SE439161B - 1-pyrrol- och 1-pyrrolidin-karboxylsyraderivat - Google Patents

1-pyrrol- och 1-pyrrolidin-karboxylsyraderivat

Info

Publication number
SE439161B
SE439161B SE7905060A SE7905060A SE439161B SE 439161 B SE439161 B SE 439161B SE 7905060 A SE7905060 A SE 7905060A SE 7905060 A SE7905060 A SE 7905060A SE 439161 B SE439161 B SE 439161B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
oxo
ethyl
pyrrole
carboxylate
dihydro
Prior art date
Application number
SE7905060A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7905060L (sv
Inventor
S Nathavong
M Schaefer
C Pigerol
Original Assignee
Sanofi Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Sa filed Critical Sanofi Sa
Publication of SE7905060L publication Critical patent/SE7905060L/sv
Publication of SE439161B publication Critical patent/SE439161B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

7905060-5 a) ett alkyl-3-oxofl-pyrrolidin-karboxylat med formeln II.
Vari R har den ovan angivna betydelsen, uppvärmes i ett inert, organiskt lösningsmedel, såsom exempelvis bensen, med pyrrolidin i närvaro av p-toluensulfonsyra och vid mediets återflödestem- peratur, till att ge enaminer med formeln I, vari Am betecknar gruppen A, där R1 och R2 vardera betecknar väte, och mera spe- ciellt till att ge etyl-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyr- rol-karboxylat. b) en amin erhållen enligt ovan och med den generella formeln N III vari R har den ovan angivna betydelsen, reageras med en lämplig mängd av en keton med den generella formeln O H R3 - C - R4 IV vari R3 har samma betydelse som i formeln I och R4 betecknar CH=CH2 eller C=CH, varvid reaktionen sker i ett inert, orga- niskt lösningsmedel såsom etyleter eller bensen vid en tempe- ratur mellan 10 och 100°C till att ge enaminoketonerna eller enaminodiketonerna med formeln I vari Am betecknargruppen A vari R1 är R3 - CO - CH2 - CH2 - eller R3 - CO - CH = CH - och R2 är väte, eller R1 och R2 är identiska och vardera betecknar R3 - CO - CH2 - CH2 - eller R3 - CO - CH = CH -, eller c) ena- minoketonen eller enaminodiketonen erhållen enligt ovan och med den generella formeln: 7905060-5 vari R har den ovan angivna betydelsen, R1 är R3 - CO - CH2 - CH2- eller Ra - CO ~ CH = CH - och R2 är väte, eller R1 och R2 är identiska och vardera betecknar R3 - CO - CH2 - CH2 - eller R3 - CO - CH = CH -, och R3 har samma betydelse som i formeln I, hydrolyseras i vatten med en ättiksyra/alkalimetallacetat- buffertlösning, såsom en 1-M-vattenlösning av exempelvis ättik- syra och natriumacetat vid en temperatur mellan 10°C och åter- flödestemperaturen för mediet, till att ge alkyl~3-oxo-1- pyrrolidin-karboxylaten med formeln I, nämligen föreningarna med formel I vari Am betecknar gruppen B.
Föreningen med formeln II, där R betecknar etyl, nämligen etyl-3-oxo-1-p/yrrolidin-karboxylat, är en känd före- ning som beskrivits i J. Am. Chem. Soc. åï 630 (1962). De övriga föreningarna med formeln II kan erhållas med samma metod som den i publikationen beskrivna.
Ketonerna med formeln III är för det mesta tidigare kända produkter eller produhær som kan framställas med kända processer.
Exempelvis har 1-oktyn-3-on beskrivits i Agr. ßiol.
Chem. 1969, 33 (9) p. 12GH-9, 1-okten-3-on i J. Org. Chem. 22 p. 92-93 (1957), metylvinylketon i J. Soc. Chem. Ind. 29, p. 1037 (1940) och metyletylketon i J. Am. Chem. Soc. 72 p. REM-500 (1950).
Föreningarna med formeln I är mycket värdefulla mellanprodukter för användning vid kemiska synteser.
Såsom beskrivits i detalj ovan är föreningarna med formeln I, vari Am betecknar gruppen A där R1 och R2 båda är väte, mycket lätta att använda exempelvis för framställning av de övriga 1-pyrrol-karboxylsyraderivaten enligt uppfinningen, nämligen de övriga föreningarna med formeln I vari Am betecknar gruppen A.
Dessa andra 1-pyrrol-karboxylsyraderivat är också särskilt värdefulla mellanprodukter. Exempelvis kan X 7905060-5' e u 1-pyrrolidín~karboxylsyraderivaten enligt uppfinningen, nämligen de föreningar med formeln I vari Am betecknar gruppen B, fås genom enbart hydrolys enligt ovan av dylika mellanprodukter.
Slutligen är 1-pyrrolidin-karboxylsyraderivaten med formeln I även mycket värdefulla mellanprodukter. Dessa före- ningar är särskilt användbara som mellanprodukter för syntes av azaprostaglandiner.
