PL116330B2 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL116330B2
PL116330B2 PL1979219358A PL21935879A PL116330B2 PL 116330 B2 PL116330 B2 PL 116330B2 PL 1979219358 A PL1979219358 A PL 1979219358A PL 21935879 A PL21935879 A PL 21935879A PL 116330 B2 PL116330 B2 PL 116330B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cucl2
imidazole
methyl
dodecyl
oil
Prior art date
Application number
PL1979219358A
Other languages
English (en)
Other versions
PL219358A2 (pl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL219358A2 publication Critical patent/PL219358A2/xx
Publication of PL116330B2 publication Critical patent/PL116330B2/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/91—Nitro radicals
    • C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/91—Nitro radicals
    • C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
    • C07D233/94—Nitro radicals attached in position 4 or 5 with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to other ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/91—Nitro radicals
    • C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
    • C07D233/95—Nitro radicals attached in position 4 or 5 with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms, attached to other ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 01.07.1982 Twórcywynalazku: — Uprawnionyzpatentu tymczasowego: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek grzybobójczy Przedmiotem omawianego wynalazku jest nowy, cenny srodek grzybobójczy o dobrej skutecznosci, zawie¬ rajacy jako substancje czynna zwiazki kompleksowe imidazolu z miedzia.Znane jest stosowanie tlenochlorku miedzi jako srodka grzybobójczego, jednakze dzialanie jego jest niezadawalajace.Stwierdzono, ze zwiazki kompleksowe imidazolu z miedzia o wzorze ogólnym 1, w którym R \ R2, R3i R4 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atom wodoru albo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, arylowa, imidazolilowa lub aryloalkilowa, R4 oznacza poza tym grupe nitrowa, zas X oznacza anion kwasu mineral¬ nego albo niskiego kwasu tluszczowego, wykazuja lepsze dzialanie grzybobójcze niz znane srodkigrzybobój¬ cze wobec grzybów, zwlaszcza grzybów wywolujacych choroby roslin, np. Plasmopara viticola na winoroslach oraz Phytophthora infestans na pomidorach.Nowe zwiazki kompleksowe o wzorze ogólnym 1 sa substancjami czesciowo krystalicznymi, czesciowo w postaci pasty albo oleju, rozpuszczalnymi w wodzie, alkoholach oraz róznych rozpuszczalnikach organicznych.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie w ten sposób, ze imidazole o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z obojetna albo zasadowa sola miedzi i kwasu mineralnego albo niskiego kwasu tluszczowego. Korzystnie stosuje sie do reakcji chlorek miedziowy albo inna sól miedzi i kwasu mineralnego lub niskiego kwasu tluszczowego. Postepuje sie przykladowo w ten sposób, ze poddaje sie mieszaniu imidazol z sola miedzi albo metanolowy roztwór imidazolu na przyklad z chlorkiem miedzi, po czym oddestylowuje metanol.We wzorze ogólnym 1 oznaczaja przykladowo: R1 atom wodoru albo grupy takie jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, heksylowa, heptylowa, oktylowa, decylowa, undecylowa, dodecylowa, tridecylowa, tetradecylowa, heksadecylowa, oktadecylowa, fenylowa, p-aminofenylowa, benzylowa, cyjanobenzylowa, fenyloetylowa, izobutylobenzylowa, pirolidyloetylowa, morfolinoetylowa, piperydynoetylowa, dwubuty- loaminoetylowa