 1,75 g nieprzereagowanej trójnitropochod- nej otrzymuje sie 5,8 g (61,0 %) miodopodobnego lekko czerwonawego oleju, który pozostawiony kry¬ stalizuje, wykazujac t.t. 76—78° i stanowiac poza¬ dany produkt.Analiza: CisHieCINBOsP (430,74) obliczono: C 44,62 H 3,75 N 6,51 Cl 8,23% znaleziono: C 44,5 H 4,0 N 6,6 Cl 8,1 % iH-NMR (CDCla): <5 1,35 (t, 6H, CHs); 4,23 (kwintet, 4H, OCH2); 7,1—8,3 (m, CeHs, 6H) ppm. 10 15 20 25 30 Analiza: C14H18F8N2O6P . H2O (406,2) obliczono: C 41,4 H 2,4B N 6,9 P 7,62% znaleziono: C 41,4 H 2,4 N 6,9 P 7,6% Przyklad V. Ester dwumetylowy kwasu 2-a- mino-5-(2'-chloro-4'-trójfluorometylo-fenoksy)-fe- nylo-fosfonowego.Postepujac jak w przykladzie I lecz wychodzac z eteru 3,4-dwunitro-2'-chloro-4'-trójfluorometylo- dwufenylówego i fosforynu trójmetylowego wytwa¬ rza sie ester dwumetylowy kwasu 2-nitro-5-(2'- chloro-4'-trójfluorometylofenoksy)-fenyio-fosfono- wego o t.t. 83° (wydajnosc 36,6%). 10 g tego zwiazku uwodornia sie w metanolu w obecnosci Pd na weglu jako katalizatora w tempe¬ raturze pokojowej. Po pobraniu 109% teoretycz¬ nej ilosci wodoru odsacza sie katalizator a przesacz odparowuje. Otrzymuje sie 9,2 g (100% wydajnosci teoretycznej) wyzej nazwanego 2-amino-zwiazku w postaci brazowego oleju, który po chromatografii na zelu krzemionkowym staje sie jasnozólty. iH-NMR (CDCls): 8 3,75 (d; Jpoch 11,5; 6H; OCHs); 5,10 (S, 2H, NH2); 6?6 — 7,7 (mr' 6H, CeHs) ppm.W tablicy 1 zestawiono te i dalsze zwiazki o wzorze 8, wytworzone w analogiczny sposób./ Przyklad III. Kwas 2-nitro-5-(2'-nitro-4'- trójfluorometylofenoksy)-fenylo-fosfonowy.Mieszanine 1,85 g estru dwuetylowego kwasu 2- nitro-5-(2'-nitro.-4'-trójfluorometylofenoksy)-feny- lofosfonowego, otrzymanego wedlug przykladu I, w 20 ml etanolu i 40 ml 20% kwasu solnego ogrzewa sie w ciagu 24 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, a potem odparo¬ wuje do sucha. Jako pozostalosc otrzymuje sie mo¬ nohydrat odpowiedniego wolnego kwasu fosfonowe- go w postaci zólto-brazowych krysztalów o t.t. 175 —180° z wydajnoscia ilosciowa.Analiza: C18H18F3N2O8P . H2O (426,18) obliczono: C 36,9 H 2,53 N 6,57 P 7,26% znaleziono: C 37,9 H 2,5 N 6,7 P 7,5 % Przyklad IV. Kwas 2-nitro-5-(2'-cyjano-4'- trójfluorometylofenoksy)-fenylo-fosfonowy.Postepujac jak w przykladzie I lecz wychodzac z eteru 3,4-dwunitro-2,-cyjano-4,-trójfluorometylo- dwufenylowego (t.t. 108—110°) i fosforanu trójety¬ lowego wytwarza sie ester dwuetylowy kwasu 2- nitro-5-(2'-cyjano-4'-trójfluorometylofenoksy)-fe- nylofosfonowego jako zólto-czerwony olej (wydaj¬ nosc 48%).Mieszanine 1,6 g tego estru i 1,5 ml (CHs)sSiBr miesza sie w ciagu nocy w temperaturze pokojo¬ wej, potem odparowuje. Pozostalosc rozpuszcza sie w acetonie, zadaje woda i znów odparowuje. Tak otrzymuje sie 1,2 g (82%) monohydratu kwasu 2- nitro-5-(2,-cyjano-4,-trójfluorometylofenoksy-feny- lofosfonowego o t.t. 227°.Tablica 1 35 40 45 50 55 60 Zwia¬ zek - nr 1 2 3 4 5 6 ¦' 7 8 9 10 11 12 13 . 