PL114208B1

PL114208B1 - Insecticide

Info

Publication number: PL114208B1
Application number: PL1978208044A
Authority: PL
Original assignee: Ei Du Pont De Nemours And Company
Priority date: 1977-07-01
Filing date: 1978-06-30
Publication date: 1981-01-31
Also published as: IE47205B1; EG13741A; IL55050A0; IL55050A; YU154178A; GR64548B; AR220138A1; PL208044A1; GB2001628B; PH13803A; OA05999A; TR19962A; ES471280A1; IT7825229A0; JPS5444614A; AU515983B2; IT1158872B; DE2861154D1; AU3752678A; EP0000283A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬ nia szkodliwych owadów.W belgijskim opisie patentowym nr 848912 przed¬ stawiono dwukarbamylosiarczki o dzialaniu owado¬ bójczym o wzorze ogólnym 5, w którym R' oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla a R ozna¬ cza grupe o wzorze 6 lub grupe o wzorze 7. Wsród wielu opisanych w cytowanym opisie zwiazków znajduja sie takie, w których R2 oznacza grupe al¬ kilowa, ewentualnie podstawiona jedna lub kilko¬ ma grupami alkilotiolowymi, i w których R8 ozna¬ cza atom wodoru, grupe alkilowa lub alkoksylowa.Z powyzszego opisu wynika, ze chociaz zwiazki o wzorze 5, w którym R2 oznacza grupe alkilotioalki- lowa a R3 oznacza atom wodoru, wykazuja dobra aktywnosc szkodnikobójcza, to ich toksycznosc w stosunku do ssaków jest jednak niedopuszczalnie wysoka.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4004031 przedstawiono zwiazki owado¬ bójcze o wzorze ogólnym 8, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla.Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3576834 dotyczy zwiazków owadobójczych o wzo¬ rze ogólnym 9, takich jak methomyl.Wynalazek dotyczy srodka do zwalczania szkodli¬ wych owadów, który jako substancje czynna za¬ wiera zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rozgaleziona lub prosta grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe o wzorze — -CH2OCH3; Ri oznacza rozgaleziona lub prosta grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla; R2 oznacza gurpe o wzorze -CH2CH2-, grupe o wzorze-ClfeCHCCHg)- lub grupe o wzorze -CH2CH2ZCH2CH2-, w którym 5 Z oznacza atom tlenu lub siarki oraz obojetny roz¬ cienczalnik i/lub srodek powierzchniowo czynny.Korzystne ze wzgledu na wysoka aktywnosc owa¬ dobójcza sa zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa a Rt ozna- 10 cza grupe metylowa.Bardziej korzystne ze wzgledu na wyzsza aktyw¬ nosc owadobójcza sa zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym R i Rt oznaczaja grupe metylowa a R2 oznacza grupe o wzorze -CH2CH2-. 15 Szczególnie korzystny ze wzgledu na znakomita aktywnosc owadobójcza jest ester bis-N,N'-(etano- -1-imido-l-tiometylowy) kwasu etano-l,2-bis-/tio-N- -metylokarbaminowego.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna wytwarzac w 20 sposób przedstawiony na schemacie 1, we wzorach którego R, Rx i R2 maja znaczenie podane uprzed¬ nio a X oznacza atom chlorowca. Sposób polega na tym, ze co najmniej 2 mole estru N'-/alkanoimidotio- alkilowego/ N-podstawionego kwasu karbaminowego 25 o wzorze ogólnym 2, poddaje sie w obecnosci zasa¬ dy reakcji z jednym molem dwuhalogenku alkano- dwusulfenylu o wzorze ogólnym 3. Reakcje mozna prowadzic w dowolnym rozpuszczalniku organicz¬ nym, obojetnym w stosunku do substratów i pro¬ so duktów reakcji, takim jak chlorek metylenu, diok- 114 208114 208 san czterowodorofuran, chloroform, 1,2-dwuchloro- etan, acetonitryl, benzen, toluen, ksyleny, aceton, keton