lub fenylobenzyloaminoetylowa, R2 atom wodoru albo grupy takie jak metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, oktylowa, decylowa, dodecylowa, oktadecylowa, fenylowa, metoksyfenylowa, benzylowa, indanylowa, dwumetylofenylowa lub butylofenylowa, R3 oznacza przykladowo atom wodoru, grupe metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, fenylowa, cykloheksylowa, a R4 oznacza przykladowo atom wodoru, grupe nitrowa, cyjanowa, karboksylowa, hydroksymetylowa lub hydroksyetylowa.POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA jg^flL URZAD PATENTOWY PRL116330 Jako kwasy mineralne wchodza w rachube na przyklad kwas solny, kwas bromowodorowy, siarkowy, azotowy, kwas fosforowy i kwasy sulfonowe, np. kwas p-toluenosulfonowy lub kwas dodecylobenzenosulfo- nowy, a jako niskie kwasy tluszczowe, na przyklad kwas mrówkowy, octowy, propionowy, szczawiowy, winowy, askorbinowy lub kwas cytrynowy.Wytwarzanie zwiazków kompleksowych imidazolu z miedzia prowadzi sie przez reakcje imidazolu z sola miedzi, na przyklad bez rozpuszczalnika albo w obecnosci rozpuszczalnika, w temperaturze—10 do+170°C.Jako rozpuszczalniki stosuje sie przykladowo wode, metanol, etanol, izopropanol lub dwumetyloforma- mid, poza tym jako rozpuszczalnik moze sluzyc równiez sam ciekly imidazol. Substancje wyjsciowe stosuje sie w stechiometrycznych ilosciach, albo tez jedna z nich w nadmiarze. Ze wzgledu na to, ze sole miedzi sa latwo dostepne, korzystnie stosuje sie je w nadmiarze, na przyklad do 10-krotnego nadmiaru powyzej stechiometrycznej ilosci. Reakcje prowadzi sie pod cisnieniem normalnym, albo ewentualnie, lecz nie koniecznie, pod cisnieniem podwyzszonym albo obnizonym. Korzystnie reakcje prowadzi sie pod cisnieniem normalnym, przy zastosowaniu metanolujako rozpuszczalnika, z malym, wynoszacym do 10%, nadmiarem chlorku miedzi, w temperaturze 20°C.Ponizszy przyklad objasnia sposób wytwarzania wedlug wynalazku.Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku kompleksowego 1-dodecyloimidazol. CuCh Roztwór 42,5 czesci (czesci wagowe) CuCh • 2H2O w 200 czesciach metanolu zadaje sie przychlodzeniu 59 czesciami 1-dodecyloimidazolu. Nastepnie zateza sie mieszanine reakcyjna pod zmniejszonym cisnieniem i tak otrzymuje 93 czesci ciemnej, syropowatej pozostalosci, która zwwiera 16,0% Cu-substancja czynna 1.Przyklad II. Analogicznie do sposobu opisanego w przykladzie I, przez reakcje róznych imidazoli z CuCh, otrzymuje sie zwiazki przedstawione w tablicy I Przyklad III. Wytwarzanie zwiazku kompleksowego 1-dodecyloimidazol.CUSO4 118 czesci 1-dodecyloimidazolu i 80 czesci bezwodnego siarczanu miedziowego ogrzewa sie w kolbie z mieszadlem do temperatury 100°C, przy czym przy slabo egzotermicznej reakcji powstajejednorodny stop, który krzepnie po uplywie krótkiego czasu. Tak otrzymuje sie 168 czesci zwiazku kompleksowego 1- dodceyloimidazol.CuS04 o temperaturze topnienia 216-218°C — substancja czynna 65.Przyklad IV. Wytwarzanie zwiazku kompleksowego l-dodecyloimidazoI.Cu(CH3COO)2 104 czesci 1-decyloimidazolu i 100 czesci octanu miedziowego jednowodnego miesza sie dokladnie w temperaturze 140°C. Po oziebieniu otrzymuje sie 195 czesci zwiazku kompleksowego 1-decyloimida- zol.Cu(CH3COO2 w postaci jasnoniebieskiej pasty — substancja czynna 66.