CS199213B2 - Insecticide and method of producing active ingredient - Google Patents

Insecticide and method of producing active ingredient Download PDF

Info

Publication number
CS199213B2
CS199213B2 CS784303A CS430378A CS199213B2 CS 199213 B2 CS199213 B2 CS 199213B2 CS 784303 A CS784303 A CS 784303A CS 430378 A CS430378 A CS 430378A CS 199213 B2 CS199213 B2 CS 199213B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
active ingredient
dimethyl
bis
Prior art date
Application number
CS784303A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard F Sauers
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/885,251 external-priority patent/US4160034A/en
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of CS199213B2 publication Critical patent/CS199213B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidních prostředků obsahujících jako účinnou látku substituované karbamáty obecného vzorce I,
O· O ture popsány. Tak belgický patent číslo 848 912, udělený 21. 5. 1977, se týká symetrických bis-karbamoylsulfidů obecného vzorce
R—C = N0CN-S-—R2—S—NC0N =C—R
R1S CH3 CH3 SRí (I)
ve kterém značí
O R’ · R’ O
II I I II
RO—C—N—S—N—C—OR ve -kterém R značí· skupinu - obecného vzorce
R alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku s rozvětveným nebo . přímým uhlíkatým řetězcem nebo methoxymethylovou skupinu,
Ri alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku s rozvětveným nebo přímým uhlíkatým řetězcem,
Rz skupinu vzorce —CH2CH2—, —CH2CH—· I CH3
C*N~ nebo Д C&N a
R’ značí alkylovou skupinu s ' . 1 až 4 atomy uhlíku. Mezi . četnými sloučeninami, které jsou -zahrnuty v rozsahu tohoto· belgického patentu, jsou také · sloučeniny, ve kterých značí R2 alkylovou skupinu, - popřípadě substituovanou jednou nebo více alkyithioskupinami, a R3 atom vodíku, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu. Autoři vynálezu však zjistily, že sloučeniny shora uvedeného obecného · vzorce, ve kterém R2 značí alkylthioalkylovou -skupinu a R3 představuje atom vodíku, mají sice dobrou pesticidní účinnost, nebo —CH2CH2ZCH2CH2— a
Z atom kyslíku nebo síry, a způsobu výroby uvedených substituovaných karbamátů.
Některé podobné karbamáty jsou v litera1
189213 ale jejich toxicita vůči savcům je nepřijatelně vysoká.
V USA patentu č. 4 004 031, zveřejněném
18. 1. 1977, jsou popsány insekticidní slou ceniny obecného vzorce
OO
IIII
СНз—C = NO—C—N—S—N—C—O—N = С—СНз
R—S СНз СНзS— R ve kterém R značí alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.
USA patent č. 3 576 834, zveřejněný 21. 4. 1971, se týká insekticidních sloučenin obecného vzorce
O R2 . II /
Rl—C=NO—C—N i \
Rd—O R3 jako na příklad methomylu.
Sloučeniny podle vynálezu mají významnou insekticidní účinnost. Zvláště výhodné pro· svou vysokou insekticidní účinnost jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém značí R methylovou nebo ethylovou skupinu a Ri methylovou skupinu.
Ještě výhodnější pro svou vyšší insekti cidní účinnost jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém značí
R methylovou skupinu,
Ri methylovou skupinu a
Rz skupinu vzorce —CH2CH2—.
Specificky je pro svou vynikající insekticidní účinnost obzvláště výhodný dimethyl-N,N’{l,2-ethandiylbis [ thio(methylimino)karbonyloxy ] [bis (ethanimidothioát).
Substituované karbamáty obecného vzorce I lze podle vynálezu vyrábět tím způsobem, že se alespoň dva molekvivalenty esteru substituované kyseliny N-(aminokarbonyloxy) alkanimidothioové obecného vzorce II uvedou do reakce s jedním molekvivalentém alkandisulfenylhalogenidu obecného vzorce III v přítomnosti báze, podle níže uvedené reakční rovnice A.
Reakční rovnice A
O
II
R—C = NOC—N—H
R1S СНз (П) + XS—R2—SX ‘-'-V· (ΠΙ)
R1S □ O 11 .
NOCN—S—R2—S—NCON=C—R
СНз СНз SR1 (I)
V obecných vzorcích reakčního schématu mají R, Ri a R2 shora uvedený význam а X značí atom halogenu.