metylowoetylowy, lub mozna stosowac mie¬ szaniny powyzszych rozpuszczalników. W procesie syntezy zwiazków wedlug wynalazku mozna stoso¬ wac zasade jako, akceptor kwasu.Proces mozna prowadzic w temperaturze —20°C do 60°C, korzystnie —5°C do 40°C. Wielkosc cis¬ nienia nie jest krytyczna, ale korzystne jest cisnie¬ nie atmosferyczne.Sposób wytwarzania, stosowanych jako zwiazki wyjsciowe, zwiazków o wzorze ogólnym 2 zostal przedstawiony w opisach patentowych Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr nr 3574736, 3576834 i 3787470.W zrjujazkach o wzorze ogólnym 3 korzystnym ato¬ mem| chlorowca jest ze wzgledów ekonomicznych atom chloru, i takie zwiazki mozna wytwarzac sto¬ sujac* odpowiednia modyfikacje metod opisanych w J. Heter. Chem., 6, 629(1969). Halogenki alkanosul- fonylowe, takie jak zwiazki o wzorze 3, w którym X oznacza atom fluoru, bromu lub jodu, sa takze zwiazkami znanymi i mozna je wytwarzac za po¬ moca metod opisanych w Synthesis, 11, 561-580 (1970).Przyklad I. Wytwarzanie etano-1, 2-dwu-/tio- octanu).Do mieszanego w atmosferze suchego azotu roz¬ tworu 141 g metoksylanu sodowego w 1 litrze bez¬ wodnego etanolu, wkrapla sie w ciagu 20 minut 200 g kwasu tiolooctowego. Nastepnie dodaje sie 229,2 g dwubromoetanu i calosc ogrzewa w temperaturze wrzenia w ciagu pieciu godzin. Mieszanine ochladza sie, odsacza bromek sodowy i odparowuje etanol pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc rozpusz¬ cza sie w eterze etylowym, przemywa woda, suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylo- wuje eter etylowy, otrzymujac surowy produkt. Po rekrystalizacji z heksanu otrzymuje sie etano-1, 2-dwu/tiolooctan/ o temperaturze topnienia 68— —70°C.Przyklad II. Dwuchlorek etano-1, 2-dwusulfe- nylu.Do roztworu 35,6 g etano-1, 2-dwu/tiolooctanu/ w 200 ml chlorku metylenu wkrapla sie w temperatu¬ rze pokojowej 54 g chlorku sulfurylu. Calosc mie¬ sza sie w ciagu 45 minut w temperaturze pokojo¬ wej, po czym usuwa chlorek metylenu i lotne pro¬ dukty uboczne za pomoca destylacji prózniowej w temperaturze 0° C. Otrzymuje sie zólty osad dwu- chlorku etano 1,2-dwusulfenylu, o temperaturze topnienia 32—34°C.Prz 2sb Uz Przyklad III. Ester bis-N, N'-/etano-l-imido- -1-tiometylowy/ kwasu etano-1, 2-bis-/tio-N-mety- lokarbaminowego/ o wzorze 4.Do roztworu 6,5 g estru metylowego kwa¬ su N-/metyloaminokarbonylooksy/etanoimidoitolowe- go w 50 ml chlorku metylenu i 2,0 ml pirydyny, wkrapla sie podczas mieszania w ciagu 10 minut 28 g dwuchlorku etano-1,2-dwusulfenylu w 25 ml chlorku metylenu. Reakcja przebiega nieco egzoter¬ micznie. Calosc miesza sie w ciagu okolo 16 godzin w temperaturze pokojowej, po czym przemywa wo¬ da, suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowuje clorek metylenu. Otrzymany suro- 10 15 35 45 55 60 wy produkt rekrystalizuje sie z alkoholu etylowego i nastepnie z acetonitrylu, otrzymujac ester bis-N, N'-/etano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-1, 2- -bis-/tio-N-metylokarbaminowego o temperaturze topnienia 176—179° C.Powtarzajac postepowanie z przykladów I, II i III, oraz poddajac reakcji równowazne ilosci innych zwiazków o wzorze ogólnym 2 ze zwiazkami o wzo¬ rze ogólnym 3, otrzymuje sie zwiazki o wzorze ogól¬ nym 1, w którym R, Rx i Rj maja nastepujace zna¬ czenie.Tablica 1 25 R 1 CH8- i CH8- CH8- CH8OCH8- C2H5- n-C8H7- izo-C8H7- C2H5- C2H5- C2H5- n-C8H7- izo-C8H7 CH8- CH8- C2H5- CH8- Ri