14 15 Xi NO2 NO2 NO2 CN CN NO2 Cl -CONH2 CFs Cl Cl NO2.Cl CFs Cl Xs CFs Cl CFs CFs CFs CFs CFs NO2 NO2 CFs CFs Cl CFs NO2 CFs Ri i R2 OC2H5 OC2H5 OH OC2H5 OH OCsH7(izo) OC2H5 OC2H5 OC2H5 OCHs OCsHtUzo) OH OH OH -NH-CsH7izo 1 Wlasnosci fizyczne t.t. 72—74° t.t. 76—78° t.t. 175—180c (monohyd¬ rat) zólto-czer¬ wony olej t.t. 227° (monohyd¬ rat) U. 93—102° t.t. 61—63° t.t. 137—140c t.t. B4^88° t.t. 83° lepki olej t.t! 170^174c 2,5 hydrat: t.t. 105—107c U. 80° (higrosko- pijny) t.t. 127—128c Dalsze wybrane substancje czynne o wzorze 9 65 przedstawiono w tablicy 2.i 121 258 Tablica 2 Zwiazek nr 16 17 - 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 Xi Cl Cl Cl.Cl" Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl i Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl X2 CFs . CFa .CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs CFs ¦' CFs CFs CFs CFs ¦ CFs CFs CFs Ri -N(C2Hs)2 Cl -NHC2H5 -S-benzyl -N(CHs)2 -OC2H5 -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2HS -OCHs -OC2H5 * -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 R2 -OCHs Cl -NHC2H5 -S-benzyl -N(CHa)2 -S-benzyl -N(C2H5)2 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2HS -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 -OCHs -OC2H5 Y NO2 I NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NH2 NH2 -NHCOCH2CI -NHCOCH2CI -NHSO2CFS -NHSO2CFS -OH -OH Cl Cl Br Br J J CN CN Wlasnosci fizyczne olej olej olej bardzo lepki olej olej lepki olej bardzo lepki olej olej olej brunatnawy olej olej bardzo lepki olej bardzo lepki olej zywicowaty olej zywicowaty olej zólty olej zólty olej • zólty olej zólty olej czerwony olej czerwony olej olej olej Tablica 3 Zwiazek nr ' 39 40 41 42 43 Xi Cl Cl Cl Cl Cl X2 CFa CFa CFa CFa CFa • Xs Cl Cl Cl Cl Cl Ri OCH3 OCH3 OCHa OC2H5 OC2H5 R2 OCHs OCH3 OCHs OC2H5 OC2H5 Y NO2 NH2 Cl CN NHCOCHs Wlasnosci • fizyczne t.t. 105—106° zóltawy olej olej lepki olej bardz lepki olej Substancje czynne o wzorze. 10 przedstawiono w tablicy 3.Nowe pochodne kwasu fosfonowego o wzorze 1 sa zwiazkami trwalymi ponizej temperatury 160°, rozpuszczalnymi w zwyklych rozpuszczalnikach or¬ ganicznych^ Nowe substancje czynne, przydatne jako herbicy¬ dy i regulatory wzrostu roslin, mozna stosowac pojedynczo, korzystnie jednak razem z odpowiedni¬ mi nosnikami i/lub innymi substancjami dodatko¬ wymi w postaci odpowiednich srodków.Srodki te nadaja sie przede wszystkim do stoso¬ wania przed-, a zwlaszcza powschódowego, przy czym wiele substancji czynnych ulega trarfsloka- cji. Substancje czynne stosowane w malych ilos¬ ciach dzialaja jako regulatory wzrostu roslin, ha¬ mujac wzrost roslin jedno- i dwulisciennych, jak równiez powodujac usychanie nadziemnycji czesci rosliri.Wiele nowych substancji czynnych o wzorze 1, zwlaszcza tych o wzorze 2, wykazuje raczej niska 50 55 65 selektywnosc, ale nadaje sie za to doskonale jako powschodowe srodki typu „konck-down" do szyb¬ kiego i calkowitego zniszczenia i wypalenia niepo¬ zadanej, ewentualnie do zastapienia, pokrywy ros¬ linnej i roslinnosci na ziemi.Stosuje sie je przykladowo do niszczenia gatun¬ ków Convolvulus w winnicach, gdzie np. zwiazek nr 10 w ilosci 2 kg/ha wykazuje 95% skutecznosc.Wazne jest jeszcze to, ze dzieki szybkiemu i cal¬ kowitemu dzialaniu kontaktowemu nowych sub¬ stancji czynnych, zwlaszcza tych o wzorze 2, jest mozliwosc calkowitego odnawiania powierzchni u- praw po