Reakce se dá provádět v jakémkoliv organickém rozpouštědle inertním vůči reakčním produktům, na příklad v methylenchloridu, dioxanu, tetrahydrofuranu, chloroformu, 1,2-dichlorethanu, acetonitrilu, benzenu, toluenu, v xylenu, acetonu nebo methylethylketonu; lze použít rovněž směsí uvedených rozpouštědel.
Báze, která se používá při synthese sloučenin obecného vzorce I, má funkci akceptoru kyseliny.
Reakce sé dá provádět při teplotě v rozmezí asi od —20 °C do 60 °C, výhodně v rozmezí asi od — 5°C do 40 °C. Tlak není pro reakci kritický; pro jednoduchost se reakce ethyletheru, roztok se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a diethylether se oddestiluje. Surový produkt s výhodou provádí při atmosférickém tlaku.
Příprava sloučenin obecného vzorce II, kterých se používá jako výchozích látek, je popsána v USA patentech číslo 3 574 736, 3 476 834 a 3 787 470.
Ve sloučeninách obecného vzorce III se z ekonomických důvodů používá jako atomu halogenu s výhodou atomu chloru, a příslušné sloučeniny lze připravit vhodnou modifikací metod popsaných v časopise Journal of Heterocyclic Chemistry, 8, 629 (1969). Alkansulfenylhalogehidy obecného vzorce III, ve kterém X značí atom fluoru, bromu nebo jodu, jsou rovněž známé a lze je připravit způsoby uvedenými v Časopisu Synthesis 11, 561-580 (1970).
V následujících příkladech provedení, které jsou uvedeny pro- bližší objasnění způsobu podle vynálezu, je teplota uvedena ve stupních Celsia.
Přikladl '
Ěthan-l,2-bisthioacetát
K roztoku ' 141 g methoxidu sodného v 1 Utru absolutního ethanolu se v atmosféře dusíku, za míchání, během 20 minut přikape 200 g kyseliny merkaptooctové. Pak se přidá ethylendibromid [229,2 g) a směs se zahřívá 5 'hodin k varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se ochladí, bromid sodný se odfiltruje a ethanol se oddestiluje za 'sníženého tlaku. Odparek se vyjme do diposkytne po překrystalisování z hexanu ethan-l,2-bisthioacetát ' o t. t. 68 'až 70 °C.
P ř í k 1 a d 2
Ethan-l,2-dišulfenylchlorid
K roztoku 35,6 g ethan-l,2-bisthiolacetátu ve 200 ml methylenchloridu se při teplotě místnosti přikape sulfurylchlorid [54 g] a směs se míchá dalších 45 minut při teplotě místnosti. Po· oddestilování methylenchloridu a těkaviých podílů za sníženého tlaku při 0 °C se získá ethan-l,2-disulfenylchlorid ve formě žlutého pevného produktu o t. t. 32 až 34 °C.
P ř í k 1 a d 3
Dimethyl-N,N’-{ll2-ethandiylbis [ thiof methylimino jkarbony loxy Jjbis (ethanimidothioát
6,5 g methylesteru kyseliny N-(methyla- minokarbonyloxyjethanimidothioové se rozpustí v 50 ml methylenchloridu, přidá se 2,0' ml pyridinu a k rozteku se za míchání, během 10 minut, přikape roztok 28 g ethan-1,2-dřsullenylchloridu ve 25 ml methylenchloridu·; reakce je mírně exotermická. Reakční směs se míchá asi 16 hodin při teplotě místnosti, pak se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem horečnatým a methylenchlorid se oddestiluje. Surový produkt se překrystalisuje nejdříve z ethanolu a pak z acetonitrilu; získá se dimethyl-N,№-[l,2-ethandiylbis [ thio· (m-ethy limino ] karbony loxy]|bis[ethanimidothioát) ' o t. t. 176 až 179 stupňů Celsia.