Denna användning är fullständigt oväntad mot bakgrund av de mellanprodukter som beskrivas i US-PS 4 003 911 för fram- ställning av azaprostaglandiner.
Dessa mellanprodukter är i själva verket 1-(p- fenylbensoyl)-2-karbometoxialkyl-3-oxo-U-acetoxi-1-pyrrolidiner, som därför har en kemisk struktur som är helt skild från före- ningarna enligt formel I, särskilt med avseende på de radikaler som är bundna i 1-, 2- och 4-ställningarna på pyrrolidindelen.
De följande utföríngsexemflen illustrerar framställ- ningen av föreningarna enligt uppfinningen.
Exempel 1 Framställning av etyl-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol- karboxylat (Am=A med R1=R2=H) I 50 ml vattenfri bensen löstes 17,7 g, 0,113 mol 7etyl-3-oxo-1-pyrrolidin-karboxylat, och därefter tillsattes 10 g, 0,141 mol pyrrolidin åtföfit av 0,1 g p-toluensulfnnsyra.
Reaktionsblandningen upphettades i en Dean-Stark-apparat till mediets återflödestemperatur under 12 timmar i kvävgasatmosfär, så att vattnet avlägsnades genom azeotrop destillation. Bensenen avdrevs därefter och återstoden destillerades i kvävgasatmoäär.
Pâ detta sätt erhölls 9,7 g etyl-3-(1'-pyrrolidi- nyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat i form av en vätska som lagrades i kylskåp i kvävgasatmosfär. Utbytet var H1% och kok- punkten 138°C vid 0,5 mm Hg.
Exempel 2 Framställning av etyl-4-(3'-oxo-butyl)-3-(1'-pyrro1idinyl)-2,5- dihydro-1-pyrrol-karboxylat (Am:A med R1=CH3-CO-CH2-CH2- och R2=H Vid rumstemperatur tillsattes droppvis 0,7 g, 0,01 mol nydestillerad metylvinylketon löst i 20 ml eter till en lösning av 2,1 g, 0,01 mol etyl-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5- dihydro-1-pyrrol-karboxylat i 20 ml eter. Reaktionen försiggick i inert atmosfär, kväve eller argon, skyddad från ljus, och 5 7905060-5 blandningen omrördes i 6 h. Etern avlägsnades därefter i vakuum.
Pâ detta sätt erhölls etyl-4-(3'-oxo-butyl)-3-(1'-pyrro1idínyl)- 2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat i rå form.
Exempel 3 1 Framställning av etyl-4-(3'-oxo-butyl)-3-oxo-1-pyrrolidín- karboxylat (Am=B med R1=CH3-CO~CH2-CH2- och R2=H) Det enligt föregående exempel erhållna ety1-4-(3'- oxo-butyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylatet behandlades i rå form med 10 ml ättiksyrabuffertlösning fram- ställd av 1 mol ättiksyra och 1 mol natriumacetat löst i 1 liter vatten. Behandlingen skedde genom omröring av blandningen i 2 h vid 20°C. Reaktionsmediet neutraliserades genom tillsättning av natriumkarbonat och extraherades med metylenklorid. Det organiska skiktet avskildes, tvättades flera gånger med vatten och torkades därpå över natriumsulfat. Lösníngsmedlet avdrevs vid undertryck och återstoden togs upp med en 10/1 etylacetat/ hexan-blandning. Den så erhållna lösningen kromatograferades därpå med en kiselgelspelare och lösningsmedlen avdrevs ytter- ligare. På detta sätt erhölls 1,07 g etyl~4-(3'-oxo-butyl)-3- oxo-1-pyrrolidin-karboxylat i form av en oljig produkt. Utbytet var un och nšÛ var 1,501.
Infraröd-absorptionsspektrum i CCl": 9 max: 1750 cmf1 (C=O i ringen) 1710 cm_1 (C=O i sidokedjan och i -C00-) Magnetiskt kärnresonansspektrum i CDCl3: 5 = 1,3 ppm (t, C§3CH2) 0 2,2 ppm (s, Cfisë) 2,7 ppm (m, CH2) 4,2 ppm (q, CÉZCH3) Tunnskiktskromatografi: - bärare Merck F 25H - lösningsmedel och eluent etylacetat ~ revelator UV och jod Rf = o,s.
Exempel 4 Framställning av etyl-4-(3'-oxo-oktyl)-3-(1'-pyrrolídinyl)-2,5- dihydro-1-pyrrol-karboxylat (Am=A med R1=C5H11-CO-CH2-CH2- och R2=HJ l790s060+s-I 6 Till en lösning av 2,1 g, 0,01 mol efy1-s-<1'- pyrnolidinyl)-2,5-díhydro-1-pyrrol-karboxylat i 29 ml bensen i argonatmosfär tillsattes en lösning av 1,26 g, 0,01 mol 1-okten- 3-on i 20 ml bensen. Blandningen upphettades sedan under åter- flöde i U timmar och lösningsmedlet avdrevs. På detta sätt er- hölls etyl-U-(3'-oxo-oktyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1- pyrrol~karboxylat i rå form.
Exempel 5 Framställning av etyl-4-(3'-oxo-oktyl)-3-oxo-pyrrolidin-karboxy- iaf (Am=B med R1=c5H11-co-cH2-cH2- øch R2=H) Det i rå form enligt föregående exempel erhållna etyl-4-(3'-oxo-oktyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol- karboxylatet hydrolyserades i 2 timmar vid rumstemperatur genom tillsats av 10 ml av den 1-M ättiksyrabuffert som beskrivits i föregående exempel 3.