zbiorach albo pastwisk przez szybkie zni¬ szczenie (wypalenie) calej flory i nowego zasiewu innej uprawy bez poprzedniego przeorania.Wedlug systemu „no tillage" (rolnictwo bezplu- gowe) gleba przed nowym zasiewem juz nie wy¬ maga orki. Zamiast plugiem, pokrywe chwastów lub pozostalosc roslinnosci poprzedniej zebranej9 uprawy zbozowej (rzysko) calkowicie niszczy sie (wypala) w ciagu niewielu dni (najwyzej do 2 ty¬ godni) szybko dzialajacymi herbicydami. W zes¬ chnieta pokrywe roslinna wysiewa sie w rzedach nowa uprawe za pomoca specjalnych siewników.Taki sposób zaleca sie na obszarach, dotknie¬ tych erozja wskutek dzialania wiatru i wody, na¬ stepnie tam gdzie dazy sie do zmniejszenia wy¬ datków na maszyny, energie i prace, a szczególnie na obszarach, gdzie po zbiorze pierwszej uprawy trzeba wprowadzic nowa uprawe, w kolejnosci: pszenica-^soja albo kukurydza albo bawelna trawa-^soja albo kukurydza albo bawelna (pastwisko albo sztuczna laka) soja — rzysko-^kukurydza kukurydza — rzysko-^soja Najczesciej stosuje sie nie tylko sam herbicyd lecz mieszanine 3 herbicydów. Jednym ze sklad¬ ników jest przy tym zawsze herbicyd szybko dzia¬ lajacy; do tego sluzyl dotychczas przede wszystkim parakwat, np. z domieszka atrazyny lub acetanili¬ du.Wiele nowych substancji czynnych, zwlaszcza tych o wzorze 2, jak np. zwiazek nr 10, posiada takie wlasciwosci, ze nadaja sie one aby w rolnic¬ twie bezplugowym (system „no tillage") przejac w pelni role parakwatu, bez jego niekorzystnych nastepstw (toksycznego dzialania, na cieplokrwiste) przy stosowaniu w jednakowej ilosci.Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie znanym sposobem przez zmieszanie i zmielenie substancji czynnych o wzorze 1 z odpowiednimi nosnikami i/lub srodkami rozpraszajacymi, ewentualnie z do¬ datkiem obojetnych wobec substancji czynnych srodków przeciwpieniacych, zwilzajacych, dysper¬ gujacych i/lub rozpuszczalników. Srodki te mozna wytwarzac i stosowac w postaci nastepujacych pre¬ paratów: Preparaty stale: srodki do opylania, srodki do roz¬ siewania, granulaty, granulaty powlekane, granu¬ laty impregnowane i granulaty jednorodne; Koncentraty dajace sie dyspergowac w wodzie: zwilzalne proszki (wettable powders), pasty, e- mulsje, koncentraty emulsyjne; Preparaty ciekle: roztwory.Zawartosc substancji czynnej w srodkach wed¬ lug wynalazku, w postaci zwyklych preparatów handlowych, wynosi 1 do 80°/o wagowych i moze byc przed uzyciem zmniejszona do okolo 0,05—1% przez rozcienczenie.Srodki wedlug wynalazku moga zawierac inne biocydy (substancje czynne do niszczenia flory lub fauny). Tak wiec nowe srodki oprócz zwiazków o wzorze 1 moga zawierac np. insektycydy, gungicy- dy, ba.kterycydy, fungistatyki, bakteriostatyki, ne- matocydy lub dalsze herbicydy dla rozszerzenia za¬ kresu dzialania.Srodki wedlug wynalazku i ich wytwarzanie w postaci preparatów stalych i cieklych ilustruja po¬ nizsze przyklady.Granulat.Do wytwarzania 5% granulatu stosuje sie naste¬ pujace substancje: 1 258 10 5 czesci substancji czynnej o wzorze 1 0,25 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 0,25 czesci eteru cetylowego poliglikolu etyleno¬ wego 5 3,50 czesci poliglikolu etylenowego 91 czesci kaolinu (wielkosci ziarn 0,3—0,8 mm).Substancje czynna miesza sie z epoksydowanym olejem roslinnym i rozpuszcza w 6 czesciach ace¬ tonu, a do tego dodaje sie poliglikol etylenowy i 10 eter cetylowy poliglikolu etylenowego. Tak otrzy¬ many roztwór rozpyla sie na kaolin a potem od¬ parowuje pod próznia.Zwilzalny proszek. 