C2H6- n-C8H7- izo-C8H7 CH8- CH8- CH8- CH8- C2H5- izo-C8H7- n-C8H7- C2H5- C2H5- !CH8- C2H5- CH8- CH8- R* CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 1 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2OCH2CH2- -CH2CH2OCH2CH2- -CH2CH2OCH2CH2- -CH2CH2OCH2CH2- 65 Uzyteczne preparaty zawierajace zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac za pomoca znanych sposobów.Do takich preparatów naleza preparaty pyliste, gra¬ nulki, pastylki, roztwory, zawiesiny, emulsje, higro- skopijne proszki, emulgowalne koncentraty i podob¬ ne. Wiele z takich preparatów mozna stosowac bez¬ posrednio. Preparaty do opryskiwania mozna rozcien¬ czac odpowiednimi dodatkami i stosowac do oprys¬ kiwania w objetosciach od kilku do kilkuset litrów na hektar. Bardzo stezone preparaty stosuje sie przede wszystkim jako pólprodukty do sporzadza¬ nia innych preparatów. Preparaty zawieraja 1—99 °/o wagowych skladnika aktywnego (lub skladników aktywnych) i 0—20% srodka powierzchniowo czyn¬ nego (srodków powierzchniowo czynnych) iAub l_990/0 stalego lub cieklego rozcienczalnika (rozcien¬ czalników). W ponizszej tablicy 2 podano bardziej szczególowo przyblizony sklad poszczgólnych prepa¬ ratów.Substancja czynna moze byc oczywiscie obecna w mniejszym lub wiekszym stezeniu, w zaleznosci od celu stosowania i wlasciwosci fizycznych zwiazku.W niektórych przypadkach pozadane jest zwieksze¬ nie stosunku srodka powierzchniowo czynnego do substancji aktywnej i osiaga sie to przez dodanie tego pierwszego do preparatu lub droga mieszania w odpowiednim pojemniku.Typowe stale rozpuszczalniki sa opisane przez Watkinsa i wsp. w „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2 wydanie. Dorland Books, Caldwell, N.J. Dla hygroskopijnych proszków ko¬ rzystne sa bardziej absorbujace rozcienczalniki, na-114 208 6 Tablica 2 Hygroskopijne proszki Zawiesiny w oleju, emulsje, roztwory (w tym emulgowal- ne koncentraty) Zawiesiny wodne Preparaty pyliste Granulki i pastylki Preparaty o duzym stezeniu % Substan¬ cja czyn¬ na 20—90 5—50 10—50 1—25 1—95 90—99 wagowych *) 1 Rozcien¬ czal¬ nika) 0—74 40—95 40—84 70—99 5—99 0—10 Sro- dek(ki) powierz- I pS £ 8 & O 1—10 0—15 1—20 0— 5 0—15 0— 2 ^ Substancja czynna i co najmniej srodek po¬ wierzchniowo czynny lub rozcienczalnik daja w su¬ mie 100% wagowych. tomiast dla preparatów pylistych rozcienczalniki o wiekszej gestosci. Typowe ciekle rozcienczalniki i rozpuszczalniki sa opisane przez Marsdena w „Sol- vents Guide", 2 wydanie, Interscience, New York, 1950. Dla stezonych zawiesin rozpuszczalnosc powin¬ na korzystnie wynosic ponizej 0,l*/t. Stezone roz¬ twory nie powinny korzystnie ulegac rozdzialowi na fazy w temperaturze 0° C. Wykaz srodków po¬ wierzchniowych i zalecenia co do ich stosowania mozna znalezc w pracy „McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", McCutcheon/Division, MC Publishing Co., Ridgewood, New Jersey oraz w pra¬ cy Sisely'ego i Wooda „Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publ. Co., New York, 1964. Wszystkie preparaty moga zawierac male ilos¬ ci dodatków przeciwpiennych, zapobiegajacych zbry¬ laniu, korozji i wzrostowi drobnoustrojów.Preparaty powyzsze wytwarza sie stosujac znane sposoby. Roztwory sporzadza sie przez proste zmie¬ szanie skladników. Drobnosproszkowane stale pre¬ paraty wytwarza sie droga mieszania i na ogól roz- drobienia w mlynie mlotkowym lub fluidalnym. Za¬ wiesiny sporzadza sie za pomoca