PL118131B1 - Method of manufacture of novel derivatives of 1-pyrrolidinecarboxylic acidojj kisloty-1 - Google Patents
Method of manufacture of novel derivatives of 1-pyrrolidinecarboxylic acidojj kisloty-1 Download PDFInfo
- Publication number
- PL118131B1 PL118131B1 PL1979216217A PL21621779A PL118131B1 PL 118131 B1 PL118131 B1 PL 118131B1 PL 1979216217 A PL1979216217 A PL 1979216217A PL 21621779 A PL21621779 A PL 21621779A PL 118131 B1 PL118131 B1 PL 118131B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- model
- buffer solution
- alkali metal
- ethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- NYCVCXMSZNOGDH-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)N1CCCC1 NYCVCXMSZNOGDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- MKJDTCRQHSIGKX-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxo-2,4-bis(3-oxobutyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)N1CC(CCC(C)=O)C(=O)C1CCC(C)=O MKJDTCRQHSIGKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVHSJXQPSCUBBM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxo-4-(3-oxobutyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)N1CC(CCC(C)=O)C(=O)C1 YVHSJXQPSCUBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania -nowych pochodnych kwasu pirolidynokarboksylo- wego-1.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku, czyli 3-ketopirolidynokarboksylany-l przedsta¬ wia wzór 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, Ri oznacza grupe o wzorze H3-C/0/-CH2-CH2- lub o wzorze Rj-C/0/-CH=CH-, a R2 oznacza atom wodoru, albo Ri i Rz sa takie same i oznaczaja grupy o wzorze RJ-C/O/-CH2-CH2- lub grupy o wzorze Rj-C/0/-CH=CH-, w których to wzorach Ra oznacza grupe alkilowa o 1—5 ato¬ mach wegla.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, zeena- minoketon lub enaminodwuketon o wzorze 2, w któ¬ rym R, Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie hydrolizie w srodowisku wodnym, przy uzyciu roztworu buforowego kwasu octowego/octa¬ nu metalu alkalicznego, takiego jak IM wodny roz¬ twór, na przyklad kwasu octowego i octanu sodu, w temperaturze od 10°C do temperatury wrzenia srodowiska reakcji pod chlodnica zwrotna.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe enaminoketo- ny lub enaminodwuketon o wzorze 2 otrzymuje sie w nastepujacy sposób: 3-ketopirolidynokarboksy- lan-1 alkilu o wzorze 3, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, ogrzewa sie w obojetnym rozpusz¬ czalniku organicznym, takim jak na przyklad ben¬ zen, z pirolidyna, w obecnosci kwasu p-toluenosul- 10 15 20 30 fonowego, w temperaturze wrzenia srodowiska re¬ akcji pod chlodnica zwrotna.Otrzymany w opisany wyzej sposób enamine o wzorze 4, w którym R ma wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji z odpowiednia iloscia ke¬ tonu o wzorze Ra-CO-R4, w którym Rs ma wyzej podane znaczenie a R4 oznacza grupej CH=CHz lub C=CH, przy czym reakcje prowadzi sie w oboje¬ tnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak eter etylowy lub benzen, w temperaturze 10—100°C, w celu otrzymania enaminoketonów lub enamino- dwuketonów o wzorze 2.Zwiazek o wzorze 3, w którym R oznacza grupe etylowa, czyli 3-ketopirolidynokarboksylan-l etyiu jest znanym zwiazkiem, opisanym w J.Am.Chem.Soc, 84, 630 (1962). Inne zwiazki o wzorze 3 mozna otrzymac w taki sam sposób jaki podano w cyto¬ wanej literaturze.Ketony o wzorze Ra-CO-R4 sa w wiekszosci zna¬ nymi zwiazkami