15 Do wytwarzania a) 70°/o i b) 10% proszku stosu¬ je sie nastepujace skladniki: 70 czesci estru dwuetylowego kwasu 2-nitro-5- /2,-chloro-4,-trójfluorometylofenoksy/-fenylofosfo- nówego 20 5 czesci dwubutylonaftalenosulfoniami sodowego 3. czesci kondensatu 3:2:1 kwasów naftalenosul- fonowych i kwasów fenolosulfonowych z formal¬ dehydem • ^ 10 czesci kaolinu 25 12 czesci kredy Champagne 10.czesci kwasu 2-nitro-5-/2,-chloro-£-trójfluoro- metylo-fenoksy/-fenylo-fosfonowego 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarczanów na¬ syconych alkoholi tluszczowych 30 5 czesci kondensatu kwasów naftalenosulfono- wych z formaldehydem 82 czesci kaolinu.Substancje czynna nanosi sie na odpowiedni no¬ snik (kaolin lub krede), po czym miesza i miele. 35 Otrzymuje sie zwilzalny proszek o doskonalej zwilzalnosci i zdolnosci tworzenia zawiesin. Z ta¬ kich zwilzalnych proszków, przez rozcienczenie woda, mozna otrzymac zawiesiny o zawartosci 0,1— 8% substancji czynnej, które nadaja sie do zwal- 40 czania w uprawach roslin.Pasta.Do wytwarzania 45% pasty stosuje sie nastepu¬ jace substancje: 45 Tczesci estru dwumetylowego kwasu 2-nitro-5- 45 /2'-chloro-4'-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylofosfo- nowego lub innej substancji czynnej o wzorze 1 5 czesci glinokrzemianu sodowego 14 czesci eteru cetylowego poliglikolu etyleno¬ wego o 8 molach tlenku etylenu 50 1 * czesc eteru oleilowego poliglikolu etylenowego o 5 molach tlenku etylenu 2 czesci oleju wrzecionowego 10 czesci poliglikolu* etylenowego 13 czesci wody. 55 Substancje czynna miesza sie i miele z substan¬ cjami dodatkowymi w odpowiednim* urzadzeniu.Otrzymuje sie paste, z której przez rozcienczenie woda mozna wytworzyc zawiesine o pozadanym stezeniu. 60 Koncentrat emulsyjny W celu wytworzenia 25e/o koncentratu emulsyj¬ nego miesza sie ze soba nastepujace substancje: 25 czesci estru dwuizopropylowego kwasu 2-nitro- -5-/2,-nitro-4,-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo-fo- 65 sfonowego121 258 11 12 5 czesci mieszaniny nonylofenolopolioksyetylenu lub dodecylobenzenosiarczanu wapniowego 15 czesci cykloheksanonu 55 czesci ksylenu Koncentrat ten mozna rozcienczyc woda do e- mulsji o odpowiednim stezeniu, np. okolo 0,1 do 10%. Takie emulsje nadaja sie do zwalczania chwastów w plantacjach roslin uprawnych.Dla wykazania przydatnosci srodków jako herbi¬ cydów (przed- i powschodowych) sluza nastepuja¬ ce metody doswiadczalne: Dzialanie przedwschodowe (hamowanie kielko¬ wania) W cieplarni, bezposrednio po zasianiu roslin do¬ swiadczalnych w miseczkach siewnych, powierzch¬ nie ziemi potraktowano wodna zawiesina substan¬ cji czynnej, otrzymanej z 2&/o koncentratu emulsyjnego wzglednie z 29°/o zwilzalnego proszku, w przypadku tych srodków, które ze wzgledu na niedostateczna rozpuszczalnosc substan¬ cji czynnych