mielenia na mok¬ ro, np. w sposób podany przez Littlera w opisie pa¬ tentowym St. Zjedn. Am. nr 3060084. Granulki i pa¬ stylki mozna sporzadzac opryskujac substancje czynna zgranulowany uprzednio nosnik lub meto¬ dami aglomeracji.Dalsze informacje dotyczace dziedziny sporzadza¬ nia preparatów mozna znalezc np. w nastepujacych zródlach: J.B. Buchanan, opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3576834, z dnia 27 kwietnia 1971, kolumna 5, wiersz 36 do wiersza 70 w kolumnie 7 i w przykla¬ dach I—IV, XVII, CBI i CXXIII-CXL; R.R. Shaffer, opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3560616, z dnia 2 lutego 1971, kolumna 3, wiersz 48 do wiersza 26 w kolumnie 7 i w przykladach III—IX i XI—XVIII; 10 15 25 30 35 45 50 55 50Vt 2,0Vt 20§/i 46, E. Somers, „Formulation", rozdzial 6 w monogra¬ fii Torgesona „Fungicides", tom I, Academic Press, New York, 1967.Przyklad IV. Hygroskopijne proszki.Ester bis-N,NVetano-l-imido-l-tiometylowy) kwasu etano-l,2-bis-/tio-N-metylokarbami- nowego) 40,0Vi Sól sodowa sulfobursztynianu dwuoktylu l,5f/i Liginosulfonian sodowy 3,0f/f Metyloceluloza o niskiej lepkosci 1,W« Attapulgit HWi Wszystkie skladniki miesza sie starannie, prze¬ puszcza przez mlyn powietrzny i otrzymuje pro¬ dukt o przecietnej wielkosci czastek ponizej 15 mi¬ kronów, po czym jeszcze raz miesza i przesiewa przez sito nr 50 (amerykanskie standarty sit) o otworach 0,3 mm.W podobny sposób sporzadza sie preparaty wszyst¬ kich zwiazków wedlug wynalazku.Przyklad V. Hygroskopijny proszek.Ester bis-N,N'-/etano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-l,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego/ Alkilonaftalenosulfonian sodowy Metyloceluloza o niskiej lepkosci Ziemia okrzemkowa Wszystkie skladniki miesza sie, miele zgrubnie w mlynie mlotkowym a nastepnie w mlynie powietrz¬ nym, w celu otrzymania czastek substancji czynnej o srednicy praktycznie ponizej 10 mikronów. Otrzy¬ many produkt miesza sie powtórnie przed paczko¬ waniem.Przyklad VI. Hygroskopijny proszek.Ester bis-N,NVetano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-1,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego Eter dodecylofenylowy glikolu polietyleno¬ wego Ligninosulfonian sodowy Glinokrzemian sodowy Montmorylonit prazony Wszystkie skladniki miesza sie starannie i w mieszalniku spryskuje cieklym srodkiem powierzch¬ niowo czynnym. Po rozdrobnieniu w mlynie mlot¬ kowym otrzymuje sie produkt o wielkosci czastek ponizej 100 mikronów, który nastepnie miesza sie powtórnie, przesiewa przez sito nr 50 (o otworach 0,3 mm) i pakuje.Przyklad VII. Wodna zawiesina.Ester bis-N,NVetano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-l,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego/ 25,0f/t Surowy ligninosulfonian wapniowy 10,0f/» Attapulgit uwodniony 3,0*/f Dwuwodorofosforan sodowy 0,5^/t Woda 61,5Vt Wszystkie skladniki rozdrabnia sie razem w mly¬ nie kulowym lub walcowym, az do uzyskania sred¬ nicy stalych czastek ponizej 10 mikronów.Przyklad VIIL Zawiesina w oleju.Ester bis-N,N'-/etano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-l,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego/ 25,0Vt 65,0Vf 2,0Vt 4, 6,0V« 23,0Vt7 114 208 8 szescioolsinian poUokpyetytenosorbitolu M°/o Olej z wyzszych weglpwocjorów alifatycznych 70,0% Wszystkie skladniki rozdrabnia sie razem w mly¬ nie piaskowym, zmniejszajac wielkosc stalych cza¬ stek do okolo ponizaj 