lub produktami, które mozna 0- trzymac w znanych procesach.Na przyklad l-oktynon-3 zostal opisany w Agr.Biol.Chem. 1969, 33(9) str. 1264—1269, l-oktenon-3 w J.Org.Chem. 22 str. 92—93 (1957), metylowinylo- keton w J.Soc.Chem.Ind. 29 str. 1037 (1910) i metylo- etyloketon w J.Am.Chem.Soc. 72 str. 494—500 (1950).Zwiazki o wzorze 1 sa bardzo cennymi zwiazkami posrednimi uzytecznymi w syntezach chemicznych, 1181313 118 131 4 1, f kt 4-/3'- a zwlaszcza jako zwiazki posrednie uzyteczne przy syntezie azaprostaglandyn.Zastosowanie to jest calkowicie nieoczekiwane w swietle zwiazków znanych z opisu patentowego 5 St. Zjedn. nr 4 003 911 jako zwiazki posrednie do wy¬ twarzania azaprostaglandyn.W rzeczywistosci te zwiazki posrednie, l-/p-feny- lobenzoilo/-2-/karbometoksyalkilo/-3-keto-4-acetok- sy-1-pirolidony, maja budowe chemiczna calkowi- io cie rózna od budowy zwiazku o wzorze 1, zwlasz¬ cza co do grup przylaczonych w polozeniach 1, 2- i 4-pierscienia pirolidyny.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady. Przyklad I. Wytwarzanie 4-/3'-keto- 15 but|yio/-3-ketopirolidynokarboksylanu-1 etylu/wzór którym Ri=CHi -Ketobutylo/-3-pirolidynylo-lV-2,5-dwuwodo- ropirolokarboksylan-1 etylu otrzymany w poprzed¬ nim przykladzie w surowej postaci zadaje sie 10 ml 20 roztworu buforu octowego otrzymanego z 1 mola kwasu octowego i 1 mola octanu sodu rozpuszczo¬ nych w 1 litrze wody. Reakcje prowadzi sie mie¬ szajac calosc 2 godziny w temperaturze 20°C. Sro¬ dowisko reakcji zobojetnia sie dodajac weglan sodu 25 i poddaje sie ekstrakcji chlorkiem metylenu. Wars¬ twe organiczna oddziela sie, przemywa kilkakrot¬ nie woda a nastepnie suszy sie siarczanem sodu.Rozpuszczalnik odparowuje sie pod obnizonym cis¬ nieniem i pozostalosc rozpuszcza sie w mieszaninie 30 octanu etylu/heksanu zmieszanych w stosunku 10/1.Otrzymany roztwór poddaje sie nastepnie chro¬ matografii na kolumnie wypelnionej zelem krze¬ mionkowym i roztwory poddaje sie dalszemu od¬ parowaniu. 35 W ten sposób otrzymuje sie 1,07 g 4-(3'-ketobuty- lo)-3-ketopirolidynokarboksylanu-l etylu w postaci oleistego produktu. Wydajnosc 47%; nMD = 1,501.Widmo absorbcji w podczerwieni (w CCh): maks.=1750 cm 1 (C=0 w pierscieniu) 40 1710 cm 1 (C=0 w lancuchu bocznym i -COO-) Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego (w CDCls): 45 50 0=1,3 ppm (t, CH sCH2)j 2,2 ppm (s, CH sCO) 2,7 ppm (m, CH2) 4,2 ppm (q, CH 2CH3) Chromatografia cienkowarstwowa: — nosnik: Merck F 254 — rozpuszczalnik i eluent: octan etylu — wywolywacz: ultrafiolet i jod Rf = 0,5 Przyklad II. Wytwarzanie 4-/3'-ketooktylo/-3- ketopirolidynokarboksylanu-1 etylu/o wzorze 1, w którym Ri = C5Hn -CO-CH2-CH2- a R2= H/. 4-/3,-Ketooktylo/-3-/pirolidynylo-l,/-2,5-dwuwodoro- pirolokarboksylan-1 etylu otrzymany w surowej po¬ staci poddaje sie hydrolizie w ciagu 2 godzin w tem¬ peraturze pokojowej przez dodanie 10 ml IM roz¬ tworu buforu octowego opisanego w przykladzie I.Srodowisko reakcji zobojetnia sie dodatkiem we¬ glanu sodu a nastepnie poddaje sie ekstrakcji chlor¬ kiem metylenu. Warstwe organiczna oddziela sie, przemywa kilkakrotnie woda a nastepnie suszy sie siarczanem sodu. Rozpuszczalnik odparowuje sie 65 55 60 pod obnizonym cisnieniem i pozostalosc rozpuszcza sie w mieszaninie octan etylu/heksan zmieszanych w stosunku 10/1.Otrzymany roztwór poddaje sie nastepnie chro¬ matografii na kolumnie wypelnionej zelem krze¬ mionkowym i usuwa sie