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wykazuja silne dzialanie grzybobójcze wobec grzybów wywolujacych choroby roslin, zwlaszcza z klasy Phycomyceten, i z tego wzgledu sa one odpowiednie do zwalczania, na przyklad grzyby Phytophthora infestans na pomidorach i ziemniakach, Phytophthora parasitica na poziomkach, Pseudoperonospora humuli na chmielu, Peronospora tabacina na tytoniu oraz Plasmopara viticola na winoroslach. Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku zawiera 0,1-95, zwlaszcza 0,5-90% wagowych substancji czynnej, a stosowana ilosc zalezy od rodzaju pozadanego efektu i wynosi 0,1-5 kg substancji czynnej na hektar.Srodek mozna stosowac takze do zwalczania grzybów wywolujacych choroby kielkowe, na przyklad gatunków Pythium.Niektóre substancje czynne srodka wedlug wynalazku dzialaja równiez bakteriobójczo oraz niszcza wodorosty.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku przeprowadza sie w zwykle preparatyjak roztwory,emulsje, zawiesiny, pyly, proszki, pasty i granulaty. Zastosowana postac zalezy calkowicie od celu zastosowania i w kazdym przypadku powinna zapewnic dokladne i równomierne rozprowadzenie substancji czynnej. Prepa¬ raty wytwarza sie w znany sposób, np. przez rozcienczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/albo nosnikami, ewentualnie przy zastosowaniu srodków emulgujacych idyspergujacych, przy czym w przypadku uzycia wody jako rozcienczalnika stosuje sie ewentualnie takze innne rozpuszczalniki organiczne jako substancje ulatwiajace rozpuszczanie. Jako substancje pomocnicze stosuje sie tu glównie rozpuszczalnikijak weglowodory aromatyczne, np. ksylen lub benzen, chlorowane weglowodory aromatyczne, np. chloroben- zeny, parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. metanol lub butanol, aminy, np. etanoloamine lub dwumetyloformamid, oraz wode; nosniki jak naturalne maczki skalne, np. kaolin, tlenek glinowy, talk albo krede, oraz syntetyczne maczki skalne, np. wysokodysperyjny kwas krzemowy lub krzemiany; srodki emulgujace jak niejonotwócze i anionowe emulgatory, np. etery alkoholi tluszczowych i polioksyetylenu, alkanosulfoniany i arylosulfoniany, oraz srodki dyspergujace jak lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.116330 3 Srodki wedlug wynalazku wzglednie wytworzone z nich, gotowe do uzycia preparaty jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pyly, pasty lub granulaty stosuje sie w znany sposób, na przyklad przez opryskiwanie, rozpylanie mglawicowe, opylanie, posypywanie, zaprawianie albo polewanie.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna równiez mieszac i nanosic razem z innymi substan¬ cjami czynnymi, np. srodkami chwastobójczymi, owadobójczymi, regulatorami wzrostu i srodkami grzybo¬ bójczymi albo takze z nawozami. Przy mieszaniu ze srodkami grzybobójczymi uzyskuje sie w wielu przypadkach rozszerzenie zakresu dzialania grzybobójczego, a w przypadku pewnej liczby takich mieszanek srodków grzybobójczych wystepuja takze efekty synergetyczne, polegajace na tym, ze skutecznosc produktu polaczonego jest wieksza od sumy skutecznosci poszczególnych skladników.Ponizsze zestawienie srodków grzybobójczych, z którymi mozna mieszac substancje czynne srodka wedlug wynalazku, powinno objasnic, ale nie ograniczyc, mozliwosci kombinacji.Srodkami grzybobójczymi, które mozna mieszac z substancjami czynnymi srodka wedlug wynalazku, sa przykladowo: dwutiokarbaminiany oraz ich pochodne, jak dwumetylodwutiokarbaminian