Mediet neutraliserades genom tillsats av natrium- karbonat och extraherades sedan med metylenklorid. Det organiska skiktet avskildes, tvättades flera gånger med vatten och%orkades sedan över natriumsulfat. Lösningsmedlet avdrevs vid minskat tryck och återstoden togs upp i en 10/1 etylacetat/hexan~bland- ning. Lösningen kromatograferades på kiselgelskolonn och lös- ningsmedlen avlägsnades. På detta sätt erhölls 1,16 g etyl-H-(3'~ oxo-oktyl)-3-oxo-1-pyrrolidin-karboxylat i form av en oljig produkt. Utbytet var H1% och nšo = 1,U86.
Infraröd~absorptionsspektrum i CClu: ximaxz 1750 cm_1 (C=O i ringen) 1710 cm"1 <-c-0) 8 1070 cm' Magnetiskt kärnresonansspektrum i CDCl3: 6 = 0,9 ppm (t, CÉ3) 1-2 ppm (m, fiH2 i sidokedjan, CH2 i ringen, Cëa-CH2) 9,3 ppm (q, CH3-Cgz och N-CH2) 2,2 ppm (t, C§2C0) Tunnskiktskromatografi: - bärare Merck F 25% - lösningsmedel och eluent etylacetat 1 - revelator UV och jod Rf = 0,55.
L 7 7905060-5 Exempel 6 Framställníng av etyl-4-(3'-oxo-1'-oktenyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)- 2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat (Am=A med R1=C5H11-C0-CH=CH- och R2=H) Till en lösning av 2,1 g, 0,01 mol etyl-3-(1'- pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1~pyrrol-karboxylat i 20 ml eter till- sattes långsamt och under omröring en lösning av 1,24 g, 0,01 mol 1-oktyn-3-on i 20 ml eter. Reaktionen var exoterm. Omröringen fortsattes i 2 h. Sedan eterlösningen kylts till omkring -5°C kristalliserade den önskade produkten. Fällningen vakuumfiltrera~ des och torkades. På detta sätt erhölls 1,9 g etyl-H-(3'-oxo-1'- oktenyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat med ett utbyte av 57,5% och en smältpunkt på 118°C.
Infraröd-absorptionsspektrum i CCI4: vnex= 1710 cm'1 (-0-c=0> 1670 cm'1 (-c=0 i sidokeajan) 1600 cm"¶ (~c=c-> Magnetiskt kärnresonansspektrum i CDCl3: 6 = 0,9 ppm (t, Cfia) 1,25 ppm (t, C§3CH2 och CH2 i kedjan) 1,85 och 3,05 ppm (t, CH2 pyrrolidín) 2,3 ppm (t, C§2CO) 4,1 ppm (q, COOCEZCH3) 5,4 ppm (d, C=C-§) O 7,55 ppm <0, c=cg-É-) Exempel 7 Framställning av etyl-2,4-di-(3'-oxo-butyl)-3-(1Lpyrrolidinyl)- 2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat (Am=A med R1=R2=CH3-CO-CH2-CH2-) Till en lösning av 2,1 g, 0,01 mol etyl-3-(1'- pyrrolidinyl)-2,5-díhydro-1-pyrrol-karboxylat i 20 ml eter till- sattes droppvis vid rumstemperatur en lösning av 2,1 g, 0,03 mol metylvinylketon i 20 ml eter. Detta skedde i kvävgasatmosfär och skyddat från ljus. Omröringen fortsattes i 6 h och sedan lösnings- medlet avlägsnats togs återstoden upp i en etyleter/petroleum- eter-blandning där den kristalliserade . Fällningen separerades sedan genom filtrering. På detta sätt erhölls 1,5 g etyl-2,H-di- (3'-oxo-butyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrro1- karboxylat i form av ett blekgult, fast ämne med ett utbyte av J 790s0e0=s~- 8 H3% och en smältpunkt av 10906 efter omkristallisation ur en 95/5 etyletr/petroleumeter-blandning.
Infraröd-absorptionsspektrum i CCl 0nex= 1710 cm'1 <0-c=0 och c=o) 16H0 cm_1 (C=C) Magnetiskt kärnresonansspektrum i CDCl3: 6 = 1,25 (f, cgscaz) 1,8 ppm (m, Cëz i ringen och sidokedjorna) 2,15 ppm (s, C§3C0) 3,05 och 3,4 ppm (t, C§2 i pyrrolidin) 4,15 ppm (q, C§2-CH3) Exempel 8 Framställning av etyl-2,4-di-(3'-oxo-butyl)-3-oxo-1-pyrrolidin- karboxylat (Am=B med R1=R2=CH3-CO-CH2-CH2-) '42 Vid upphettning under återflöde i 1 timme hydro- lyserades de 1,5 g etyl-2,4-di-(3'-oxo-butyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)- 2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat som erhållits enligt föregående exempel med 10 ml av den 1-M ättíksyrabuffertlösning som beskrivits i exempel 3. Medíet neutraliserades genom tillsats av natriumkarbonat och extraherades med metylenkloríd. Den organiska lösningen tvättades flera gånger med vatten och torkades över natriumsulfat. Sedan lösningsmedlet avlägsnats togs den så er- hållna gula oljan upp i en liten mängd vattenfri etyleter.
Mediet kyldes till 0°C och den gula fällningen avfiltrerades och omkristalliserades ur en 95/5 etyleter/petroleumeterbland- níng. På detta sätt erhölls 1,03 g etyl-2,4-di-(3'-oxo-butyl)- 3-oxo-1-pyrrolídin-karboxylat med ett utbyte av 83% och en smält- punkt på 10u°c.
Infraröd-absorptionsspektrum (film): max; 1750 cm'1 1710 cm'1 Magnetiskt kärnresonansspektrum i CDCI3: 6 = 1,3 ppm (r, cg3cH2) 1,35 ppm (m, CH2 sídokedjor) 2,15 ppm (s, Q§3CO) 2,4 ppm (t, NCEZ) H,2 ppm (t, NC§ och CEZCH3)