rozpuszczalniki.W ten sposób otrzymuje sie 1,16 g 4-?3,-ketóokty- lo/-3-ketopirolidynokarboksylanu-l etylu w postaci oleistego produktu. Wydajnosc 41%; n^D=*i,486.Widmo absorpcji w podczerwieni (w CCU). maks: 1750 cm 1 (C=0 w pierscieniu) 1710 cm 1 (-COO-) 1670 cm 1 (C=0 w lancuchu bocznym) Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego (w CDCls) ó=0,9 ppm (t, CH 3) 1 do 2 ppm (m, CH2 w lancuchu bocznym, CH2 w pierscieniu, CH 8-CH2) 4,3 ppm (q, CH3-CH2 i N-CH2) 2,2 ppm (t, CH 2CO) Chromatografia cienkowarstwowa — nosnik: Merck F 254 — rozpuszczalnik i eluent: octan etylu — wywolywacz: ultrafiolet i jod Rf =0,056.Przyklad III. Wytwarzanie 2,4-dwu-/3'-ketobu- tylo/-3-ketopirolidynokarboksylanu-l etylu/wzór 1, w którym Ri=R2=CHs-CO-CH2-CH2-/.Przez ogrzewanie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny 1,5 g 2,4-dwu- -/3,-ketobutylo/-3-pirolidynylo-l,/-2,5-dwuwodoropi- rolokarboksylanu-1 etylu hydrolizuje sie go przy uzyciu 10 ml IM roztworu buforu octowego, opisa¬ nego w przykladzie I.Srodowisko reakcji zobojetnia sie dodajac weglan sodu i poddaje sie ekstrakcji chlorkiem metylenu.Roztwór organiczny kilkatrotnie przemywa sie woda i suszy siarczanem sodu. Po usunieciu roz¬ puszczalnika otrzymany zólty olej rozpuszcza sie w malej ilosci bezwodnego eteru etylowego. Roz¬ twór ten ochladza sie do temperatury 0°C i zóltawy osad odsacza sie i rekrystalizuje z mieszaniny eter etylowy/eter naftowy zmieszanych w stosunku 95/5.W ten sposób otrzymuje sie 1,03 g 2,4-dwu-/3'-ke- tobutylo/-3-ketopirolidynokarboksylanu-l etylu. Wy¬ dajnosc: 83%; temperatura topnienia: 104°C.Widmo absorpcji w podczerwieni (film) maks.: 1750 cm-1 (C=0 w pierscieniu) 1710 cm -1 (C=0 w lancuchach bocznych i -0-C=0) Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego (w CDCL.3. <5=1,3 ppm (t, CH sCHz) 0=1,35 ppm (m, CH2 lancuchy boczne) 2,15 ppm (s, CH «CO) 2,4 ppm (t, NCH 2) 4,2 ppm (t, NCH i CH2CH3).Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwa¬ su pirolidynokarboksylowego-1 o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, Ri oznacza grupe o wzorze R3-C/O/-CH2-CH2- lub o wzorze Rs-C/0/-CH=CH-, a R2 oznacza atom wodoru albo Ri i R2 sa takie same i oznaczaja gru-118131 5 6 py o wzorze R3-C/O/-CH2-CH2- lub grupy o wzo¬ rze R3-C/0/-CH=CH-, w których to wzorach R3 ?oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, czyli 3-ketopirolidynokarboksylanów-l alkilu, znamienny tym, ze enaminoketon lub enaminodwuketon o wzo¬ rze 2, w którym R, Ri i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, hydrolizuje sie w wodzie przy uzyciu roz¬ tworu buforowego kwasu octowego/octanu metalu alkalicznego w temperaturze od 10°C do tempera¬ tury wrzenia srodowiska reakcji pod chlodnica zwrotna. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko roztwór buforowy stosuje sie IM roztwór kwa¬ su octowego i octanu metalu alkalicznego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór buforowy zawierajacy octan sodu jako octan metalu alkalicznego. 5 10118131 O N^-R2 I C02R WZÓR 1 I C02R WZÓR 2 cf° c=rO I l C02R C02R WZÓR 3 WZÓR k DN-8, z. ?088/?2 Cena 100 zl PL PL PL
