PL115202B1 - Galvanic element with a negative zinc electrode - Google Patents
Galvanic element with a negative zinc electrode Download PDFInfo
- Publication number
- PL115202B1 PL115202B1 PL1979213618A PL21361879A PL115202B1 PL 115202 B1 PL115202 B1 PL 115202B1 PL 1979213618 A PL1979213618 A PL 1979213618A PL 21361879 A PL21361879 A PL 21361879A PL 115202 B1 PL115202 B1 PL 115202B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- electrolyte
- zinc
- salt
- electrode
- galvanic element
- Prior art date
Links
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims description 42
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims description 39
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 46
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 6
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 4
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 3
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(II) oxide Inorganic materials [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/045—Cells with aqueous electrolyte characterised by aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/26—Selection of materials as electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
- H01M12/02—Details
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
- H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
- H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest element galwanicz¬ ny z ujemna elektroda cynkowa, oraz elektroda dodatnia, stykajacymi sie z wodnym, silnie alka¬ licznym elektrolitem.Znany element tego rodzaju stanowi ogniwo za- sadowo-manganowe. Jako material na elektrode ujemna stosuje sie na ogól proszek cynkowy. Kry¬ tycznym, aktywnym skladnikiem jest tu elektroda cynkowa, poniewaz ma wlasciwosc pasywowania przy dluzszym poborze pradu, oraz stosunkowo szybko przy wysokim obciazeniu. Próbowano prze¬ ciwdzialac tej niekorzystnej zdolnosci do pasywa¬ cji, najczesciej przez zwiekszenie powierzchni wlas¬ ciwej, dla zmniejszenia gestosci pradu przypadaja¬ cego na jednostke powierzchni, stosujac proszkowe materialy elektrod.W przypadku jednak blach lub pojemników cyn¬ kowych, które w przypadku zwyklej techniki sto¬ sowanej dla ogniw Leclanche'a pozwalalyby na bardziej racjonalne wytwarzanie pierwotnych ele¬ mentów galwanicznych, problem pasywowania wy¬ stepuje w calej rozciaglosci. Uwolnienie cynkowej elektrody blaszanej od powstawania pasywujacych warstw kryjacych w czasie procesu wyladowania jest wobec tego problemem do rozwiazania.Przy obciazeniu anodowym na elektrodzie cyn¬ kowej w elektrolicie alkalicznym zachodza naste¬ pujace reakcje: Zn+2 OH" = Zn(OH)2 + 2e~ (1) Zn(OH)„ ZnO + H20 (2) 10 15 20 23 30 2 Przy duzym nadmiarze lugu nastepuje najpierw rozpuszczenie utworzonego wodorotlenku cynku lub tlenku z utworzeniem cynkanu.Zn(OH)2 + KOH = k[Zn(OH)3] (3) Przy malym stezeniu lugu lub przesyceniu lugu cynkanem, przy dalszym obciazeniu wytraca sie cynk ponownie jako wodorotlenek lub tlenek. Ta¬ kie wytracanie nastepuje przy spokojnym lub usta¬ lonym elektrolicie w bezposrednim sasiedztwie naj¬ wyzszego wzbogacenia cynkiem, a wiec na elektro¬ dzie. Pokrycie elektrody