nie mogly byc wytworzone w postaci koncentratu emulsyjnego. Stosowano zawiesiny o 4 róznych stezeniach, w ilosci odpowiadajacej 4, 2, 1 i 0,5 kg substancji czynnej na hektar. Misecz¬ ki utrzymywano w cieplarni" w temperaturze 22— 25°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 50— 70*/o, a po 3 tygodniach oceniano stan roslin okre¬ slajac wyniki wedlug nastepujacej skali ocen: 1 = rosliny nie wykielkowaly albo zostaly cal¬ kowicie zniszczone 2-3 = bardzo silne dzialanie 4-6 = srednie dzialanie 7-8 =nieznaczne dzialanie 9 = brak dzialania (jak nietraktowane rosliny kontrolne) - = roslin nie badano przy odpowiednim ste¬ zeniu substancji czynnej.Podczas gdy dzialanie substancji czynnych nr 6 i nr 7 w ilosci 4 kg/ha na Sinapsis, Setaria i Stel- laria okreslaja oceny od 1 do 4, to substancje po¬ równawcze znane ze wspomnianego juz opisu RFN DOS nr 2619841, kwas 2-nitro-fenylofosfonowy i ester dwuetylowy kwasu 2-nitro-5-chlorofenxlofos- fonowego nie wykazuja w ogóle zadnego dzialania (ocena 9) a ester dwuetylowy kwasu 2-nitro-feny- lofosfonowego wykazuje niedostateczne dzialanie 45 (oceny 6 do 9).Dzialanie powschodowe (kontaktowe) t Wieksza liczbe (co najmniej 7) chwastów i -ros¬ lin uprawnych, zarówno jednolisciennych jak i dwulisciennych, po wyrosnieciu (w stadium 4-6 lis- 50 ci) spryskano wodna zawiesina substancji czynnej w ilosci odpowiadajacej 0,06; 0,125; 0,25; 0,5 kg substancji czynnej na hektar i utrzymywano w temperaturze, 24—26°C przy wilgotnosci wzglednej powietrza 45—60°/o. Co najmniej 15 dni po zabiegu 55 10 15 20 25 30 35 40 oceniano stan roslin, okreslajac wyniki wedlug tej samej skali ocen jak wyzej podana.Oba rodzaje doswiadczen, dotyczace dzialania przed- i powschodowego wykazuja, ze badane zwiazki, jak np. zwiazki nr nr 3, 6, 7 i 10 wyka¬ zuja bardzo dobre dzialanie chwastobójcze na chwasty jednoliscienne i dwuliscienne, przy czescio¬ wo dobrej selektywnosci, w soi, bawelnie i zbo¬ zach wlaczajac ryz i kukurydze. Zwiazek nr 7 w ilosci 1 do 2 kg/ha wykazuje takze szczególnie wy¬ bitna selektywnosc (oceny 7—9) w ryzu, niszczac w nim praktycznie calkowicie chwasty — Echino- chloa, Cyperus, Ammania indica i Rotala' indica (oceny 1—3).Z wymienionych wyzej trzech substancji porów¬ nawczych, znanych z opisu patentowego RFN DOS nr 2619841, tylko ester dwuetylowy kwasu 2-nitro- 5-chlorofenylofosfonowego wykazuje slabe dzialanie powschodowe, bez widocznej selektywnosci.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost ro¬ slin zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje dodaktowe, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jedna 2- podstawiona pochodna kwasu 5-fenoksy-fenylofos- fonowego o ogólnym wzorze r, w którym Ri i Ra niezaleznie od siebie oznaczaja grupe hydroksylo¬ wa, nizsza grupe alkoksylowa, alkilotio, alkiloami- nowa lub dwualkiloaminowa, jak równiez atom chloru, grupe benzyloksylowa lub benzylotio, X oznacza atom chlorowca, grupe -CF3, -NO2, -CN, -CONH2 lub -CSNH2, n oznacza liczbe calkowita ocf 0 'do* 3, a Y oznacza atom chlorowca, grupe -NO2, -OH, -CN, -NH2, -NH-CO-R, -NH-COOR lub -NHSO2-R, gdzie R oznacza ewentualnie chlorow¬ cowany nizszy rodnik alkilowy. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym n oznacza liczbe 2 a oba pod¬ stawniki X znajduja sie w polozeniach orto i para i niezaleznie od siebie oznaczaja grupe NO2, CN, CFs i atom chlorowca. ^ 3 Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Hal oznacza atom chlorowca, zwlasz¬ cza chloru, Y' oznacza atom chlorowca, grupe cy- janowa, a zwlaszcza grupe nitrowa. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Hal oznacza atom chloru, Y' oznacza grupe nitrowa a Ri i R2 oznaczaja grupy hydro¬ ksylowe lub nizsze grupy alkoksylowe o 1-3 ato¬ mach wegla.121 258 P-R, 00 ^n wze Wzór 1 n/ ' P\R •Hal Wzór 2 _/N02 00n 2 Wzór 3 ex: ,0 .p-OR' /TA //"'A °R' /f£^)/- 4 Xn HO no; v\ Wzór 6 /NO* Xn Wzór 7 li /K1 0-(N02 X, / ^ P-R, o^/ y-Y Wzór 9 X, °xx_/R1 / P-R, o- X, Wz0/" 10 PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost ro¬ slin zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje dodaktowe, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jedna 2- podstawiona pochodna kwasu 5-fenoksy-fenylofos- fonowego o ogólnym wzorze r, w którym Ri i Ra niezaleznie od siebie oznaczaja grupe hydroksylo¬ wa, nizsza grupe alkoksylowa, alkilotio, alkiloami- nowa lub dwualkiloaminowa, jak równiez atom chloru, grupe benzyloksylowa lub benzylotio, X oznacza atom chlorowca, grupe -CF3, -NO2, -CN, -CONH2 lub -CSNH2, n oznacza liczbe calkowita ocf 0 'do* 3, a Y oznacza atom chlorowca, grupe -NO2, -OH, -CN, -NH2, -NH-CO-R, -NH-COOR lub -NHSO2-R, gdzie R oznacza ewentualnie chlorow¬ cowany nizszy rodnik alkilowy.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym n oznacza liczbe 2 a oba pod¬ stawniki X znajduja sie w polozeniach orto i para i niezaleznie od siebie oznaczaja grupe NO2, CN, CFs i atom chlorowca. ^
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Hal oznacza atom chlorowca, zwlasz¬ cza chloru, Y' oznacza atom chlorowca, grupe cy- janowa, a zwlaszcza grupe nitrowa.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Hal oznacza atom chloru, Y' oznacza grupe nitrowa a Ri i R2 oznaczaja grupy hydro¬ ksylowe lub nizsze grupy alkoksylowe o 1-3 ato¬ mach wegla.121 258 P-R, 00 ^n wze Wzór 1 n/ ' P\R •Hal Wzór 2 _/N02 00n 2 Wzór 3 ex: ,0 .p-OR' /TA //"'A °R' /f£^)/- 4 Xn HO no; v\ Wzór 6 /NO* Xn Wzór 7 li /K1 0-(N02 X, / ^ P-R, o^/ y-Y Wzór 9 X, °xx_/R1 / P-R, o- X, Wz0/" 10 PL PL
PL1980221839A 1979-02-06 1980-02-06 Herbicide and plant growth regulatorenijj PL121258B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH114779 1979-02-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL221839A1 PL221839A1 (pl) 1980-12-15
PL121258B1 true PL121258B1 (en) 1982-04-30

Family

ID=4203579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980221839A PL121258B1 (en) 1979-02-06 1980-02-06 Herbicide and plant growth regulatorenijj

Country Status (18)

Country Link
US (4) US4322375A (pl)
EP (1) EP0014684B1 (pl)
JP (1) JPS55104293A (pl)
AR (1) AR230646A1 (pl)
AT (1) ATE1069T1 (pl)
AU (1) AU535564B2 (pl)
BR (1) BR8000708A (pl)
CA (1) CA1146576A (pl)
CS (1) CS212337B2 (pl)
DD (1) DD149013A5 (pl)
DE (1) DE3060427D1 (pl)
ES (1) ES488921A0 (pl)
GR (1) GR74133B (pl)
HU (1) HU183056B (pl)