zelazowy, dwu- metylodwutiokarbaminian cynkowy, etyleno-bis-dwutiokarbaminian manganawy, etylenodwuamino- bis- dwutiokarbaminian manganawo-cynkowy, etyleno-bis-dwutiokarbaminian cynkowy, dwusiarczek cztero- metylotiuranu, N,N'-etyleno -bis-dwutiokarbaminian cynkowo-amonowy i N,N-propyleno -bis-dwutiokar- baminian cynkowy, N,N'-propyleno -bis-dwutiokarbaminian cynkowo-amonowy i dwusiarczek NJf-poli- propyleno-bis -tiokarbamylu; pochodne nitrowe, jak dwunitro- (1-metyloheptylo) -fenylokrotonian, 2-II-rzed. -butylo-4,6- dwunitrofenylo-3,3- dwumetyloakrylan, 2-II-rzed.-butylo- 4,6- dwunitrofenyloizop- ropylokarboksylan; zwiazki o budowie heterocyklicznej, jak N-ti^chlorometyk)tioczteiXwodoitftalimid, N-trójchlorometylotioftalimid, 2-heptadecylo -2-imidazolinooctan, 2,4-dwuchloro -6-(CHchIoroanilino) -s- triazyna, O,0-dwuetyloftalimidofosfonotionian, 5-amino-l-/ bis-(dwumetyloamino)- fosfinylo/-3-fenylo- 1,2,4 -triazol, S-etoksy-3- trójchloromety!o-l,2,4-tiadiazol, 23-dwucyjano- 1,4-dwutiaantrachuion, 2-tio-l,3-dwutio -(4,5-b)-chinoksalina, l-(butylokarbamylo) -2-benzimidazolokarbaminian metylu, 2- metoksykarbonyloaminobenzimidazol, 2-rodanometylotiobenzotiazor, 4-(2-chlorofenylohydrazono) -3- metylo-S-izoksazolon, 1-tlenek pirydyno-2-tiolu, 8-hydroksychinolina wzglednie jej sole z miedzia, 4,4-dwutlenek 2,3-dwuwodoro-5- kraboksanilido-6-metylo-l,4-oksatiiny, 2,3-dwuwodoro -5-karboksanili- do-6-metylo -1,4-oksatiina, 2-(furylo-2)-benzimidazol, piperazyndiylo-l,4-bis /l-(2,2,2-*rójchloroetylo) - formamid/, 2-(tiazolilo-4) -benzimidazol, 5-butylo-2-dwumetyloamino -4-hydroksy-6-metylopirymidyna, bis-(p-chlorofenylo) -3-pirydynometanol, 1,2-bis-(3-etoksykarbonylo -2-tioureido)-benzen, l,2-bis-(3- metoksykarbonylo-2 -tioureido)-benzen, oraz rózne srodki grzybobójcze, jak octan dodecylogjianidyny, 3-/3-(3,5-dwumetylo -2-oksycykloheksylo) -2-hydroksyetylo)-glutarimid, szesciochlorobenzen, N-dwuchlo- rofluorometylotio -N\N'-dwumetyio-N- fenylodwuamid kwasu siarkowego, anilid kwasu 2,5-dwumetylofu- ranokarboksylowego -3, cykloheksyloamid kwasu 2,5-dwumetylofuranokarboksylowego -3, anilid kwasu 2-metylobenzoesowego, anilid kwasu 2-jodobenzoesowego, l-(3,4-dwuchloroanilino) -1-formyloamino- 2,2,2 -trójchloroetan, 2,6-dwumetylo-N -tridecylomorfolina wzglednie jej sole, 2,6-dwumetyIo -N- cyklododecylomorfolina wzglednie jej sole.Ponizsze przyklady przedstawiaja dzialanie grzybobójcze srodka wedlug wynalazku.Przyklad V. Dzialanie grzybobójcze przeciw Phytophthora infestans na pomidorach.Liscie roslin pomidorów odmiany „Professor Rudloff opryskano wodnymi zawiesinami zawierajacymi w suchej masie 80% (% wagowe) badanej substancji i 20% ligninosulfonianu sodowego. Do opryskiwania uzyto ciecze o stezeniu 0,2 i 0,1%, w przeliczeniu na sucha mase. Po przyschnieciu powloki powstalej z opryskiwa¬ nia zakazono liscie zawiesina zarodnika plywkowego grzyba Phythophthora infestans. Nastepnie ustawiono rosliny w komorze o nasyconej parze wodnej i temperaturze 16-18°C. Po uplywie 5 dni na nie traktowanych ale zakazonych roslinach kontrolnych choroba rozwinela sie tak silnie, ze mozna bylo dokonac oceny skutecznosci substancji grzybobójczych.Uzyskane wyniki przedstawione sa w tablicy II.Przyklad VI. Dzialanie grzybobójcze przeciw Plasmopara viticola na winoroslach.Liscie rosnacych w doniczkach winorosli odmiany Miiller-Thurgau opryskano wodnymi zawiesinami zawierajacymi w suchej