Claims (2)

q 7905060-5 ' Patentkrav
1. 1-pyrrol- och 1-pyllolidin-karboxylsyraderivat med den gene- rella formeln Am I COZR vari R betecknar en alkylradikal med 1-4 kolatomer och Am är en 9rUPP 0 vari R1 är en 3-oxo-alkylrâdikal, R3 - C - CH2 ~ CH2 eller en 3-oxo-alkylenradikal R3 - å - CH = CH - och R2 är väte, eller också är R1 och R2 identiska och betecknar H, R3 - ä - CH2 - CH2 O eller RB - å - ca = cH -, och 123 är en alkylraaikel med 1-5 kol- atomer med det förbehållet att när R1 och R2 samtidigt är väte betecknar Am gruppen A.
2. Derivat enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att det utgöres av etyl-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol-karo- xylat, etyl-4-(3'-oxo-butyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)~2,5-dihydro- 1-pyrrol-karboxylat, etyl-4-(3'-oxo-butyl)-3-oxo-1-pyrrolidin- karboxylat,etyl-4-(3'-oxo-oktyl)-3-(1'pyrrolidinyl)-2,5-dihydro- 1-pyrrol-karboxylat, etyl-4-(3'-oxo-oktyl)-3-oxo-1~pyrrolidin- karboxylat, etyl-4-(3'-oxo-1'-oktenyl)-3-(1'-pyrrolidinyl)-2,5- dihydro-1-pyrrol-karboxylat, etyl-2,4-di-(3'-oxo-butyl)-3-(1'- pyrrolidinyl)-2,5-dihydro-1-pyrrol-karboxylat eller etyl-2,4- di-(3'-oxo-butyl)-3-oxo-1-pyrrolidin-karboxylat.
SE7905060A 1978-06-12 1979-06-11 1-pyrrol- och 1-pyrrolidin-karboxylsyraderivat SE439161B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7817424A FR2428641A1 (fr) 1978-06-12 1978-06-12 Nouveaux derives d'acides pyrrole-1 et pyrrolidine-1 carboxyliques ainsi que leur procede de preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7905060L SE7905060L (sv) 1979-12-13
SE439161B true SE439161B (sv) 1985-06-03