IL (1) IL59299A (pl)
PH (1) PH15878A (pl)
PL (1) PL121258B1 (pl)
ZA (1) ZA80662B (pl)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5513206A (en) * 1978-07-05 1980-01-30 Mitsui Toatsu Chem Inc Production of novel diphenyl ethers
US4322375A (en) * 1979-02-06 1982-03-30 Ciba-Geigy Corporation 2-Substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid derivatives
DE3163972D1 (en) * 1980-07-09 1984-07-12 Ciba Geigy Ag 2-substituted 5-phenoxy-phenyl-phosphinic-acid derivatives with herbicidal activity, process for preparing them, herbicidal compositions containing them and use of these active substances and compositions
CA1167445A (en) * 1981-05-18 1984-05-15 Clive A. Henrick Compositions
US4451284A (en) * 1981-07-28 1984-05-29 Ciba-Geigy Corporation Derivatives of 2-nitro-4- or -5-pyridyloxyphenylphosphonic acid, the preparation thereof, the use thereof as herbicides and/or plant growth regulators
US4456465A (en) * 1981-10-09 1984-06-26 Zoecon Corporation Phenoxy- and pyridyloxy-phenylphosphinates and their use in weed control
US4456464A (en) * 1982-05-19 1984-06-26 Zoecon Corporation Phenoxy- and pyridyloxy-phenoxyalkyl phosphinates and related sulfur compounds for weed control
EP0079635B1 (en) * 1981-11-18 1986-05-21 Duphar International Research B.V Arylphenyl ethers having herbicidal activity
US4563310A (en) * 1982-04-16 1986-01-07 Zoecon Corporation Phenoxyphenyl phosphinates
US4499271A (en) * 1982-08-20 1985-02-12 Zoecon Corporation 3-Phosphinyloxy-4-(substituted phenoxy)alkenoic acid esters
US4536355A (en) * 1982-10-08 1985-08-20 Zoecon Corporation Phenoxyphenylaminoalkylphosphinates useful in weed control
US4714491A (en) * 1983-10-07 1987-12-22 Stauffer Chemical Company Diphenyl ether herbicides
US5243062A (en) * 1984-10-12 1993-09-07 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphonous acid compounds
US5457095A (en) * 1984-10-12 1995-10-10 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosponous acid compounds
GB8728483D0 (en) * 1987-12-04 1988-01-13 Ciba Geigy Ag Chemical compounds
US5300679A (en) * 1987-12-04 1994-04-05 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphinic acid compounds
US5190933A (en) * 1987-12-04 1993-03-02 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphinic acid compounds
US5567840A (en) * 1989-05-13 1996-10-22 Ciba-Geigy Corporation Substituted aminoalkylphosphinic acids
US5281747A (en) * 1989-05-13 1994-01-25 Ciba-Geigy Corporation Substituted aminoalkylphosphinic acids
US5190934A (en) * 1989-06-03 1993-03-02 Ciba-Geigy Corporation P-subsituted propane-phosphinic acid compounds
IL98502A (en) * 1990-06-22 1998-04-05 Ciba Geigy Ag Aminoalkane phosphinic acid derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US5186733A (en) * 1991-11-12 1993-02-16 Imperial Chemical Industries Plc Arylphosphonodiamide compounds and herbicidal compositions thereof
US5266552A (en) * 1991-11-12 1993-11-30 Imperial Chemical Industries Plc Arylphosphonoamidate herbicides
DE102006016258A1 (de) * 2005-05-14 2007-02-15 Universität Stuttgart Herstellung monomerer, oligomerer und polymerer Phosphon-säureester, Phosphonsäuren und Sulfonsäuren durch nucleophile aromatische Substitution