jest równiez zalezne od gestosci pradu, poniewaz przy wyzszych gestosciach pradu rozpuszcza sie wiecej, a wyrównanie steze¬ nia z sasiednim elektrolitem o mniejszej zawartos¬ ci cynku nie jest wspólmierne z rozpuszczaniem cynku.Z polskiego opisu patentowego nr 5810 znane jest ogniwo galwaniczne z elektrolitem lugowym z dodatkiem soli na przyklad soli kuchennej, cb po- wod&jfe^osadzanie wodzianu metalu. Roztwór ten chroni od nasycania sie, a elektrolit zachowuje nie zmieniony stan.Z francuskiego opisu patentowego nr 2 033 501 znany jest alkaliczny elektrolit buforowany kwa¬ sem ortoborowym, który oprócz kwasu ortobqro- wego zawiera jeszcze sulfaminiany, chlorki lub ko¬ rzystnie nadchlorany. Wartosc pH takiego elektro¬ litu jest przesunieta silnie w kierunku odczynu obojetnego, skad wynikaja rózne trudnosci. Tak 115 20^115 202 3 wiec w takim elektrolicie Zn(OH)2 jest slabo roz¬ puszczalny. Dalej przez neutralizowanie lugu alka¬ licznego kwasem ortoborowym otrzymuje sie ele¬ ktrolit o mniejszej przewodnosci, niz gdyby uzyto samego lugu alkalicznego.W opisie patentowym RFN nr 690 105 zaleca sie w takim przypadku stosowanie elektrod o niewiel¬ kiej rezystancji, przy czym korzystne sa zwlaszcza elektrody cynkowe, w których cynk jest w znacz¬ ny stopniu rozdrobniony i przykladowo umieszczo¬ ny w porowatej plycie metalowej.Zastosowanie silnie alkalicznego elektrolitu pro¬ wadzi w przeciwienstwie do slabo alkalicznego lub wre:z obojetnego elekitrolitiu do innych- trudnasji.Zr .powodu niedci^cdinego oddzialywania wodoru na cynk musi byc on amalgamowany, a do elektroli¬ tu trzeba dodawac okreslona ilosc tlenku cynku.Wadliwe jest takze to, ze w roztworach alkalicz¬ nych cynk po przekroczeniu okreslonego natezenia pradu na jednostke powierzchni ulega bardzo sil¬ nej pasywacji. Temu jednak dotychczas mozna przeciwstawic jedynie powiekszenie powierzchni cynku.Celem wynalazku jest opracowanie elementu gal¬ wanicznego, w którym utrzymuje sie cynk w stanie czynnym równiez przy wyzszych obciazeniach ano¬ dowych.Istota wynalazku polega na tym, ze elektrolit i/lub jedna lub dwie elektrody zawieraja jako do¬ datek rozpuszczalny siarczan, przy czym sól doda¬ na do elektrolitu i/lub do dodatniej elektrody, sta¬ nowi sól-metalu alkalicznego, sól am:n:wa lub sól cynku. Elektrode ujemna stanowi blacha cynkowa.Elektroda dodatnia jest wykonana z tlenku metalu grupy Mn02, AggO, AgO i HgO lub stanowi elek¬ trode zdepolaryzowana powietrzem albo 02.Wartosc stezenia dodatku soli w elektrolicie jest zawarta miedzy 0,&0/& wagowych a przesyceniem, korzystnie w poblizu nasycenia.Korzystnie elektrolit ponad nasycenie zawiera dodatkowo 0,05 do 10% wagowych, a zwlaszcza 0,5 do 3% wagowych dodatku soli. Elektrolit jest ustalany za pomoca srodka zageszczajacego.Ujemna elektroda jest korzystnie wykonana z proszku cynkowego i zawiera dodatkowo jedna z soli K2S04, Na2S04, KC1, NaCl, ZnS04 i ZnCl2 lub ich mieszanine. Taka elektroda ujemna umozliwia dluzsze utrzymanie obciazenia w obszarze granicz¬ nym. Korzystny wplyw tych dodatków niespodzie¬ wanie jest szczególnie widoczny przy duzych ste¬ zeniach lugu np. 8n KOH lub NaOH.Poniewaz bardzo czesto