Reakcí ekvivalentních ' množství ' jiných sloučenin obecného vzorce II se sloučeninami obecného vzorce III, za použití postupů popsaných v příkladech 1, ' 2 a 3, lze připravit následující sloučeniny obecného' vzorce I. · Tabulka I
Substituované karbamáty vzorce
SRí O 0 SRí
1 II . II 1
R—C = NOC—N—S—R2—S—N—C—ON = C —R
CH3 CHo
R Ri ! R2
СНз C2H5 —CH2CH2—
СНз П-СзН7 —CH2CH2—
CH3 1-C3H7 —CH2CH2—
CH3OCH2 СНз —CH2CH2—
C2H5 СНз . —CH2CH2—
n-СзН? CH3 —CH2CH2—
1-C3H7 CHs —CH2CH2—
C2H5 C2H5 —CH2CH2—
C2H5 Í-C3H7 —CH2CH2—
C2H5 n-C3H7 —CH2CH2—
. П-СзН7 C2H5 —CH2CH2—
1-C3H7 СШ5 —CH2CH2—
CH3 CH3 — CH2CH2OCH2CH2—
CHs C2H5 —CH2CH2OCH2CH2—
C2H5 СНз —CH2CH2OCH2CH2—
CH3 ' CH3 —CH2CH2SCH2CH2—
Insekticidní prostředky obsahující jako účinnou látku substituované karbamáty obecného vzorce I lze . připravovat obvyklými způsoby. Lze je vyrábět ve formě popraše, granulí, pelet, roztoků, suspensí, emulsí, smáčivých poprašků, emulgovatelných koncentrátů a podobných přípravků. Některé z těchto přípravků lze aplikovat přímo. Přípravky určené k postřiku je třeba rozředit ve vhodném prostředí a takto zředěné roztoky se pak aplikují v objemu od několika litrů na hektar až. po stovky litrů na hektar. Vysokoprocentních . koncentrátů se používá primárně jako meziproduktů .pro přípravu dalších insekticidních prostředků. Insekticidní prostředky mohou .obecně obsahovat asi . 1 až 99 % hmotnostních účinné látky (látek) a alespoň jednu z následujících pomocných látekt a) asi 0 % až 20 % hmotnostních povrchově aktivního. činidla (činidel) a b) asi 1 '% až 99 °/o hmotnostních pevného nebo. kapalného ředidla (ředidel). Insekticidní prostředky podle vynálezu obsahují specificky shora uvedené . složky obvykle v následujících přibližných množstvích;
Insekticidní prostředek účinná látka Hmotnostní procenta)
ředidlo (ředidla) povrchově účinná látka
smáčivé popraše 20—90 0—74 1-10
olejové suspense, 5—50 40—95 0—15
emulse, roztoky (včetně emulgovatelných koncentrátů) vodné suspense 10—50 40-84 1-20
popraše 1—25 70—99 0—5
granule a · pelety 1—95 5—99 0—15
vysokoprocentní koncentráty 90—99 0—10 0—2
χ) Součet procent účinné látky a alespoň jedné z uvedených pomocných látek (ředidla nebo povrchově aktivního činidla) se rovná 100 hmotnostním procentům.
Podle zamýšleného použití a podle fysikálních vlastností sloučenin obecného vzorce I mohou insekticidní prostředky samozřejmě obsahovat nižší nebo vyšší koncentrace . účinné látky. Někdy je žádoucí vyšší poměr povrchově aktivní látky k účinné látce; toho. lze dosíci buď přidáním povrchově aktivní látky přímo do přípravku, anebo jejím přidáním do roztoku při ředění v tanku.
Typická pevná . ředidla a nosiče, kterých lze používat při přípravě práškovitých insekticidních prostředků, jsou ' popsány v příručce . Watkinse a společníků „Handbook of Insecticide Dust Diluents and. Carriers”, 2. vydání, Dorland Books, Caldwel, N. J. Ředidla s větší absorptivní schopností jsou výhodná pro . smáčivé popraše a hutnější ředidla jsou výhodnější pro popraše. Typická kapalná ředidla a rozpouštědla. vhodná pro insekticidní prostředky jsou popsáná v Marsdenově monografii . „Solvents Guide”, 2. vydání, Interscience, New Yrk, 1950. Rozpustnost účinné látky pod 0,1 % je výhodná pro přípravu suspensních koncentrátů; koncentráty ve formě roztoků mají být s výhodou stálé vůči rozdělení na jednotlivé fáze při 0 °C. Povrchově aktivní činidla a jejich doporučená použití jsou uvedena v příručce o. detergentech a emulgátorech „McCutcheon’ s Detergents and Emulsifiers Annual”, McCutcheon. . Division, MC Publishing Co., Ridgewood, New . Jersey, a rovněž v Siselyho a Woodově encyklopedii . o povrcho vě aktivních činidlech „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964.