5 mikronów. Otrzymana gesta zawiesine monza stosowac bezposrednio lub korzy¬ stnie po rozcienczeniu olejem lub po zemulgowaniu w wodzie.Przyklad IX. Granulki.Hygroskopijny prpszek z przykladu JV 10,0% Attapulgit granulowany/przesiewany przez sito nr 20—40 o otworach 0,84—0,42 mm/ 90?0% Zawiesine hygroskopijnegp proszku o stezeniu czastek stalych wynoszacym 50% spryskuje sie po¬ wierzchnie granulek attapulgitu w mieszalniku o dwóch stggfeach zaladunkowych. Granulki suszy sie i pakuje.Przyklad X. Wytlaczane pastylki.Ester bis-N,N'-/etano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-l,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego/ 25,0°/o Siarczan sodowy bezwodny 10,0% Surowy ligninosulfonlan wapniowy 5,0% Alkilonaftalenosulfonian sodowy 1,0% Bentonit wapniowo-magnezowy 59,0% Skladniki miesza sie, miele w mlynie mlotkowym i zwilza okolo 12% wody. Z mieszaniny tej metoda wyciskania otrzymuje sie czastki o ksztalcie cylin¬ drycznym o srednicy okolo 5 mm, które tnie sie na pastylki o dlugosci okolo 3 mm. Pastylki te mozna kruszyc i przepuszczac przez sito nr 20 (otwory 0,84 mm). Granulki przechodzace przez sito nr 40 (0,42 mm) mozna paczkowac a drobniejszy produkt zawracac do przeróbki.Przyklad XI. Stezony koncentrat.Ester bis-N,NVstano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasu etano-l,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego/ 98,5% Tlenek krzemu w aerozolu 0,5% Syntetyczny, bezpostaciowy, drobnoziarnisty tlenek krzemu 1,0% Skladniki miesza sie i rozdrabnia w mlynie mlot¬ kowym. Otrzymuje sie stezony koncentrat przecho¬ dzacy w zasadzie w calosci przez sito nr 50 (0,3 mm).Z produktu powyzszego mozna w rózny sposób otrzymywac rozmaite preparaty.Przyklad XII. Preparat pylisty..Koncentrat z przykladu.JCI 25,4% Sproszkowany profylit 74,6% Skladniki miesza sie starannnie j. paczkuje.Przyklad XIII. Koncentrat do sporzadzania emulsji.Ester bis-N,N'-/etano-l-imido-l-tiometylowy/ kwasy etano-l,2-bis/tio-N-metylokaxbaniino- wegQ/ 20,0% C^orobenzen 74,0% Monostearynian sorbitolu i produkty jego kondensacji z polioksyetylenem 6,0% Skladniki miesza sie razem, otrzymujac roztwór dajacy sie przed uzyciem emulgowac.Przyklad XtV. Koncentrat do sporzadzania emulsji.Ester bis-N,NVetano-l-imido-l-tiomety!owy/ kwasu etano-l,2-bis/tio-N-metylokarbamino- wego/ 10,0% Mieszanina rozpuszczalnych w oleju sulfo¬ nianów i eterów polioksyetylenu 10,0% Ksyleny 80,0% Skladniki miesza sie razem i lagodnie ogrzewa 5 dla przyspieszenia rozpuszczania. Przed paczkowa¬ niem mieszanine przepuszcza sie przez gesty filtr w celu usuniecia z prodkutu obcych, nierozpuszczonych skladników.Zwiazki wedlug wynalazku sa uzyteczne do zwal¬ czania szkodliwych w gospodarce rolnej owadów.Jak wykazano w podanych ponizej przykladach XVI—XVII, podczas stosowania preparatu zawie¬ rajacego zwiazek o wzorze ogólnym 1 uzyskuje sie postep w dzialaniu owadobójczym oraz zmniejszenie fitotoksycznosci.Zwiazki wedlug wynalazku z latwoscia niszcza szkodliwe owady nalezace do rzedów, Lepidoptera, Coleoptera i Diptera, w szczególnosci zas, ale nie je- 20 dynie, sluza do zwalczania nastepujacych owadów: slonecznica orezówka (Heliothis zea), Heliothis vi- rescens (motyl, szkodnik tytoniu, bawelny, stracz¬ kowych i innych roslin w Ameryce), Spodoptera eri- dania (szkodnik niektórych roslin uprawnych w 25 Ameryce i Azji), Spodoptera exigaa, Pseudoplusia includens, Epilachna varivestis (szkodnik roslin domestica).Owady niszczy sie stosujac zwiazek w miejscu porazenia chronionej powierzchni lub bezposrednio 30 do owadów. Podczas zwalczania owadów w upra¬ wach rolniczych zwiazek o wzorze 1 podaje sie na ogól do lisci lub innych czesci roslin porazonych lub chronionych. Wielkosc skutecznej dawki zalezy od gatunku zwalczanych owadów, ich stadium zyciowe- 35 go, wielkosci i miejsca zerowania, ilosci opadów, pory roku, wilgotnosci, temperatury, sposobu sto¬ sowania i innych zmiennych czynników. Na ogól dla zwalczania owadów w rolnictwie trzeba stosowac 0,1—10 kg/ha, a w wielu sytuacjach wystarcza daw- 40 ka 0,2—4 kg/ha. W wielkich uprawach polowych na ogól stosuje sie 0,25-^2 kg/ha.Zwiazki wedlug wynalazku zwykle stosuje sie w postaci preparatów z nosnikami, zawierajacymi na 4g ogól olej lub wode. Mozna stosowac stezone lub roz¬ cienczone zawiesiny substancji owadobójczej z nos¬ nikiem. Jedni preferuja stosowanie malych objeto¬ sci zawiesin zawierajacych okolo 20% skladnika ak¬ tywnego, inni natomiast zalecaja uzywanie rozcien- czonych zawiesin, zawierajacych tylko 25 czesci na milion w cluzej objetosci.Zwiazki wedlug wynalazku wykazuja znaczna przewage nad dotychczas stosowanymi, wyrazaja-, ca sie np. w mniejszej czestotliwosci stosowanija, ze 95 wzgledu na ich wyraznie przedluzone dzialania owa¬ dobójcze. Mniejsza czestotliwosc stosowania daje oszczednosci hodowcom i pozwala na zmniejszenie ilosci srodków owadobójczych w srodowisku. Do- M datkowa zaleta jest mniejsza fitotoksycznosc zwiaz- ków w stosunku do bawelny.Ze zwiazków wedlug wynalazku wytwarza sie pre¬ paraty, stosujac znane sposoby i inne substancje do¬ datkowe, takie jak srodki powierzchniowo czynne, 65 rozcienczalniki, substancje przeciwpienne i przeciw-114 208 9 korozyjne lub srodki konserwujace i hamujace wzrost drobnoustrojów.Zwiazki wedlug wynalazku mozna stosowac w mieszaninach ze srodkami grzybobójczymi, bakterio¬ bójczymi, roztoczobójczymi, nicieniobójczymi, inny¬ mi owadobójczymi lub innymi zwiazkami czynnymi biologiczne, i osiagac pozadane wyniki mniejszym nakladem czasu, wysilku i materialów. Ilosc po¬ wyzszych zwiazków czynnych biologicznie moze wynosic 0,05—25 czesci wagowych na jedna czesc wagowa preparatu wedlug wynalazku. Odpowiednie czynniki tego typu sa dobrze znane fachowcom. Nie¬ które z nich wymieniono ponizej.Srodki grzybobójcze Ester metylowy kwasu 2-benzimidazolokarbamino- wego, Dwusiarczek czterometylotiuramu (tiuram), Octan n-dodecyloguanidyny /dodine/, Etyleno dwutiokarbaminian magnezu /maneb/, l,4-dwuchloro-2,5-dwumetoksybenzen /chloroneb/, Ester metylowy kwasu l-/butylokarbamylo/-2-benzi- midazolokarbaminowego /benomyl/, N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimid /captan), N-trójchlorometylotioftalimid /folpet) Srodki bakteriobójcze Trójzasadowy siarczan miedzi, Siarczan streptomycyny Srodki roztoczobójcze Ester II.-rz.-butylo-4,6-dwunitrofenylowy kwasu se- nekojowego /Morocide/, 6-metylo-l,3-dwutiolo[4,5-b]chinoksalinon-2 /Mores- tan/, Ester etylowy kwasu 4,4'-dwuchlorobenzilowego /Folbex/, l,l-dwu-/p-chlorofenylo/-2,2,2-trójchloroetan /Kel- thane/, Dwu-/pieciochlorocyklopentadien-2,4-yl/ /Pentac/, Wodorotlenek trójcykloheksylocyny /cyhexatin/.Srodki nicieniobójcze Ester S-metylowy kwasu l-/dwumetylokarbamylo/- -N-/metylokarbamylooksy/-formimidotiolowego/oxa- myl/, Ester S-metylowy kwasu l-karbamylo-N-/metylo- karbamylooksy/-formimidotiolowego, Dwuester 