pracuje sie z elektroli¬ tami zasadowymi zawierajacymi cynk, wówczas szczególnie korzystne jest stosowanie soj},, cynku ZnC^ i ZnS04, którymi mozna zastapil*stosowany dotychczas ZnO.Utrzymywanie zdolnosci obciazenia w obszarze granicznym, to jest przy stalej wartosci potencja¬ lu elektrody nie:o przed dajacym sie jeszcze * zwiekszyc pradem maksymalnym, konczy sie za¬ lamaniem napiecia elektrod (np. mierzonego w sto¬ sunku do elektrody Hg/HgO).W tablicy przedstawiono wplyw róznych do¬ datków stosowanych wedlug wynalazku na trwa¬ losc obciazalnosci przy granicznym uprzednio ok¬ reslonym pomiarami napiecia natezeniu pradu. Ja¬ ko elektrody pomiarowe zastosowano blache cyn¬ kowa z cynku hutniczego o obustronnej powierz¬ chni roboczej, wynoszacej 27,83 cm2. Elektrolit byl oprócz tego "nasycony ZnO obok zwyklych dodat¬ ków.Tablica 10 29 30 55 Dodatek do 365 ml elektrolitu (8n KOH, nasycony ZnO) bez 10 g KC1 160 g kwasu etyleno- dwuaminoczteroocto- wego 10 g K2S04 nasycony 10 g NH4C1 10 g (NH4)2S04 10 g mieszaniny 1:1 1 g mieszaniny 1:1 KC1 + K2S04 Trwalosc obciazalnosci przy granicznym nate¬ zeniu pradu 90 mA/cm min 1 obciazenie 2 obciazenie 3 obciazenie 1 obciazenie 2 obciazenie 3 obciazenie 1 obciazenie 2 obciazenie 1 obciazenie 2 obciazenie 1 obciazenie 2 obciazenie 3 obciazenie 8,75 10,85 0,35 7,60 17,90 19,85 25,13 11,12 13,11 J 13,83 13,71 16,37 14,50 15,27 18,80 19,61 19,62 35 W przypadku braku w elektrolicie dodatków wedlug wynalazku, blacha elektrod wykazuje bia¬ ly nalot, który ma charakterystyczne ciemne za¬ barwienie i oprócz tego jest porowaty. Po przer¬ waniu przeplywu pradu nalot ten opada. Przy 40 ponownym wlaczeniu obciazenia pradem o tej sa¬ mej wartosci granicznej niespodziewanie, jak to uwidoczniono w tablicy, obserwuje sie dluzsze czasy pracy, niz przy pierwszym obciazeniu. Do¬ wodzi to, ze nie wystepuje zadna utrzymujaca sie 45 pasywacja powierzchni cynku.Luzny, porowaty charakter i latwa rozpuszczal¬ nosc ciemnego nalotu dowodzi obecnosci pewnych zasadowych soli cynku, które tworza „siatke dwu¬ warstwowa", w której „podstawowe warstwy" sa w zbudowane z Zn(OH)2, zas „warstwy posrednie" zawieraja jony soli w czesci regularnie osadzone w miejscach siatki. Czesto jednak równiez sa odlo¬ zone w rozkladzie nieuporzadkowanym.Wtracenia w warstwach posrednich przenikaja poprzez warstwy podstawowe, przez co nastepuje wzajemne przesuniecie warstw podstawowych, po¬ wodujace spulchnienie warstwy osadu. Oprócz te¬ go wiadomo* ze swiezo osadzony wodorotlenek cynku latwo adsorbuje obce jony. Skuitkiem tego 60 osady ulegaja równiez spulchnieniu, lub na blasze cynkowej nie wystepuje osad. Dodatki te moga równiez sluzyc jako zarodki krystalizacji w elek¬ trolicie. Z pewnoscia z luznego polaczenia miedzy blacha elektrodowa i jej ciemnym nalotem mozna 65 wywnioskowac, ze powstanie swe nie * zawdziecza115 202 6 on procesowi epitaktycznemu. Co wiecej, mozna przyjac, ze zgodnie ze wzorem: Zn + S042" = ZnS04 + 2e~ pierwotne pokrycie dokonuje sie przez osadzenie 5 siarczanu cynku, który poniewaz jest latwo roz¬ puszczalny, to utrzymuje sie na powierzchni cynku tylko przez ograniczony czas i nastepnie wraz z