PL118069B2 - Process for production of acetylene alcohols - Google Patents
Process for production of acetylene alcohols Download PDFInfo
- Publication number
- PL118069B2 PL118069B2 PL19085976A PL19085976A PL118069B2 PL 118069 B2 PL118069 B2 PL 118069B2 PL 19085976 A PL19085976 A PL 19085976A PL 19085976 A PL19085976 A PL 19085976A PL 118069 B2 PL118069 B2 PL 118069B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- compound
- group
- defined above
- oxyl
- Prior art date
Links
- -1 acetylene alcohols Chemical class 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- GGYVTHJIUNGKFZ-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidin-2-one Chemical compound CN1CCCCC1=O GGYVTHJIUNGKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004435 EPR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002021 butanolic extract Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N monosodium acetylide Chemical compound [Na+].[C-]#C SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania alkoholi acetylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe oksylowa, a R oznacza grupe etynylowa, propynyIowa, 3-metoksypropynylo- wa, fenyloetynylowa lub propargilowa. Zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, a R oznacza grupe etynylowa, jest zwiazkiem znanym pod nazwa 4-etynylo-2,2,6,6-tetrametylo piperydynolu4, a pozostale zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku sa zwiazkami nowymi.Okreslone wyzej zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza grupe oksylowa, wykazuja typowe wlasnosci paramagnetyczne i w zwiazku z tym - charakterystyczna stala rozszczepienia azotu a^ (tryplet od 1,5 do 1,6 mT), obserwowana w roztworach o stezeniu 10~4 mola/dm3 przy badaniach metoda elektronowego rezo¬ nansu paramagnetycznego. Wskazana wyzej wlasnosc pozwala na stosowanie omawianych zwiazków w badaniach medycznych, biochemicznych i biofizycznych, a takze — do badania zmian kinetyki i struktury polimerów.Ponadto stwierdzono, ze wprowadzanie omawianych polaczen do srodowiska reakcji polimeryzacji lub polikondensacji powoduje podwyzszenie stabilnosci na swiatlo i poprawe wlasnosci termicznych uzyskiwanych produktów.Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodo¬ ru, moga z kolei sluzyc do wytwarzania, droga utleniania, omówionych wyzej zwiazków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza grupe oksylowa. 4-etynylo-2,2,6,6-tetrametylopiperydynol-4 zostal otrzymany droga reakcji 2,2,6,6-tetrametylo piperydo- nu-4, znanego równiez pod nazwa trójacetonoaminy, z acetylenkiem sodowym w cieklym amoniaku (Journal of Organie Chemistry 27, 1695-1703,1962).Sposobem wedlug wynalazku poddaje sie zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenia, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze RMe, w którym R ma wyzej podane znaczenia, a Me oznacza kation metalu lub kation (Al2 / Br]t.Reakcje ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza grupe etynylowa, propynylowa, 3-meto- ksypropynylowa lub fenyloetynylowa, prowadzi sie w srodowisku tetrahydrofuranu lub N-metylopirolidonu w obecnosci sproszkowanego wodorotlenku potasowego w temperaturze okolo 0°C, a reakcje ze zwiazkiem2 118069 o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza grupe propargilowa - w srodowisku eteru w temperaturze okolo -40°C.Otrzymuje sie w sposób prosty i bezpieczny odpowiednio 4-etynylo-, 4-propynylo-, 4-/3-metoksypropyny- lo/-, 4-fenyloetynylo- i4-propargilo-2,2,6,6- tetrametylo piperydynole-4 oraz 4-etynylo-, 4-propynylo-, 4-/3-me- toksypropynylo/-, 4-fenyloetynylo- i 4-propargilo-2,2,6,6-tetrametylo piperydynol-4-oksyle-l o okreslonych wyzej wlasnosciach.