Všechny druhy uvedených insekticidních prostředků mohou dále obsahovat minoritní množství dalších přídatných látek, zamezujících pěnění, spékání, . korosi, mikrobiální růst a podobně.
Způsoby výroby uvedených insekticidních prostředků jsou . odborníkům dobře známy.' Roztoky se připravují prostým smíšením jednotlivých složek až do rozpuštění. Přípravky obsahují jemně rozetřené pevné látky se připravují mícháním složek za současného mletí v · kladivovém nebo fluidním mlýně. Suspense se připravují mletím .složek za vlhka (viz například Littler, . USA patent 3 060 084). Granule a pelety se dají vyrábět buď nastříkáním roztoku účinné látky na předem vyrobený granulovaný nosič, nebo známými . aglomeračními pracovními technikami. Bližší podrobnosti o· aglomeračních postupech viz například J. E. Browning „Agglomeration” v časopisu Chemical .Engineering, 4. 12. 1967, str. 147 a další, a Perryho příručka „Perry’ s Chemical Engineer’ s Handbook”, 4. vydání, McGrawHill,' N. Y„ 1963, str. 8 až 59.
Další informace ohledně způsobu formulování . insekticidních prostředků viz na . příklad: J. B. Buchanan, USA patent 3 576 834, 27. 4. 1971, sloupec 5, řádka 36, až sloupec 7, řádka 70, a příklady 1 .až 4, 17, 106, 123 až 140.
R. R. Shaffer, USA patent. 3 560.616, 2. 2.
1971, sloupec 3, řádek 48, až sloupec 7, řádek 26, a příklady 3 až 9, 11 až 18.
E. Soméťs, „Formulation”; kapitola 6 v Torgesonově monografii „Fungicides”, svazek I, Academie Press, New York, 1967.
Přikladl
Smáčivý popraš
[Dimethyl-'N,N’-{l,2-ethan-
diylbis [ -thio (methylimino) -
kar bony loxy- ]}bis( ethanimido-
thioát) 40,0 %
dioktysulfosukcinát sodný - , 1,5 %
ligninsulfonan sodný 3,0 %
methylcelulosa o nízké
viskositě 1;5 %
attapulgit 54,0%
Jednotlivé složky se navzájem dobře promíší, směs se .rozemele na pneumatickém fluidním mlýně tak, aby průměrná velikost částeček byla pod 15 mikronů, rozemletá směs . še znovu promísí a prošije pres síto USS číslo 50 - (otvory velikosti 0,3 mm) a plní do - obalů.
Všechny sloučeniny obecného vzorce I lze formulovat - uvedeným- způsobem.
Příklad 5
Smáčivý popraš
Dimethyl-N,N’-|l,2-ethandiy Ibis [ thio (methylimino) karbonyloxy ] (bis (ethanimido-
thioát) 50,0 o/o
alkylnaftalensulfonan sodný 2,0 'O/o
methylcelulosa o nízké
viskositě 2,0 o/o
infusoriová hlinka 46,0 o/o
Jednotlivé složky se navzájem smísí, směs se rozemele nahrubo v kladivovém mlýně a . pak jemně v pneumatickém fluidním mlýně ták, aby se získaly částečky látky o průměru v ' podstatě pod 10 mikronů. Produkt se znovu promíchá a plní se do obalů.
Příklad ' 6 Smáčivý popraš
Dimethyl-N,N’-|ll2-ethandiylbis[ thio (methyliipino) karbonyloxy ])bis(ethanimidothioát) 65,0 % polyethylenglykolether dode- .
cylfenolu 2,0 % ligninsulfonan sodný 4,0 % hlinitokřemičitan sodný 6,0 % montmorillonit (kalcinovaný) 23,0 % znovu-'- promísí, prošije -sítem USS č. 50 (otvory velikosti 0,3 mm) a plní -do obalu.
P ř í k 1 a d 7
Vodná suspense
Dimethyl-N,N’-íll2-ethandiylbis [ čhio (methylimi-no) karbonyloxy]]bb;(ett^í^r^ii^ii^<^1^ihioát) 25,0 % hydratovaný attapulgit 3,0 % surový ligninsulfonon vápenatý 10,0 % dihydrogenfosforečnan - sodný 0,5 % voda 61,5 %}
Všechny složky še společně melou na kulovém nebo- válcovém mlýně tak dlouho, až se dosáhne velikosti pevných částeček o' průměru pod 10 mikronů.