równolegle utworzonym Zn(OH)2 i ewentualnie ZnO wytraca sie z alkalicznego elektrolitu. Jony 10 siarczanowe zostaja przy tym ponownie uwolnione, ewentualnie natychmiast zwiazane w K2S04, po¬ niewaz ich rozpuszczalnosc w 8n KOH jest bardzo slaba (okolo 0,5 g/l wedlug wlasnych pomiarów).Podobne dzialanie jak przy dodatkach wedlug 15 wynalazku mozna by oczekiwac po czterooctanie etylenodwuaminy, znanym jako „Komplexon", po¬ niewaz tworzy on zespolone, rozpuszczalne zwiazki cynku. Jak to jednak wynika z tablicy 1 zacho¬ wanie sie w obszarze granicznym jest przeciwnie *° temu oczekiwaniu gorsze. Prawdopodobnie tworza sie tu warstwy inhibitujace, które równiez pokrywa¬ ja powierzchnie cynku.Zastosowanie dodatków wedlug wynalazku na¬ stepuje przy stezeniu elektrolitu, korzystnie w po- M blizu nasycenia. Do pewnego osiagniecia stezenia nasycenia w elektrolicie znajduje sie jeszcze nad¬ miarowy korpus denny, tak ze zawsze pracuje sie w obszarze przesycenia* Przy zastosowaniu (NH4)2S04 lub NH4C1 korzystne jest dodawanie soli •• amonowej nie bezposrednio do elektrolitu, lecz przez domieszanie do czynnego materialu dodat¬ niej elektrody, o ile jest ona wykonana z tlenku metalu grupy Mn02, Ag20, AgO i HgO.Równiez jednak inne dodatki soli wedlug wyna- M lazku mozna, co najmniej czesciowo i niezaleznie od tego korzystnie wprowadzac do elektrody do¬ datniej, jesli elektrolit jest nimi juz nasycony. Po¬ niewaz elektroda ta jest najczesciej wykonana ja¬ ko prasowana elektroda proszkowa, to dodatki *° przechodza w sposób ciagly do elektrolitu. W ten sposób dodatnia elektroda dziala jako zasobnik.Waznym obszarem zastosowan dodatków wedlug wynalazku sa, przede wszystkim równiez alkalicz-. ne elementy cynk/powietrze ewentualnie cynk/tlen. ** Ich elektrody dodatnie sa najczesciej budowane wielowarstwowo, przy czym na przyklad po stro¬ nie gazowej znajduje sie porowata, hydrofobowa folia z policzterofluoroetylenu, zwrócona do elek¬ trolitu warstwa weglowa, aktywowana katalitycz- ™ nie. Elektrolit jest unieruchamiany korzystnie srod¬ kami zageszczajacymi, takimi jak karboksymetylo- ^ celuloza lub polimer karboksylowy.Zageszczony elektrolit sam moze sluzyc jako zasobnik dla dodatków soli, jesli domiesza sie do M niego, oprócz ilosci juz zawartej, nadmiar odpo¬ wiedniej soli w ilosci od 0,05 do 10% wagowych, korzystnie od 0,5 do 3% wagowych. Zastosowanie soli cynku nie przedstawia problemu, gdyz w alka¬ licznym srodowisku o wysokiej lepkosci nie moze fl0 osadzac sie zaden zwarty osad Zn(OH)2. Najczes¬ ciej odklada sie on w postaci drobnej zawiesiny w calej objetosci elektrolitu.Dodatki wedlug wynalazku sa korzystne przede wszystkim w elektrolitach alkalicznych, dzieki ich « dzialaniu depasywujacemu, zwlaszcza z uwagi na zastosowanie zwiezlych elektrod cynkowych, ponie¬ waz ich zdolnosc wykorzystywania elektrochemi¬ cznego byla dotychczas niezadowalajaca. Mozna za pomoca analizy ilosciowej czesciowo wyladowanych blach cynkowych stwierdzic, ze ilosci cynku wpro¬ wadzone do ciemnego nalotu i nastepnie opadle z elektrody odpowiadaja w przyblizeniu uzyskanym przy wyladowaniu kulombom. Tym sposobem moz¬ na stwierdzic, ze w obecnosci