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci oznaczaja czesci objetoscio¬ we, procenty oznaczaja procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza: Przyklad I. 25 czesci tetrahydrofuranu lub N-metylopirolidonu wysyca sie w temperaturze 0° pod cisnieniem 399 hPa nadmiarem acetylenu, po czym dodaje sie do uzyskanego roztworu w temperaturze nie wyzszej niz 5° 0,2 mola sproszkowanego wodorotlenku potasowego. Do wytworzonej zawiesiny wkrapla sie w temperaturze nie wyzszej niz 5° roztwór 0,05 mola 2,2,6,6-tetrametylopiperydonu4 w 15 czesciach tetrahy- drofuranu lub N-metylopirolidonu. Wciagu 1—1,5 godziny dozuje sie nastepnie do uzyskanej masy acetylen, a powstaly ciemnoczerwony roztwór hydrolizuje sie lodem do calkowitego wytracenia sie osadu.Po odsaczeniu rozpuszcza sie otrzymany surowy osad na goraco w 8% kwasie octowym i odbarwia wytwo¬ rzony ciemnobrazowy roztwór za pomoca wegla aktywowanego do postaci bezbarwnej lub jasnozóltej.Odbarwiony roztwór zadaje sie po przesaczeniu roztworem wodorotlenku potasowego az do momentu ilosciowego wydzielenia sie bialego osadu. Po odsaczeniu i przekrystalizowaniu z metanolu otrzymuje sie z wy¬ dajnoscia 86% bialy krystaliczny proszek 4-etynylo-2,2,6,6- tetrametylopiperydynolu-4 o temperaturze topnienia 206—209°, a po przesublimowaniu - produkt o temperaturze topnienia 214—215°.Zachowujac ilosci reagentów okreslone w przykladzie I mozna równiez zmienic kolejnosc ich dodawania - np rozpuscic 2,2,6,6-tetrametylopiperydon-4 w tetrahydrofuranie lub w N-metylopirolidonie, wysycic uzyskany roztwór acetylenem, a nastepnie dodawac wodorotlenek potasowy. Uzyskuje sie w ten sposób 90% wydajnosci.Przyklad II. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac do wysycenia tetrahydrofu- ranu lub N-metylopirolidonu zamiast acetylenu propin. Otrzymany surowy 4-propynylo-2,2,6,6-tetrametylopipe- rydynol-4 przekrystalizowuje sie z benzyny, uzyskujac z wydajnoscia 60% bialy krystaliczny proszek o tempera¬ turze topnienia 68-69°.Przyklad III. W 15 czesciach tetrahydrofuranu lub N-metylopirolidonu rozpuszcza sie w temperatu¬ rze 0° 0,1 mola 2,2,6,6-tetrametylopiperydonu-4, a do uzyskanego roztworu dodaje sie porcjami 10 czesci wagowych wodorotlenku potasowego. Do wytworzonej ciemnozielonej masy dozuje sie roztwór 0,1 mola fenylo- acetylenu w 25 czesciach tetrahydrofuranu lub N-metylopirolidonu, a nastepnie porcjami, do wystapienia ciem¬ noczerwonego zabarwienia - 35 czesci wagowych sproszkowanego wodorotlenku potasowego. Po dokladnym wymieszaniu dodaje sie do masy reakcyjnej lód celem przeprowadzenia hydrolizy i ekstrahuje z otrzymanego roztworu na cieplo n-butanolem 4-fenyloetynylo-2,2,6,6-tetrametylo piperydynol-4. Ekstrakt butanolowy osusza sie bezwodnym weglanem potasowym, saczy i oddestylowuje butanol, a otrzymany jasnobrazowy proszek prze¬ krystalizowuje z chloroformu, uzyskujac bezbarwne igly o temperaturze topnienia 109-111°. Po przesublimowa¬ niu uzyskuje sie produkt o temperaturze topnienia 110—112°. Wydajnosc procesu wynosi 85%.Przyklad IV. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie III, stosujac zamiast fenyloacetylenu 3-metoksypropin. Otrzymuje sie z wydajnoscia 85% 4-/3-metoksypropynylo/- 2,2,6,6-tetrametylo piperydynol-4 w postaci bialego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 98-99°.Przyklad V. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac jako zwiazek wyjsciowy 2,2,6,6-tetrametylo- piperydon-4-oksyl-l. Po przekrystalizowaniu z n-heptanu otrzymuje sie 4-etynylo-2,2,6,6-te- trametylo piperydynol-4-oksyl-l w postaci ciemnopomaranczowego krystalicznego proszku o temperaturze top¬ nienia 122—123°. Wydajnosc procesu wynosi 62%.Przyklad VL Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie II, stosujac jako zwiazek wyjsciowy 2,2,6,6-tetrametylopiperydon -4-oksyl-l. Po przekrystalizowaniu z n-heptanu otrzymuje sie z wydajnoscia 40% 4-propynylo-2,2,6,6-tetrairietylo piperydynol-4oksyl-l w postaci pomaranczowego krystalicznego proszku o tem¬ peraturze topnienia 68—70°.Przyklad VIL Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie III, stosujacjako zwiazek wyjsciowy 2,2,6,6-tetrametylo piperydon-4-oksyl-l. Otrzymuje sie z wydajnoscia 78% 4-fenyloetynylo-2,2,6,6-tetrametylo piperydynol-4-oksyl-l w postaci zóltopomaranczowego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 127-128°.Przyklad VIII. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IV, stosujac jako zwiazek wyjscio¬ wy 2,2,6,6-tetrametylo piperydon-4-oksyl-l. Uzyskuje sie 4-/3-metoksypropynylo/ -2,2,6,6-tetrametylo pipery- dynol-4-oksyl-l w postaci ciemnoczerwonego oleju.i 118069 3 Przyklad IX. Do eterowego roztworu 0,25 mola 2,2,6,6-tetra metylopiperydonu4 wkrapla sie w temperaturze —40° C eterowy roztwór 0,58 mola bromku propargiloglinowego. W ciagu 3 godzin doprowadza sie nastepnie temperature masy reakcyjnej do 18-20° i utrzymuje mase w tych warunkach wciagu okolo 10 godzin. Uzyskany roztwór poddaje sie hydrolizie 10% kwasem bromowodorowym, odsacza wytracony produkt i suszy.Otrzymuje sie bromowodorek 4-propargilo-2,2,6,6-tetrametylopiperydynolu-4 o temperaturze topnienia 266-272°. Uzyskany produkt poddaje sie dzialaniu 10 N wodorotlenku sodowego, a nastepnie kilkakrotnie ekstrahuje eterem wytworzony 4-propargilo- 2,2,6,6-tetrametylopiperydynol-4. Ekstrakt suszy sie bezwodnym weglanem potasowym, saczy i oddestylowuje eter.Po przekrystalizowaniu z mieszaniny benzenu i n-heptanu w stosunku 1:1 uzyskuje sie bezbarwny krysta¬ liczny produkt o temperaturze topnienia 77-79°. Wydajnosc procesu wynosi 85%.Przyklad X. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie IX, stosujac jako zwiazek wyjsciowy 2,2,6,6-tetrametylopiperydon-4-oksyl-l, a jako czynnik hydrolizujacy - wodny roztwór chlorku amonowego.Uzyskuje sie z wydajnoscia 43% 4-propargilo- 2,2,6,6-tetrametylopiperydynol-4 -oksyl-1 w postaci zóltopoma- ranczowych krysztalów o temperaturze topnienia 77-78°.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkoholi acetylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe oksylowa, a R oznacza grupe etynylowa, propynylowa, 3-metoksypropynylowa lub fenyloetynylowa, na drodze reakcji 2,2,6,6-tetrametylopiperydonów-4 ze zwiazkami metaloorganicznymi alkinów, znamien¬ ny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w któiym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku tetrahydrofuranu lub N-metylopiperydonu w obecnosci sproszkowanego wodorotlenku potasowego w temperatu¬ rze okolo 0°C reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze RMe, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Me oznacza kation metalu. 2. Sposób wytwarzania alkoholi acetylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe oksylowa, aR oznacza grupe propargilowa, na drodze reakcji 2^,6,6-tetrametylopiperydonów-4ze zwiazkami metaloorganicznymi alkinów, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku eteru w temperaturze okolo —40°C reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze RMe, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Me oznacza kation (Al2 / Br)*. wzo* i118 069 A HSCJ i X X CHj wza% 2 Prac. Poljgraf. L'P PRL, Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkoholi acetylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe oksylowa, a R oznacza grupe etynylowa, propynylowa, 3-metoksypropynylowa lub fenyloetynylowa, na drodze reakcji 2,2,6,6-tetrametylopiperydonów-4 ze zwiazkami metaloorganicznymi alkinów, znamien¬ ny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w któiym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku tetrahydrofuranu lub N-metylopiperydonu w obecnosci sproszkowanego wodorotlenku potasowego w temperatu¬ rze okolo 0°C reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze RMe, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Me oznacza kation metalu.