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7008634A (pl) * 1969-06-25 1970-12-29
IL42475A0 (en) * 1972-06-23 1973-08-29 Ciba Geigy Ag Diphenyl ether derivatives containing phsophorus their manufacture and their use as pesticides
DD106542A2 (pl) * 1973-01-08 1974-06-20
CH575719A5 (pl) * 1973-05-11 1976-05-31 Ciba Geigy Ag
CS195321B2 (en) * 1975-12-23 1980-01-31 Ciba Geigy Ag Plant growth suppressing agents
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
US4322375A (en) * 1979-02-06 1982-03-30 Ciba-Geigy Corporation 2-Substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IL59299A (en) 1984-04-30
PL221839A1 (pl) 1980-12-15
EP0014684B1 (de) 1982-05-19
US4421548A (en) 1983-12-20
EP0014684A2 (de) 1980-08-20
PH15878A (en) 1983-04-13
AR230646A1 (es) 1984-05-31
CA1146576A (en) 1983-05-17
AU535564B2 (en) 1984-03-29
CS212337B2 (en) 1982-03-26
ES8104810A1 (es) 1981-04-01
AU5523980A (en) 1980-08-14
GR74133B (pl) 1984-06-06
ATE1069T1 (de) 1982-06-15
HU183056B (en) 1984-04-28
EP0014684A3 (en) 1980-10-15
ES488921A0 (es) 1981-04-01
DE3060427D1 (en) 1982-07-08
DD149013A5 (de) 1981-06-24
IL59299A0 (en) 1980-05-30
US4420436A (en) 1983-12-13
ZA80662B (en) 1981-10-28
US4322375A (en) 1982-03-30
JPS55104293A (en) 1980-08-09
BR8000708A (pt) 1980-10-21
US4391624A (en) 1983-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL121258B1 (en) Herbicide and plant growth regulatorenijj
CA1110245A (en) Phenoxy valeric acids and derivatives thereof, useful as a herbicide
US4270948A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4332960A (en) Herbicidal compositions
PL149280B1 (en) Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide
JPS6230184B2 (pl)
PL110908B1 (en) Herbicide
EP0477808B1 (en) Herbicides
GB1600071A (en) Herbicidally active phenoxy-a-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
GB1572573A (en) Organophosphorus herbicidal agents
US3966453A (en) Herbicidal 2-halo-4-trifluoromethyl-4&#39;-cyanophenyl-ethers
EP0034012B1 (en) 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
GB2038814A (en) Benzamide derivatives and hericidal composition containing the same
US3950435A (en) Herbicidal diphenyl ethers
US4434108A (en) Herbicidally active 2-nitro-5-(2&#39;-chloro-4&#39;-trifluoromethylphenoxy)phenylphosphinic acid derivatives
HU185201B (en) Herbicide compositions containing quaternary amine salts as active substances and process for preparing the active cubstances
US4562279A (en) Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides
PL89203B1 (en) 2-Chloro-N-(2&#39;-methoxypropyl)- and 2-chloro-N-(2&#39;-ethoxypropyl)-2&#39;&#39;,6&#39;&#39;-dimethyl-acetanilide as long term weed killers[US4412855A]
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
IE48779B1 (en) 1,4-oxaza-spirohydrocarbon derivatives,their preparation and plant protecting compositions containing them
GB1579635A (en) Sulphenamides and their use in pesticidal compositions
CA1093577A (en) Phenoxy-phenoxy propionic acids and derivatives thereof
JPS5934180B2 (ja) 新規４−メチル／２−トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド
KR820001600B1 (ko) N-벤질할로 아세트 아미드 유도체 제조방법
KR820000879B1 (ko) 페녹시(또는 벤질)-페녹시 프로피온산 유도체의 제조방법