0-etylo-0'-/4-/metylotio/-m-tolilowy/kwa- su N-izopropylofosforoamidowego /fenamiphos/.Srodki owadobójcze Ester 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7-benzofurylo- wy kwasu metylo-karbaminowego /Furadan/, Ester O',0'-dwumetylowy kwasu 0-[2,4,5-trójchloro- -a-/chlorometylo/benzylo]fosforowego /tetrachloro- vinphos/, 0-etylo-0-/4-nitrofenylo/fenylofosfonotiolan /EPN/, Osmiochlorokamfen /toxaphene/, Cyjano/-3-fenoksyfenylo/metylo-4-chloro-a-/l- -metyloetylo/benzenooctan /Pydrin/, Ester /3-fenoksyfenylo/metylowy kwasu /+/-cis, trans-/3-/2,2-dwuchloroetenylo/-2,2-dwumetylocyklo- propanokarboksylowego /Ambush/, Ester 3-fenoksybenzylowy kwasu dl-cis, trans-chry- zantemowego /phenothrin/, S-ester estru dwuetylowego kwasu 2-merkaptobur- sztynowego z estrem dwumetylowym kwasu tino- fosforowego /malathinion/, Ester O, O-dwumetylo-O-p-nitrofenylowy kwasu fosforotiolowego /methyl parathion/, 10 kwasu metylokarbaminowego 30 40 45 50 55 60 65 Ester a-naftylowy /carbaryl/, Ester metylowy kwasu N-/metyloaminokarbonylook- sy/-etanoimidotiolowego /methomyl/, N'-/4-chloro-o-tolilo/-N,N-dwumetyloformamidyna /chlordimeform/, Ester 0,0-dwuetylo-0-/2i-izopropylo-4-metylopirymi- dynylowy-6/ kwasu fosforotiolowego /Diazinon/, Ester C,S-dwumetylowy kwasu acetylofosforoamido- tiolowego /acephate/, Ester O, S-dwumetylowy kwasu fosforoamidotilowe- go /methamidophos/.Ester 0,S-dwumetylowy kwasu fosforoamidotiolo- wego /methamidophos/.Przyklad XV. Liscie sadzonek fasoli czerwo¬ nej zwyklej w stadium dwuliscieniowym spryskiwa¬ no az do splywania wodna zawiesina estru bis-N,N'- -/etano-1-imido-l-tiometylowego/ fcwasu etano-1,2- -bis-/tio-N-metylokarbaminowego/ w podanych po¬ nizej rozcienczeniach. Preparat zawiera . Duponol L-144*WDG /srodek powierzchniowo czynny, sulfo¬ nowany octan oleinowy/w stezeniu 1:3000. Po sprys¬ kaniu odcieto od kazdej rosliny po jednym lisciu i umieszczono na plytce Petri'ego o wymiarach 20X200 mm, zawierajacej zwilzona bibule i 10 larw Spodoptera eridania o dlugosci okolo 13 mm. Kazdy test byl dublowany. Po uplywie dwóch dni obliczano ilosc zabitych owadów. Wyniki przedstawione sa na tablicy 3.Tablica 3 Stezenie substancji czynnej w °/o 0,01 0,005 1 0,0025 próba kontrolna °/o smiertelnosci larw Spodoptera eridania po 2 dniach 100 100 75 0 Przyklad XVI. Rosliny testowe z przykladu XV przetrzymywano w pomieszczeniu o temperatu¬ rze 25 ± 1°C i wilogotnosci wzglednej 53 ± 5e/t, w cia¬ gu 7 dni. Po uplywie tego okresu czasu pozostale liscienie z kazdej roslinki fasoli "umieszczono w plyt¬ ce Petri'ego razem z larwami Spodoptera eridania, tak jak to opisano w przykladzie XVI. Po uplywie 2 dni obliczano ilosc zabitych owadów, i wyniki przedstawiono w tablicy 4.Tablica 4 Stezenie substancji czynnej w °/o 0,01 0,005 0,0025 próba kontrolna °/o smiertelnosci larw Spodoptera eridania po 2 dniach 100 95 50 0 Przyklad XVII. Roslinki bawelny o wysokosci okolo 22 cm, majace 3—4 liscie wlasciwe spryskano az do splywania wodna zawiesina estru bis-N,N'- -/etano-1-imido-l-tiometylowego/ kwasu etano-1,2-11 114 20S 12 -bis-/tio-N-metylokarbaminowego/ o stezeniu 0,05°/t.Preparat zawieral Duponol L-144-WDG w stezeniu 1:3000. Inna grupe roslin w podobny sposób oprys¬ kiwano preparatem methomyl. Po uplywie 6 dni ba¬ dano uszkodzenia roslin. Wyniki przedstawiono w tablicy 5.Tablica 5 Preparat wedlug wynalazku methomyl Stopien uszkodzenia*) nieznaczne slady 3 *) skala: 0 — brak uszkodzen 10 — calkowite zniszczenie rosliny Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodliwych owadów znamienny tym, ze zawiera skuteczna owadobójczo ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe metoksymetylowa; Rx oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla; R2 oznacza grupe o wzorze 10 15 20 —CH2CH2— lub grupe o wzorze —CH2CH(CH8)—, oraz obojetny rozcienczalnik i/lub srodek powierzch¬ niowo czynny. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, R* oznacza grupe me¬ tylowa a R2 ma znaczenie podane w zastrz. 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera zwiazek o wzorze 4. 4. Srodek do zwalczania szkodliwych owadów znamienny tym, ze zawiera skuteczna owadobójczo ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R ozna¬ cza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe metoksymetylowa; Rj oz¬ nacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla; R2 oznacza grupe o wzorze —CH2CH2ZCH2CH2—, w którym Z oznacza atom tle¬ nu lub siarki, oraz obojetny rozcienczalnik i/lub sro¬ dek powierzchniowo czynny. 5. Srodek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze za¬ wiera zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, Rt oznacza grupe metylowa, a R2 ma znaczenie podane w za¬ strz. 4.R-C=NOCN-S-R,-S-NCON=C-R I 2 I I CHo Chb SRi RjS Wzór 1 O R-C=NOC-N-H i i CH3 RjS XS-R2-SX Wzór Wzór O 0 R-C=NOCN-S-R?-S-NCON=C-R i i ^ i i RjS CH, Cno SRi Wzór 1 Schemat 1114 208 O O CHo-C-N-O-C-N-S-CHtCHo-S-N-C-O-N-C-CHo ó I 1 *- *¦ I I " CH3S CH-, CHo SCHo Wzór U O R* R* O RO-C-N-S-N-C-OR Wzór 5 R< \ ;c=n- Wzór 6 C=N- Wzór 7 0 o CHo-C = NO-C-N-S-N-C-0-N»C-CH, *' II I 3 CH3 CH3 S-R R-S Wzór 0 .R- Ri-c=no-c-n; 1 I ^R, r^-q j Wzór PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodliwych owadów znamienny tym, ze zawiera skuteczna owadobójczo ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe metoksymetylowa; Rx oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla; R2 oznacza grupe o wzorze 10 15 20 —CH2CH2— lub grupe o wzorze —CH2CH(CH8)—, oraz obojetny rozcienczalnik i/lub srodek powierzch¬ niowo czynny.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, R* oznacza grupe me¬ tylowa a R2 ma znaczenie podane w zastrz. 1.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera zwiazek o wzorze 4. 4. Srodek do zwalczania szkodliwych owadów znamienny tym, ze zawiera skuteczna owadobójczo ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R ozna¬ cza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe metoksymetylowa; Rj oz¬ nacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla; R2 oznacza grupe o wzorze —CH2CH2ZCH2CH2—, w którym Z oznacza atom tle¬ nu lub siarki, oraz obojetny rozcienczalnik i/lub sro¬ dek powierzchniowo czynny. 5. Srodek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze za¬ wiera zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, Rt oznacza grupe metylowa, a R2 ma znaczenie podane w za¬ strz.

4. R-C=NOCN-S-R,-S-NCON=C-R I 2 I I CHo Chb SRi RjS Wzór 1 O R-C=NOC-N-H i i CH3 RjS XS-R2-SX Wzór Wzór O 0 R-C=NOCN-S-R?-S-NCON=C-R i i ^ i i RjS CH, Cno SRi Wzór 1 Schemat 1114 208 O O CHo-C-N-O-C-N-S-CHtCHo-S-N-C-O-N-C-CHo ó I 1 *- *¦ I I " CH3S CH-, CHo SCHo Wzór U O R* R* O RO-C-N-S-N-C-OR Wzór 5 R< \ ;c=n- Wzór 6 C=N- Wzór 7 0 o CHo-C = NO-C-N-S-N-C-0-N»C-CH, *' II I 3 CH3 CH3 S-R R-S Wzór 0 .R- Ri-c=no-c-n; 1 I ^R, r^-q j Wzór PL PL PL PL PL PL PL PL