- 2. Sposób wytwarzania alkoholi acetylenowych o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe oksylowa, aR oznacza grupe propargilowa, na drodze reakcji 2^,6,6-tetrametylopiperydonów-4ze zwiazkami metaloorganicznymi alkinów, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku eteru w temperaturze okolo —40°C reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze RMe, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Me oznacza kation (Al2 / Br)*. wzo* i118 069 A HSCJ i X X CHj wza% 2 Prac. Poljgraf. L'P PRL, Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19085976A PL118069B2 (en) | 1976-06-30 | 1976-06-30 | Process for production of acetylene alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19085976A PL118069B2 (en) | 1976-06-30 | 1976-06-30 | Process for production of acetylene alcohols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL190859A1 PL190859A1 (pl) | 1979-11-19 |
| PL118069B2 true PL118069B2 (en) | 1981-09-30 |
Family
ID=19977586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19085976A PL118069B2 (en) | 1976-06-30 | 1976-06-30 | Process for production of acetylene alcohols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL118069B2 (pl) |
-
1976
- 1976-06-30 PL PL19085976A patent/PL118069B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL190859A1 (pl) | 1979-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0098629B1 (en) | Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type, the preparation thereof, and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants | |
| JPH0149695B2 (pl) | ||
| Firouzabadi et al. | Methyltriphenylphosphonium tetrahydroborate (MePh3PBH4). A stable, selective and versatile reducing agent | |
| EP0679619A2 (de) | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Borverbindungen mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten | |
| PL118069B2 (en) | Process for production of acetylene alcohols | |
| CN104151342B (zh) | 一种合成联硼酸频那醇酯的方法 | |
| CN108822084B (zh) | 四苯乙烯桥联的四苯并咪唑盐及其制备方法与应用 | |
| Daigle et al. | Phosphaadamantanes: reaction with formaldehyde in acid solution | |
| Le Fèvre et al. | 148. The interaction of ammonium and alkylammonium sulphides with aqueous formaldehyde | |
| US2701252A (en) | Isoindolenine compounds | |
| EP0183290B1 (en) | A process for the preparation of bis-phosphineoxide compounds | |
| DE60302309T2 (de) | Herstellung von 5-Formyl-2-furylborsäure | |
| DE2002629A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiono- oder Dithiophosphonsaeureestern | |
| CN117550981B (zh) | 一种2-氨基-5-氟苯乙酮的制备方法 | |
| JP3406644B2 (ja) | ナフタレン誘導体の製造方法及び製造中間体 | |
| US3417153A (en) | Polynitrobenzofluorides and the method of preparation thereof | |
| CN113024506B (zh) | 3-甲酰四氢噻喃化合物的制备方法 | |
| Nolde et al. | A Sterically Hindered Phosphonic Acid with a Hydrogen‐Bonded Cage Structure:[4‐tert‐Bu‐2, 6‐Mes2‐C6H2P (O)(OH) 2· H2O] 4 | |
| Fand et al. | Preparation and Thermal Decomposition of Pyrazinoic Benzenesulfonhydrazide1 | |
| US2745866A (en) | Alpha, beta-diaryl substitution products of alpha-alkenonitriles | |
| KR930003757B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
| US3052603A (en) | Trifluoromethylhydroxybenzoic acids and their group i metal salts | |
| KR0127251B1 (ko) | 4,4'-비스클로로메틸비페닐의 제조방법 | |
| EP0085030B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Divinylpyridinen und neue substituierte Divinylpyridine | |
| KR930003756B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |