PL121032B2 - Process for manufacturing novel polyesterperoxides - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poHestronadtlenkówo wzorze ofótaym przedstawio¬ nym na rysunku, w którym Ar oznacza reszte kwasu izo- lub tcreftalowego, a m i p oznaczajaliczby calkowite co najmniej równe 1, które znajduja zastosowanie jako inicjatory polimeryzacji monomerów winylowych.Znane polimerycznc nadtlenki, stosowanejako inicjatory polimeryzacji monomerów winylowych otrzy¬ mywano na drodze polikondensacji na granicy faz odpowiedniego chlorku kwasowego, np. chlorku kwasu ftalowego lub chlorku alifatycznego kwasu dwukarboksylowego i nadtlenku sodu.Sposób wedlug wynalazku polega na poWtondensacp na granicy faz chlorku kwasu izo*lub tereftalo- wego z równomolowa iloscia mieszaniny 2,2-bH4-C*nylohydroksy)propanu i nadtlenku sodu o zawartosci 1-99% molowych jednego ze skladników w obecnosci akceptora chlorowodoru i ewentualnie chlorku trójetylobenzyloamoniowego jako katalizatora w ilosci 0,01-0,1 mola na mol chlorku kwasowego. Jako akceptor chlorowodoru korzystnie stosuje sie wodorotlenek sodu lub potasu.Zmieniajac stosunek ilosciowy komonomerów we wskazanym zakresie 1-99% molowych udzialu jednego ze skladników, mozna regulowac dlugosc bloków poliestrowych oraz stosunek grup poliestrowych do nadtlenku w koncowym produkcie.Takwytworzony kopolimer stanowi inicjator polimeryzacji monomerów winylowych. Inicjujac reakcje wbudowuje sie w lancuch tworzacego sie polimeru, co prowadzi w rezultacie do wytworzenia kopolimeru blokowego skladajacego sie naprzemian z bloków poliestrów aromatycznych i bloków polimerów winylowych.Przedmiot wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad I. W 800 cm3 wodnego roztworu 12,7g wodorotlenku sodu rozpuszczono 32,8g (0,144 mola) 2,2-bis(4-hydroksyfenylo)propanu, 1,82 g (0,008 mola) chlorku trójetylobenzyloamoniowego i 1,25 g (0,016 mola) nadtlenku sodu. Do tej mieszaniny wkroplono roztwór 32,5 g (0,160 mola) chlorku kwasu izoftalowego w 200 cm3 chlorku metylenu i mieszano przez 1 godzine w temperaturze pokojowej. Nastepnie dodano 800 cm3 chlorku metylenu i 20cm3 5% kwasu solnego. Warstwe organiczna przemyto woda, wkroplono do metanolu i odsaczono wytracony polimer, który suszono pod próznia przez 24 godziny.Wydajnosc reakcji wynosila okolo 80%. Jak wykazala analiza widmowa, jest to poliester aromatyczny zawierajacy grupy nadtlenkowe, okreslony wzorem 1. Miareczkowanie jodometryczne wykazalo zawartosc tlenu aktywnego równa 3,5 mg na gram polimeru.Przyklad II. W 800 cm3 wodnego roztworu 12,7g wodorotlenku sodu rozpuszczono 34,6g (0,152 mola) 2,2-bis(4-hydroksyfenylo)propanu, 1,82g (0,008 mola) trójetylobenzyloamoniowego i 0,624 (0,0082 121 032 mola) nadtlenku sodu. Do tej mieszaniny wkroplono roztwór 32,5 g (0,160 mola) chlorku kwasu izoftalo- wego w 200 cm3 chlorku metylenu. Dalej postepowano jak w przykladzie I. Otrzymano z wydajnoscia okolo 90% polimer zawierajacy 1,85 mg tlenu aktywnego na gram polimeru.Przyklad III. Powtórzono sposób wedlug przykladu II, z ta róznica, ze zamiast chlorku kwasu izoftalowego uzyto 32,5g (0,160 mola) chlorku kwasu tereftalowego. Otrzymano z wydajnoscia okolo 80% polimer zawierajacy 1,9mg tlenu aktywnego na gram polimeru.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych poliestronadtlenkówo wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ar oznacza reszte kwasu izo- lubterefetalowego a m i p oznaczaja liczby calkowite co najmniej równe I, znamieMy lyn, ze chlorek kwasu izo- lub tereftalowego poddaje sie poiikondensacji na granicy faz z równomolowa iloscia mieszaniny 2,2-bis(4-fenylohydroksy)propanu i nadtlenku sodu o zawartosci 1-99% molowych jednego ze skladników, w obecnosci akceptora chlorowodoru i ewentualnie chlorku trójetyloben- zyloamoniowego jako katalizatora w ilosci 0,01-0,1 mola na mol chlorku kwasowego. -4o Y-0-C-Ar- m 0 0 II II 0-0-C-Ar-C4- Prycownia Poligraficzna l'P PRl Naklad 120 t^z. (cna 100 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych poliestronadtlenkówo wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ar oznacza reszte kwasu izo- lubterefetalowego a m i p oznaczaja liczby calkowite co najmniej równe I, znamieMy lyn, ze chlorek kwasu izo- lub tereftalowego poddaje sie poiikondensacji na granicy faz z równomolowa iloscia mieszaniny 2,2-bis(4-fenylohydroksy)propanu i nadtlenku sodu o zawartosci 1-99% molowych jednego ze skladników, w obecnosci akceptora chlorowodoru i ewentualnie chlorku trójetyloben- zyloamoniowego jako katalizatora w ilosci 0,01-0,1 mola na mol chlorku kwasowego. -4o Y-0-C-Ar- m 0 0 II II 0-0-C-Ar-C4- Prycownia Poligraficzna l'P PRl Naklad 120 t^z. (cna 100 zl PL