Claims (3)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwa¬ su pirolidynokarboksylowego-1 o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, Ri oznacza grupe o wzorze R3-C/O/-CH2-CH2- lub o wzorze Rs-C/0/-CH=CH-, a R2 oznacza atom wodoru albo Ri i R2 sa takie same i oznaczaja gru-118131 5 6 py o wzorze R3-C/O/-CH2-CH2- lub grupy o wzo¬ rze R3-C/0/-CH=CH-, w których to wzorach R3 ?oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, czyli 3-ketopirolidynokarboksylanów-l alkilu, znamienny tym, ze enaminoketon lub enaminodwuketon o wzo¬ rze 2, w którym R, Ri i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, hydrolizuje sie w wodzie przy uzyciu roz¬ tworu buforowego kwasu octowego/octanu metalu alkalicznego w temperaturze od 10°C do tempera¬ tury wrzenia srodowiska reakcji pod chlodnica zwrotna.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko roztwór buforowy stosuje sie IM roztwór kwa¬ su octowego i octanu metalu alkalicznego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór buforowy zawierajacy octan sodu jako octan metalu alkalicznego. 5 10118131 O N^-R2 I C02R WZÓR 1 I C02R WZÓR 2 cf° c=rO I l C02R C02R WZÓR 3 WZÓR k DN-8, z. ?088/?2 Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7817424A FR2428641A1 (fr) | 1978-06-12 | 1978-06-12 | Nouveaux derives d'acides pyrrole-1 et pyrrolidine-1 carboxyliques ainsi que leur procede de preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL216217A1 PL216217A1 (pl) | 1980-07-01 |
| PL118131B1 true PL118131B1 (en) | 1981-09-30 |
Family
ID=9209345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979216217A PL118131B1 (en) | 1978-06-12 | 1979-06-09 | Method of manufacture of novel derivatives of 1-pyrrolidinecarboxylic acidojj kisloty-1 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4299768A (pl) |
| JP (1) | JPS5540663A (pl) |
| BE (1) | BE876786A (pl) |
| CA (1) | CA1121823A (pl) |
| CH (1) | CH640532A5 (pl) |
| DD (1) | DD144262A5 (pl) |
| DE (1) | DE2923697A1 (pl) |
| DK (1) | DK241679A (pl) |
| ES (1) | ES481486A1 (pl) |
| FR (1) | FR2428641A1 (pl) |
| GB (1) | GB2023585B (pl) |
| HU (1) | HU180258B (pl) |
| IT (1) | IT1121530B (pl) |
| NL (1) | NL7904560A (pl) |
| NO (1) | NO791937L (pl) |
| PL (1) | PL118131B1 (pl) |
| SE (1) | SE439161B (pl) |
| SU (1) | SU843737A3 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4127796A1 (de) * | 1991-08-22 | 1993-02-25 | Iro Ab | Faden-fournisseur |
| CN103044418B (zh) * | 2011-10-14 | 2015-02-04 | 上海朴颐化学科技有限公司 | (s,s)-2,8-二氮杂双环[4,3,0]壬烷的不对称合成方法、相关原料及制备方法 |
| CN104277036B (zh) * | 2013-07-02 | 2016-12-28 | 上海朴颐化学科技有限公司 | 一种(4aS,7aS)‑八氢‑1H‑吡咯并[3,4‑b]吡啶的纯化方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3060194A (en) * | 1960-03-29 | 1962-10-23 | American Cyanamid Co | 4-cyano-3-oxo-pyrrolidine carboxylates |
-
1978
- 1978-06-12 FR FR7817424A patent/FR2428641A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-05-30 IT IT23119/79A patent/IT1121530B/it active
- 1979-06-06 BE BE0/195583A patent/BE876786A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-07 GB GB7919834A patent/GB2023585B/en not_active Expired
- 1979-06-09 PL PL1979216217A patent/PL118131B1/pl unknown
- 1979-06-11 CH CH544779A patent/CH640532A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-06-11 CA CA000329513A patent/CA1121823A/en not_active Expired
- 1979-06-11 SE SE7905060A patent/SE439161B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-06-11 US US06/047,585 patent/US4299768A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-11 NO NO791937A patent/NO791937L/no unknown
- 1979-06-11 HU HU79LA959A patent/HU180258B/hu unknown
- 1979-06-11 NL NL7904560A patent/NL7904560A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-06-11 DK DK241679A patent/DK241679A/da unknown