Family

ID=9209345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7905060A SE439161B (sv) 1978-06-12 1979-06-11 1-pyrrol- och 1-pyrrolidin-karboxylsyraderivat

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4299768A (sv)
JP (1) JPS5540663A (sv)
BE (1) BE876786A (sv)
CA (1) CA1121823A (sv)
CH (1) CH640532A5 (sv)
DD (1) DD144262A5 (sv)
DE (1) DE2923697A1 (sv)
DK (1) DK241679A (sv)
ES (1) ES481486A1 (sv)
FR (1) FR2428641A1 (sv)
GB (1) GB2023585B (sv)
HU (1) HU180258B (sv)
IT (1) IT1121530B (sv)
NL (1) NL7904560A (sv)
NO (1) NO791937L (sv)
PL (1) PL118131B1 (sv)
SE (1) SE439161B (sv)
SU (1) SU843737A3 (sv)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5560556A (en) * 1991-08-22 1996-10-01 Iro Ab Yarn feeder having an oscillating damping mass

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044418B (zh) * 2011-10-14 2015-02-04 上海朴颐化学科技有限公司 (s,s)-2,8-二氮杂双环[4,3,0]壬烷的不对称合成方法、相关原料及制备方法
CN104277036B (zh) * 2013-07-02 2016-12-28 上海朴颐化学科技有限公司 一种(4aS,7aS)‑八氢‑1H‑吡咯并[3,4‑b]吡啶的纯化方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060194A (en) * 1960-03-29 1962-10-23 American Cyanamid Co 4-cyano-3-oxo-pyrrolidine carboxylates