dodatków wedlug wynalazku cynk nie podlega korozji.Zazwyczaj w blachach cynkowych obserwuje sie w silnym lugu alkalicznym korozje w postaci dziur, której przyczyna lezy w znacznym pokryciu po¬ wierzchni cynku przez warstwy pasywujace, przez co obciazenie nieoslonietych obszarów .stosunkowo bardzo silnie wzrasta. Przez zastosowanie dodat¬ ków wedlug wynalazku zapobiega sie temu zja¬ wisku.Szcezgólne zalety dodatku soli nie sa jednak ograniczone do efektów w zwartych elektrodach cynkowych. Równiez aktywowane elektrochemicz¬ nie cynkowe proszkowe elektrody prasowane wy¬ kazuja wyraznie dzialanie deipasywrujace. Wykazuje to równiez test, w którym dostepne w handlu al¬ kaliczne ogniwa manganowe z tego rodzaju elek¬ trodami, jakie znajduja zastosowanie przykladowo w aparatach blyskowych, poddaje sie trwalemu wyladowaniu poprzez rezystory próbne o rezystan¬ cji 1 i 2 omy. W przypadku dodatku K2S04 czas wyladowania ogniw wydluza sie o okolo 1/3 w stosunku do wartosci znamionowych.Zastrzezenia patentowe 1. Element galwaniczny z ujemna elektroda cyn¬ kowa i elektroda dodatnia, stykajacymi sie z wo¬ dnym, silnie alkalicznym elektrolitem z dodatkiem chlorków, znamienny tym, ze elektrolit i/lub jedna lub obie elektrody zawieraja jako dodatek roz¬ puszczalny siarczan, przy czym sól dodana do elek¬ trolitu i/lub' do dodatniej elektrody stanowi sól metalu alkalicznego, sól amonowa lub sól cynku, elektrode ujemna stanowi blacha cynkowa, a elek¬ troda dodatnia jest wykonana z tlenku metalu grupy Mn02, Ag20, AgO i HgO lub stanowi elek¬ trode zdepolaryzowana powietrzem albo 02. 2. Element galwaniczny wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze wartosc stezenia dodatku soli w elektrolicie jest zawarta miedzy 0,2% wagowych a' przesyceniem, korzystnie w poblizu nasycenia. 3. Element galwaniczny wedlug 'zastrz. 2, zna¬ mienny tym, ze elektrolit ponad nasycenie zawiera dodatkowo 0,05 do 10% wagowych, korzystnie 0,5 do 3°/o wagowych dodatku soli. 4. Element galwaniczny wedlug zastrz. 3, zna¬ mienny tym, ze elektrolit jest ustalony im pomoca srodka zageszczajacego. 5. Element galwaniczny wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze ujemna elektroda jest wykonana z proszku cynkowego i zawiera dodatkowo jedna z soli K^SO^ Na^SO^ KC1, Nad, ZnS04 i ZnCl2 lub ich mieszanine. PL PL PL
Claims (5)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Element galwaniczny z ujemna elektroda cyn¬ kowa i elektroda dodatnia, stykajacymi sie z wo¬ dnym, silnie alkalicznym elektrolitem z dodatkiem chlorków, znamienny tym, ze elektrolit i/lub jedna lub obie elektrody zawieraja jako dodatek roz¬ puszczalny siarczan, przy czym sól dodana do elek¬ trolitu i/lub' do dodatniej elektrody stanowi sól metalu alkalicznego, sól amonowa lub sól cynku, elektrode ujemna stanowi blacha cynkowa, a elek¬ troda dodatnia jest wykonana z tlenku metalu grupy Mn02, Ag20, AgO i HgO lub stanowi elek¬ trode zdepolaryzowana powietrzem albo 02.
2. Element galwaniczny wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze wartosc stezenia dodatku soli w elektrolicie jest zawarta miedzy 0,2% wagowych a' przesyceniem, korzystnie w poblizu nasycenia.