masie 80% (% wagowe) badanej substancji i 20% ligninosulfonianu sodowego. Do opryskania uzyto ciecze o stezeniu 0,1, 0,05 i 0,02%, w przeliczeniu na sucha mase. Po przyschnieciu powloki powstalej z opryskiwania zakazono liscie zawiesina zarodnika plywkowego grzyba Plasmopara viticola, po czym ustawiono rosliny najpierw na 16 godzin w komorze o nasyconej parze wodnej i temperaturze 20°C, a nastepnie na 8 dni w cieplarni w temperaturze 20-30°C. Potem, w celu przyspieszenia i wzmocnienia wybicia4 116330 sie trzonków zarodnionosnych, ustawiono rosliny doswiadczalne na 16 godzin w komorze o nasyconej parze wodnej. Nastepnie dokonano oceny rozwoju choroby, a uzyskane wyniki przedstawione sa w tablicy III.Przyklad VII. 90 czesci wagowych substancji czynnej 1 miesza sie z 10 czesciami wagowymi N-metylo- a-pirolidonu i tak otrzymuje roztwór odpowiedni do stosowania w postaci bardzo drobnych kropli.Przyklad VIII. 20 czesci wagowych substancji czynnej 2 rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 80 czesci wagowych ksylenu, 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu olejowego, 5 czesci wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfono- wego i 5 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.Pr z y k l a d IX. 20 czesci wagowych substancji czynnej 3 rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 40 czesci wagowych cykloheksanonu, 30 czesci wagowych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przyla¬ czenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.Przyklad X. 20czesci wagowych substancji czynnej 1 rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 25czesci wagowychcykloheksanolu, 65 czesciwagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210-280°C i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.Przyklad XI. 20 czesci wagowych substancji czynnej miesza sie dokladnie i miele w mlynku mlotko¬ wym z 3 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftaieno-a-sulfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z lugu posiarczynowego i 60 czesciami wagowymi sproszkowanego zelu krzemionkowego. Przez dokladne rozprowadzenie mieszaniny w 20000 czesci wago¬ wych wody otrzymuje sie ciecz do opryskiwania zawierajacego 0,1% wagowy substancji czynnej.Przyklad XII. 3 czesci wagowe substancji czynnej 3 miesza sie dokladnie z 97 czesciami wagowymi kaolinu subtelnie sproszkowanego. Takotrzymuje sie srodekdo opylania zawierajacy 3% wagowe substancji czynnej.Przyklad XIII. 30 czesci wagowych substancji czynnej 4miesza sie dokladnie z mieszanina zlozonaz92 czesci wagowych sproszkowanego zelu krzemionkowego i 8 czesci wagowych oleju parafinowego, którym opryskano powierzchnie tego zelu. Tak otrzymuje sie preparat substancji czynnej o dobrej przyczepnosci.Przyklad XIV. 40 czesci wagowych substancji czynnej 1 miesza sie dokladnie z 10 czesciami soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd, 2 czesciami zelu krzemionkowego i 48 czesciami wody. Tak otrzymuje sie trwala dyspersje wodna, przez rozcienczenie której 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,04% wagowe substancji czynnej.Przyklad XV. 20 czesci substancji czynnej 2 miesza sie dokladnie z 2 czesciami soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 czesciami eteru alkoholu tluszczowego i poliglikolu, 2 czesciami soli sodowej kondensatu, kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd oraz 68 czesciami parafinowego oleju mineralnego. W ten sposób otrzymuje sie trwala dyspersje olejowa. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy staly albo ciekly nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek kompleksowy imidazolu z miedzia o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3 i R4 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atom wodoru albo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, arylowa, imidazolilowa lub aryloalkitowa, R4 oznacza poza tym grupe nitrowa, zas X oznacza anion kwasu mineralnego albo niskiego kwasu tluszczowego.116330 Tablica I 1 1 2 4 5 6 8 9 10 13 14 17 18 19 20 21 22 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 51 53 54 56 59 60 61 62 63 64 Substancja czynna z imidazol.CuCh, zóltozielone krysztaly l-/2-pirolidyloetylo/-imidazol.CuCl2 l-/2-morfolinoetylo/-imidazol.CuCl2 l-/2-piperydynoetylo/-imidazol.CuCl2 l-/2-cyjanobenzylo/-imidazol.CuCl2 l-/l-fenylo-2-chloroetylo/-imidazol.CuCl2 l-/oktylimidazol.CuCh, ciemny olej l-/2-dwubutyloaminoetylo/-imidazol.CuCl2 l-/p-izobutylobenzylo/-imidazol.CuCl2 l-tetradecyloimidazol.CuCh l-/2-N-fenyIo-N-benzyloaminoetylo/-imidazol.CuCl2 l-heksadecyloimidazol.CuCh 1-oktadecyloimidazol.CuCl 2 l-/p-aminofenylo/-imidazol.CuCl2 2-heptyloimidazol.CuCl2 2,2'-dwuimidazolil.CuCl2 2-fenyloimidazol.CuCli 2-/2-metoksyfenyIo/-imidazol.CuCl2 l,2-dwumetyloimidazol.CuCl2 l-metylo-2-etyloimidazol.CuCl2 l-/2-dwumetyloaminoetylo/-2-metyloimidazol.CuCl2 l-/2-piperazynoetylo/-2-metyloimidazol.CuCl2 l-/2-pirolidynoetylo/-2-metyloimidazol.CuCl2 l-metylo-2-/2-pirolidynoetylo/-imidazol.CuCl2 l-/3,3-dwumetylobutylo/-2-metyloimidazol.CuCl2 l-metylo-2-oktylimidazol.CuCl2, pasta l-decylo-2-metyloimidazol.CuCl 2 l-/l-metylo-2-hydroksyetylo/-2-indanyloimidazoI.CuCl2 l-dodecylo-2-metyloimidazol.CuCl2 l-fenylo-2-/3,4-dwumetylofenylo/-imidazol.CuCl2 l-dodecylo-2-/l,l-dwumetylo-2-acetoksyetylo/-imidazol.CuCl2, olej l-/2-N-fenylo-N-benzyloaminoetylo/-2-fenyloimidazol.CuCl2 l-dodecylo-2-/l-p-III-rzed.butylofenyloetylo/-imidazol.CuCl2 2-metylo-4/5/-nitroimidazol.CuCl2 l,2-dwumetylo-5-nitroimidazol.CuCl2 l-/2-aminoetylo/-2-metylo-5-nitroimidazol.CuCl2 l-metylo-2-izopropylo-5-nitroimidazol.CuCl2 2-fenylo-4,5-dwumetyloimidazol.CuCl2 2-/2-fenylopropylo/4/5/-metylo-5/4/-izobutyloimidazol.CuCl2 l-dodecylo-4/5/-cyjano-5/4/-karboksyloimidazol.CuCl2 l,4-dwumetylo-2-hydroksymetylo-5-nitroimidazol.CuCl2 l-/2-pirolidyloetylo/-2,4,5-trójmetyloimidazol.CuCl2 l-dodecylo-2,4,5-trójmetyloimidazol.CuCl2, olej l-dodecylo-2,4-dwumetylo-5-metyloimidazol.CuCl2, olej l-dodecylo-2-fenylo-4,5-dwumetyloimidazol.CuCl2, olej l-dodecylo-2-metylo-4-etylo-5-cykloheksyloimidazol.CuCl2, olej l-dodecylo-2-metylo-4-etylo-5-benzyloimidazol.CuCl2, olej Temperatura topnienia °C 198 119 108 106 209-210 163-164 — 128 64-65 74 60 68-70 54-55 208 115 360 170 107 225-226 237-239 116 135-139 120-127 134-135 240 — 130-132 79-80 154-155 180-181 — 69-70 114-116 238 204 90-91 242 161 60 214 193 105 — — — — —6 116330 Substancja czynna nr 1 4 5 7 8 10 U 12 13 14 18 20 22 32 33 38 39 42 43 59 60 62 63 66 Tlenochlorek miedzi (znany) Kontrola (nie traktowana) Ta i b 1 i c a II Porazenie lisci po cza opryskaniu cie- zawierajaca substancje czynna W ! 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 stezeniu %: 5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 Substancja czynna nr 10 14 32 38 39 42 43 Tlenochlorek miedzi (znany) Kontrola (nie traktowana) Tabl i c a III Porazenie lisci po opryskaniu cie¬ cza zawierajaca substancje czynna 0£ 0 0 0 0 0 0 0 2 w stezeniu %: 0,05 0,02 0 0 0 1 0 0 0 0 0 2 0 0 0 2 3 4 5 ^^^^^^^^^^^^"^^^^^^^^^^™ 0 — brak porazenia grzybem, stopniowo do 5 — calkowite porazenie (kontrola) FT R W NyN-R RZ 1 Cu(X), W NyN-R R2 1 WZÓR 1 WZÓR 2 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 cgz. Cena 100 zl PL