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5560556A (en) * 1991-08-22 1996-10-01 Iro Ab Yarn feeder having an oscillating damping mass

Also Published As

Publication number Publication date
ES481486A1 (es) 1980-07-01
JPS5540663A (en) 1980-03-22
PL118131B1 (en) 1981-09-30
SE7905060L (sv) 1979-12-13
NL7904560A (nl) 1979-12-14
FR2428641A1 (fr) 1980-01-11
DK241679A (da) 1979-12-13
IT1121530B (it) 1986-04-02
HU180258B (en) 1983-02-28
US4299768A (en) 1981-11-10
GB2023585A (en) 1980-01-03
CH640532A5 (fr) 1984-01-13
JPS6340186B2 (sv) 1988-08-10
PL216217A1 (sv) 1980-07-01
DE2923697A1 (de) 1979-12-20
IT7923119A0 (it) 1979-05-30
BE876786A (fr) 1979-12-06
DD144262A5 (de) 1980-10-08
FR2428641B1 (sv) 1981-04-17
GB2023585B (en) 1982-10-13
NO791937L (no) 1979-12-13
SU843737A3 (ru) 1981-06-30
CA1121823A (en) 1982-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198909B (en) Process for producing pyridine-dicarbocylic acid esters
Jacobi et al. Bis heteroannulation. 4. Facile syntheses of methylene acids, methylbutenolides,. alpha.-methyl-. gamma.-lactones, and related materials. Total syntheses of (.+-.)-ligularone and (.+-.)-petasalbine
US5003087A (en) Process for preparing a naphthalene derivative and a synthetic intermediate thereof
EP0001500A1 (en) 1-Carbocyclic aryl-2-mono or -bis(alkoxycarbonyl) guanidino ethanes, and methods for their preparation and the preparation therefrom of 4,5-dihydro-2-alkoxycarbonylamino-5-carbocyclic aryl imidazoles
Williard et al. Total synthesis of (.+-.)-dysidin, a marine metabolite containing an N-acyl-O-methyltetramic acid
US3976660A (en) Pyrrolidine derivatives
DD283603A5 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten hydroxylaminen
RU2090558C1 (ru) 5,6-дизамещенные 3-пиридилметиламмоний галогениды, способ их получения и способы получения 5-(замещенный метил)-2,3-пиридиндикарбоновых кислот
FI81339C (sv) Förfarande för framställning av pyrrolidinoderivat, mellanprodukt och dess framställningsförfarande
SE439161B (sv) 1-pyrrol- och 1-pyrrolidin-karboxylsyraderivat
US5679832A (en) Method for making α,β-unsaturated-β-trifluoromethyl-carboxylates and related compounds
US4254043A (en) Method for the acylation of heterocyclic compounds
JP3026238B2 (ja) 新規な４−メトキシ−２−（２−テトラヒドロピラニルオキシメチル）ピリジン化合物及びその製造中間体ならびにそれらの製造方法
Itoh et al. The reaction of 3-methylthiazolium derivatives with superoxide
GB1594450A (en) 1,3-oxathiolane sulphoxides and their use in the preparation of 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives
US5663365A (en) Process for the preparation of pyrazolones
EP0095104A2 (en) Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones
Yamagata et al. Synthesis of 1‐acyl‐2‐oxo‐3‐pyrrolidinecarbonitriles by the reaction of 2‐acylamino‐4, 5‐dihydro‐3‐furancarbonitriles with sodium iodide
US4739083A (en) Process for preparing pyrone-3-carboxamide compounds
EP0578849B1 (en) Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates
Akiba et al. Addition of boron enolates to isoquinolinium salts: A facile synthesis of 1-β-keto substituted 2-ethoxycarbonyl-1, 2-dihydroisoquinolines and their cyclization
US4320062A (en) Preparation of 5-(2,2,2-trihaloethyl)-dialkyl-tetrahydrofuran-2-ones
US4952702A (en) Process for the preparation of (1,4-diaryl-pyrazol-3-yl)-acetic acids
SU453842A3 (sv)
EP0016978B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Nitrilen

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7905060-5

Effective date: 19890725

Format of ref document f/p: F