3. Element galwaniczny wedlug 'zastrz. 2, zna¬ mienny tym, ze elektrolit ponad nasycenie zawiera dodatkowo 0,05 do 10% wagowych, korzystnie 0,5 do 3°/o wagowych dodatku soli.
4. Element galwaniczny wedlug zastrz. 3, zna¬ mienny tym, ze elektrolit jest ustalony im pomoca srodka zageszczajacego.
5. Element galwaniczny wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze ujemna elektroda jest wykonana z proszku cynkowego i zawiera dodatkowo jedna z soli K^SO^ Na^SO^ KC1, Nad, ZnS04 i ZnCl2 lub ich mieszanine. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2807980A DE2807980C2 (de) | 1978-02-24 | 1978-02-24 | Galvanisches Element mit negativer Zinkelektrode |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213618A1 PL213618A1 (pl) | 1979-12-17 |
| PL115202B1 true PL115202B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=6032849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979213618A PL115202B1 (en) | 1978-02-24 | 1979-02-22 | Galvanic element with a negative zinc electrode |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255503A (pl) |
| JP (1) | JPS54122833A (pl) |
| AU (1) | AU4449679A (pl) |
| BE (1) | BE874418A (pl) |
| BR (1) | BR7900901A (pl) |
| DD (1) | DD141734A5 (pl) |
| DE (1) | DE2807980C2 (pl) |
| DK (1) | DK42579A (pl) |
| FR (1) | FR2418549A1 (pl) |
| GB (1) | GB2015242A (pl) |
| IT (1) | IT1112023B (pl) |
| PL (1) | PL115202B1 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0665040B2 (ja) * | 1984-09-27 | 1994-08-22 | 株式会社東芝 | アルカリ電池 |
| AU1014401A (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-14 | Eontech Group Inc. | Metal-air battery |
| USD731895S1 (en) | 2013-01-22 | 2015-06-16 | Rco2 Licensing Inc. | Bottle |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US680848A (en) * | 1901-03-06 | 1901-08-20 | Wilhelm Erny | Zinc electrode for electric batteries. |
| US693274A (en) * | 1901-03-30 | 1902-02-11 | Charles Frederick Johnson | Voltaic cell. |
| CH81203A (de) * | 1918-07-23 | 1919-05-16 | Waldemar Jungner Ernst | Galvanisches Primärelement mit unveränderlichem Elektrolyten |
| US3051768A (en) * | 1958-10-13 | 1962-08-28 | Electric Storage Battery Co | Electric battery and battery electrolyte |
| FR1456881A (fr) * | 1965-09-15 | 1966-07-08 | Cie Ind Des Piles Electr C I P | Perfectionnements aux piles alcalines à dépolarisation par l'air |
| US3607437A (en) * | 1968-03-15 | 1971-09-21 | Hitachi Ltd | Electrolyte for use in alkaline storage batteries having a zinc negative electrode |
| FR2033501A5 (en) * | 1969-02-26 | 1970-12-04 | Edf | Alkaline zinc cathode accumulators |
| US3653965A (en) * | 1970-10-16 | 1972-04-04 | Union Carbide Corp | Rechargeable galvanic cell and electrolyte therefor-1 |
| US3885990A (en) * | 1973-11-09 | 1975-05-27 | Polaroid Corp | Galvanic cell |
| US3963318A (en) * | 1974-02-19 | 1976-06-15 | American Telecommunications | Contact and contact assembly |
-
1978
- 1978-02-24 DE DE2807980A patent/DE2807980C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-02-01 DK DK42579A patent/DK42579A/da unknown
- 1979-02-02 US US06/009,118 patent/US4255503A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-14 BR BR7900901A patent/BR7900901A/pt unknown
- 1979-02-21 JP JP1855279A patent/JPS54122833A/ja active Pending
- 1979-02-22 AU AU44496/79A patent/AU4449679A/en not_active Abandoned