PL1979219358A 1978-11-02 1979-10-31 Fungicide PL116330B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782847441 DE2847441A1 (de) 1978-11-02 1978-11-02 Imidazol-kupferkomplexverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL219358A2 PL219358A2 (pl) 1980-08-11
PL116330B2 true PL116330B2 (en) 1981-06-30

Family

ID=6053623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979219358A PL116330B2 (en) 1978-11-02 1979-10-31 Fungicide

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4339448A (pl)
EP (1) EP0010723B1 (pl)
AT (1) ATE124T1 (pl)
CA (1) CA1136633A (pl)
CS (1) CS208138B2 (pl)
DD (1) DD147043A5 (pl)
DE (2) DE2847441A1 (pl)
HU (1) HU184124B (pl)
IE (1) IE48981B1 (pl)
PL (1) PL116330B2 (pl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4813998A (en) * 1986-02-27 1989-03-21 Janssen Pharmaceutica N.V. Herbicidal 1H-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
US4749713A (en) * 1986-03-07 1988-06-07 Ciba-Geigy Corporation Alpha-heterocycle substituted tolunitriles
US6471976B1 (en) 1990-10-01 2002-10-29 Evelyn J. Taylor Copper complex bactericide/fungicide and method of making same
CA2051716C (en) * 1990-10-01 2002-05-14 James H. Lefiles Copper hydroxide dry flowable bactericide/fungicide and method of making and using same
GB9709317D0 (en) * 1997-05-09 1997-06-25 Agrevo Uk Ltd Fungicides
FR2778916B1 (fr) * 1998-05-20 2000-06-30 Rhone Poulenc Fibres Nouveaux complexes organometalliques comprenant des carbenes heterocycliques cationiques et leur procede de preparation
US7128904B2 (en) * 2001-01-16 2006-10-31 The Regents Of The University Of Michigan Material containing metal ion ligand complex producing nitric oxide in contact with blood
CA2433803A1 (en) * 2001-01-16 2002-07-25 Mark E. Meyerhoff Biocatalytic and biomimetic generation of nitric oxide in situ at substrate/blood interfaces
US7335383B2 (en) * 2001-01-16 2008-02-26 The Regents Of The University Of Michigan Generation of nitric oxide in vivo from nitrite, nitrate or nitrosothiols endogenous in blood
US20060008529A1 (en) * 2004-07-12 2006-01-12 Meyerhoff Mark E Use of additive sites to control nitric oxide release from nitric oxide donors contained within polymers
US20060039950A1 (en) * 2004-08-23 2006-02-23 Zhengrong Zhou Multi-functional biocompatible coatings for intravascular devices
US20080241208A1 (en) * 2005-06-30 2008-10-02 Charles Shanley Methods, Compositions and Devices For Promoting Anglogenesis
US20090287072A1 (en) * 2005-12-02 2009-11-19 The Regents Of The University Of Michigan Polymer compositions, coatings and devices, and methods of making and using the same
JP2016029152A (ja) * 2014-07-24 2016-03-03 日本合成化学工業株式会社 アニオン硬化性化合物用硬化剤、硬化性組成物、及び硬化物
JP7795636B2 (ja) * 2023-07-03 2026-01-07 旭化成株式会社 エポキシ樹脂組成物、樹脂ペースト、フィルム型接着剤、プリント配線板、半導体チップパッケージ、及び電子装置
WO2025121026A1 (ja) * 2023-12-08 2025-06-12 旭化成株式会社 エポキシ樹脂組成物、樹脂ペースト、樹脂フィルム、及び半導体装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2404299A (en) * 1944-03-03 1946-07-16 Monsanto Chemicals Substituted imidazoles