- 1979-06-12 SU SU792775352A patent/SU843737A3/ru active
- 1979-06-12 ES ES481486A patent/ES481486A1/es not_active Expired
- 1979-06-12 JP JP7453079A patent/JPS5540663A/ja active Granted
- 1979-06-12 DD DD79213563A patent/DD144262A5/de unknown
- 1979-06-12 DE DE19792923697 patent/DE2923697A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7905060L (sv) | 1979-12-13 |
| DE2923697A1 (de) | 1979-12-20 |
| PL216217A1 (pl) | 1980-07-01 |
| ES481486A1 (es) | 1980-07-01 |
| JPS6340186B2 (pl) | 1988-08-10 |
| DD144262A5 (de) | 1980-10-08 |
| IT1121530B (it) | 1986-04-02 |
| DK241679A (da) | 1979-12-13 |
| NL7904560A (nl) | 1979-12-14 |
| GB2023585B (en) | 1982-10-13 |
| HU180258B (en) | 1983-02-28 |
| FR2428641A1 (fr) | 1980-01-11 |
| IT7923119A0 (it) | 1979-05-30 |
| FR2428641B1 (pl) | 1981-04-17 |
| JPS5540663A (en) | 1980-03-22 |
| SE439161B (sv) | 1985-06-03 |
| CH640532A5 (fr) | 1984-01-13 |
| GB2023585A (en) | 1980-01-03 |
| BE876786A (fr) | 1979-12-06 |
| NO791937L (no) | 1979-12-13 |
| CA1121823A (en) | 1982-04-13 |
| SU843737A3 (ru) | 1981-06-30 |
| US4299768A (en) | 1981-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Case | The Synthesis of Certain Substituted 2, 2'-Bipyridyls1 | |
| Martin et al. | Synthesis of 1, 4-substituted imidazoles | |
| CA1076134A (en) | Process for preparing phenylacetic acid ester derivatives | |
| US4465862A (en) | Cyclopentendione and cyclopentenone | |
| CS196395B2 (en) | Process for preparing linear furocumarines | |
| Nasini et al. | Stereochemistry of cercosporin | |
| US4159387A (en) | Squaric acid esters | |
| EP0857711A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Hydroxydiphenylverbindungen | |
| Szmuszkovicz et al. | New synthesis of azetidine | |
| PL118131B1 (en) | Method of manufacture of novel derivatives of 1-pyrrolidinecarboxylic acidojj kisloty-1 | |
| Shimada et al. | Generation of 1, 3-Chalcogenaza-1, 3-butadienes by Thermal Cycloreversion of 2, 4, 6-Trisubstituted 6 H-1, 3, 5-Oxachalcogenazines | |
| Prakash et al. | A novel and convenient approach for tosyloxylation of aromatic ring of some ortho-substituted phenolic compounds using [hydroxy (tosyloxy) iodo] benzene | |
| EP0302227B1 (de) | 5-Halogen-6-amino-nikotin-säurehalogenide, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| US4208425A (en) | Novel diketones | |
| CH619955A5 (pl) | ||
| US4282372A (en) | Process for producing cyclopentenolones | |
| EP0290903B1 (de) | Beta-Fluoracyl-beta-halogenvinylalkylether | |
| DE2913770C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(3-Benzoylphenyl)-propionsäure, als Ausgangsmaterial verwendbares 3-Propionyl-benzophenon und dessen Herstellung | |
| DE102008044993B4 (de) | Synthese von Myrtucommulon A und Myrtucommulon-Analoga | |
| DE2729846C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung alkylsubstituierten cis-1-Hydroxy-6,6-dimethyl-6,6a,7,8,10,10a-hexahydro-9H-dibenzo [b,d] pyran-9-onen | |
| Hajos et al. | Novel Synthesis of Ethynyl Vinyl Carbinols and 2, 5-Disubstituted Furans from Aldehydes | |
| DE4408083C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Fluoralkoxyzimtsäurenitrilen | |
| JPS62292737A (ja) | ハロゲン化ジフエニルエ−テル及びその製造法 | |
| SU584760A3 (ru) | Способ получени производных оксибифенила или их солей | |
| 吉川博道 et al. | Syntheses of isocoumarins and isocarbostyrils and their biological activities |