- 1979-02-22 GB GB7906261A patent/GB2015242A/en not_active Withdrawn
- 1979-02-22 PL PL1979213618A patent/PL115202B1/pl unknown
- 1979-02-22 DD DD79211182A patent/DD141734A5/de unknown
- 1979-02-23 IT IT20497/79A patent/IT1112023B/it active
- 1979-02-23 FR FR7904706A patent/FR2418549A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-02-23 BE BE193670A patent/BE874418A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1112023B (it) | 1986-01-13 |
| AU4449679A (en) | 1979-08-30 |
| US4255503A (en) | 1981-03-10 |
| DK42579A (da) | 1979-08-25 |
| BR7900901A (pt) | 1979-09-11 |
| DD141734A5 (de) | 1980-05-14 |
| PL213618A1 (pl) | 1979-12-17 |
| DE2807980A1 (de) | 1980-02-07 |
| IT7920497A0 (it) | 1979-02-23 |
| JPS54122833A (en) | 1979-09-22 |
| DE2807980C2 (de) | 1986-12-11 |
| GB2015242A (en) | 1979-09-05 |
| BE874418A (fr) | 1979-06-18 |
| FR2418549A1 (fr) | 1979-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cao et al. | An efficient electrolyte additive of tetramethylammonium sulfate hydrate for Dendritic-Free zinc anode for aqueous Zinc-ion batteries | |
| Wang et al. | Tailoring electrolyte additives for controlled Mg-Ca anode activity in aqueous Mg-air batteries | |
| RU2288524C2 (ru) | Способ и продукты для улучшения рабочих характеристик батарей/топливных элементов | |
| KR20190140043A (ko) | 아연 금속 전극을 위한 전해질 첨가제 | |
| CN110622347B (zh) | 二次电池和包含二次电池的装置 | |
| JP7219462B2 (ja) | 亜鉛二次電池 | |
| US20070125644A1 (en) | Reduction of the loss of zinc by its reaction with oxygen in galvanized steel and batteries | |
| CN110165340A (zh) | 一种铝空气电池用碱性电解液和铝空气电池 | |
| CN115084673A (zh) | 一类用于电池的有机小分子的电池电解液及其制备方法 | |
| KR0137191B1 (ko) | 아연알칼리전지의 제조법 | |
| Jameson et al. | A rechargeable zinc copper battery using a selective cation exchange membrane | |
| Liu et al. | Stable cycling of a Prussian blue-based Na/Zn hybrid battery in aqueous electrolyte with a wide electrochemical window | |
| Paramasivam et al. | Influence of alloying additives on the performance of commercial grade aluminium as galvanic anode in alkaline zincate solution for use in primary alkaline batteries | |
| Mori | Suppression of byproduct accumulation in rechargeable aluminum–air batteries using non-oxide ceramic materials as air cathode materials | |
| Zhuang et al. | Reaction selectivity-regulation via interfacial reconstruction for preventing hazardous slime generation: Driving mechanism of Pb-based anode with oxygen vacancy-rich MnO2 | |
| KR101847270B1 (ko) | 금속 공기 전지용 전해액, 및 금속 공기 전지 | |
| KR0137192B1 (ko) | 아연알칼리전지의 제조법 | |
| Zhao et al. | Effective inhibition of Zn dendrites in Zn–air batteries through electrolyte engineering | |
| Faegh et al. | Partial deployment of Al in Zn–MnO2 alkaline battery anodes to improve the capacity and reversibility | |
| KR20020010144A (ko) | 니켈 수산화물의 제조 방법 | |
| Stefanov et al. | Potentiodynamic and electronmicroscopy investigations of lead–cobalt alloy coated lead composite anodes for zinc electrowinning | |
| CN105122509A (zh) | 含有铋的锌阳极碱性电化学电池 | |
| PL115202B1 (en) | Galvanic element with a negative zinc electrode | |
| Bentalib et al. | Properties of amorphous iron phosphate in pseudocapacitive sodium ion removal for water desalination | |
| Mori | Semi-rechargeable aluminum–Air battery with a TiO2 internal layer with plain salt water as an electrolyte |