US2881176A (en) * 1957-03-11 1959-04-07 Union Carbide Corp Complexes of 2-heptadecylimidazolines
CH496710A (de) * 1967-12-16 1970-09-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolen
US3677978A (en) * 1971-08-23 1972-07-18 Ppg Industries Inc Metal salt complexes of imidazoles as curing agents for one-part epoxy resins
US3843667A (en) * 1973-09-12 1974-10-22 M Cupery N-imidazole compounds and their complex metal derivatives
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2502932C2 (de) * 1975-01-24 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
SE7600674L (sv) * 1975-02-05 1976-08-06 Rohm & Haas Fungicider
US4073921A (en) * 1975-03-12 1978-02-14 Rohm And Haas Company Substituted arylcyanoalkyl and diarylcyanoalkylimidazoles and fungical compositions and methods utilizing them
US4085209A (en) * 1975-02-05 1978-04-18 Rohm And Haas Company Preparation and safening effect of 1-substituted imidazole metal salt complexes
US4118461A (en) * 1975-12-18 1978-10-03 Rohm And Haas Company 1-Substituted aralkyl imidazoles

Also Published As

Publication number Publication date
CA1136633A (en) 1982-11-30
DE2847441A1 (de) 1980-05-22
US4339448A (en) 1982-07-13
IE792087L (en) 1980-05-02
DD147043A5 (de) 1981-03-18
EP0010723A1 (de) 1980-05-14
EP0010723B1 (de) 1981-07-29
PL219358A2 (pl) 1980-08-11
DE2960540D1 (en) 1981-10-29
CS208138B2 (en) 1981-08-31
IE48981B1 (en) 1985-06-26
ATE124T1 (de) 1981-08-15
HU184124B (en) 1984-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL116330B2 (en) Fungicide
PL99299B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych imidazolu
PL107615B1 (pl) Srodek grzybobojczy
GB1588750A (en) Triazole derivatives and their use as fungicides
PL122929B2 (en) Fungicidal and herbicidal agent
CS221276B2 (en) Fungicide means
CS196433B2 (en) Fungicide
CA1095054A (en) .beta.-AZOLYLKETONES
PL122272B2 (en) Fungicide
PL119823B2 (en) Fungicide
EP0000112B1 (de) Triazolsubstituierte Schwefelverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CA1334594C (en) 1-halo-1-azolylpropenes and -methyloxiranes and fungicides containing these compounds
HU180812B (en) Fungicide preparation containing substituted derivatives of benzyl-ammonium halide and process for preparing the active substance
EP0057365A2 (de) Vinylazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Pilzen
HU176197B (en) Fungicide compositions containing hidantoine derivative and process for producing the active agents
DE3110767A1 (de) Bekaempfung von pilzen mit 1,2-oxazolylalkylphosphaten
PL96397B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych,rozpuszczalnych w wodzie pochodnych imidazolu
EP0071095B1 (de) Phenylketenacetale und diese enthaltende Fungizide
EP0044394A2 (de) Azolyl-4-nitro-2-trichlormethylbenzolsulfone, ihre Herstellung und Verwendung
US4395415A (en) N-Oxo-pyridin-2-yl-dithio-(4-nitro-2-trichloromethylbenzene) and a fungicidal formulation containing same
EP0001571B1 (de) Phenylazophenyloxy-triazolylverbindungen und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
EP0056125A1 (de) Keten-O,N-acetale, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Fungizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
IE50679B1 (en) Fungicidal siloxy azolyl-glycol ethers,their manufacture,their use for combating fungi,and compositions therefor
PL114837B2 (en) Fungicide
CA1119605A (en) L,3-bis-(trihalomethylsulfenyl)-imidazoline-2,4- diones