Příklad 8
Olejová suspense
Dimethyl-N^-íl^-ethandiylbis['thio(methylimino)karbo-nyloxyιl-]bis'(ethanimidothioát) - - 25,0 % hexaoleát polyoxyethylensorbitolu 5 ,0 % olej - složený z vyšších alifatických uhlovodíků 70,0 % ' . z
Všechny složky se společně melou na kolovém pískovém mlýně tak dlouho, až se veliko-st pevných částeček zmenší asi pod 5 mikronů. Získaná hustá suspenze se může aplikovat přímo, ale s výhodou po zředění vhodnými oleji - nebo po emulgování ve vodě.
Příkladů
Granule
Smáčivý poprašek z příkladu 4 10,0. '% granulovaný attapulgit (USS ' číslo· 20—40; velikost
0,84 až 0,42 mm) 90,0 %
Suspesnze smáčivého poprašku -obsahující - 50 % pevných podílů se nastříká na povrch attapulgitových granulí míchaných v dvoukuželové míchačce. - - Granule se vysuší a plní do -obalů.
Přikladlo
Vytlačované pelety
Dimethyl-N,N,-[l,2-ethandiylbis [ thio- (methylimino) karbonyloxy] [bis (ethanimido-thioát) 25,0 % bezvodý síran sodný ‘ 10,0 % surový ligninsulfonan- vápenatý 5,0 %
Jednotlivé složky se navzájem důkladně promísí. Kapalné. povrchově aktivní činidlo se nastříká . na -směs pevných složek během míchání . v míchačce. Po rozemletí v kladivovém mlýně tak, aby velikost v .podstatě všech částeček byla pod 100 mikronů, se materiál
1&9213 vápenato-hořečnatý bentonit 1,0 % alkylnaftalensulfonan sodný 59,0 %
Jednotlivé složky se navzájem smísí, rozemelou na kladivovém mlýně a směs se ovlhčí asi 12 % vody. Získaná hmota se protlačí vytlačováním lisem ve formě válečků o průměru asi 5 mm, které se rozřežou na pelety asi 3 mm dlouhé. Pelety se rozdrtí tak, aby prošly sítem USS č. 20 (otvory velikosti 0,84 mm). Prosetý materiál se znovu sítuje a granule zachycené na sítě USS Č. 40 (otvory o velikosti 0,42 mm) se plní do obalů; prošlé jemnější podíly se recyklují.
Přikladli
Vysokoprocentní koncentrát
Dimethyl-N,N-’-|l,2-ethandiylbis [ thio (methy limino·) karbonyloxy ] |bis (ethanimidothioát) 98,5'% silika-aerogel 0,5 % amorfní jemný synthetický silikagel 1,0 %
Jednotlivé složky se navzájem smísí a směs se rozemele v kladivovém mlýně tak, aby vzniklý -Vysokoprocentní koncentrát prakticky úplně prošel sítem USS č. 50 (otvory o velikosti 0,3 mm). Takto získaný vysokoprocentní koncentrát se dá formulovat různým způsobem.
Příklad 12
Popraš
Vysokoprocentní koncentrát z příkladu 11 25,4 % rozpráškovaný profyllit 74,6 %
Jednotlivé složky se navzájem dokonale promíchají a směs se plní do obalů.
Příklad 13
Emulgovatelný koncentrát
Dimethyl-N,N’-|l,2-ethandiylbis [ thio(methylimlno)karbonyloxyi] [bis (ethanimidothioát) 20,0% chlorbenzen 74,0 % monosteárát sorbitolu a jeho kondensáty s polyoxyethylenem 6,0'%
Jednotlivé složky se navzájem smísí a směs se míchá do rozpuštění; roztok se před aplikací může emulgovat ve vodě.
Příklad 14
Emulgovatelný koncentrát
Dimethyl-N,N’-{l,2-ethandiyl- .
bis [thio (methylimino) karbonyloxy]|bis(ethanimidothioát) 10,0 % směs ve vodě rozpustných sulfonátů a jejich polyoxyethylenetherů 10,0.% xyleny 80,0 %
Jednotlivé složky se navzájem smísí a směs se míchá za mírného zahřívání, aby se urychlllo rozpuštění. Před plněním do obalů se roztok zfiltruje přes jemné sítko, aby se odstranily nerozpustné nečistoty.
Substituovaných karbamátů obecného vzorce 1 se dá používat к hubení hmyzu škodícího v zemědělství.
Jak je uvedeno v níže následujících příkladech 16 až 18, lze s insekticidními prostředky obsahujícími jako účinnou látku substituované karbamáty obecného vzorce I dosáhnout lepších residuálních insekticidních účinků při nižší toxicitě vůči rostlinám než se známými insekticidními prostředky.
Substituované karbamáty obecného vzorce I snadno hubí škodlivý hmyz patřící do řádů Lepidoptera (mytýli), Coleoptera (brouci) a Diptera (dvoukřídlí). Specificky se sloučeninami podle vynálezu dají hubit například následující, rozsah vynálezu nijak neomezující, hmyz škůdci bavlníku, tabáku, řepy, sójy a fazolí: Heliothis zea, Heliothis virescens, Spodoptera eridania, Spodoptera exigua, Pseudoplusia includens, Epilachna varivestis a moucha domácí (Musea domestica).
Škodlivý hmyz se hubí tak, že se insekticidní prostředky obsahující sloučeninu obecného· vzorce I aplikují na zamořené místo nebo plochu, která má být chráněna před hmyzem, anebo přímo na samotný hmyz. Za účelem hubení hmyzu škodícího na zemědělských kulturních rostlinách se substituovaný karbamát obecného vzorce I obvykle aplikuje na listy nebo jiné části rostlin, které j^pu napadeny škůdci, nebo které mají chráněny před škůdci. Účinné mnpžství sloučeniny obecného .vzorce I. které je třeba aplikovat, závisí na druhu hmyzu, který se má hubit, na jeho stadiu vývoje, jeho velikosti a umístění na rostlině, na množství dešťových srážek, roční době, vlhkosti, teplotě, způsobu aplikace a na dalších proměnlivých faktorech. К hubení hmyzu na zemědělských kulturních rostlinách se obecně používá dávky 0,1 až 10 kg účinné látky na hektar, přičemž dávka 0,2 až 4 kg/ha je obvykle dostačující ve většině situací. Při ošetřování polních kultur v širokém měřítku se obvykle používá dávky v rozmezí 0,25 až 2 kg/ha.
Substituované karbamáty obecného vzorce I se obvykle používají ve formě přípravků obsahujících jako nosič olej nebo vodu. Aplikace se provádí š koncentrovanými nebo zředěnými suspensemi insekticidního prostředku ve vhodném nosiči. Někteří uživatelé dávají přednost aplikaci koncentrovaných insekticidních prostředků v malých objemech, za použití dispersí obsahujících asi 20 io/o účinné látky, jiní dávají přednost apli199213 kaci vysokých objemů zředěných suspensí, obsahujících pouze 25 ppm (hmotnostních dílů látky na milion hmotnostních dílů roztoku) účinné látky.
Substituované karbamáty obecného vzorce I podle vynálezu mají před dříve používanými sloučeninami signifikantní výhody, například v tom, že je třeba menšího počtu aplikací, aby se dosáhlo žádané úrovně hubení hmyzu vzhledem к jejich výrazně delšímu residuálnímu insekticidnímu účinku. Možnost použití menšího počtu aplikací má jednak ekonomický význam pro pěstitele, jednak se snižuje množství insekticidu rozptýleného do okolního prostředí. Další výhodou sloučenin obecného· vzorce I je jejich nižší fytotoxicita vůči bavlně.
Substituované karbamáty obecného vzorce I se mohou inkorporovat známými způsoby do formy různých přípravků, které obsahují ještě další složky, jako a) povrchově aktivní látky, b) ředidla, c) přídavné látky snižující pěnění nebo korozi, nebo d) ochranné prostředky к inhibici mikrobiálního růstu.
Sloučeniny obecného vzorce I lze dále mísit s fungicidy, baktericidními látkami, akaricidy, nematicidy a s jinými insekticidy nebo s jinými biologickými účinnými sloučeninami, aby se dosáhlo žádaných účinků s minimálním vynaložením času, úsilí a materiálu. Množství těchto prídatných biologicky účinných látek může kolísat od 0,05 do· 25 hmotnostních dílů na každý hmotnostní díl insekticidního prostředku podle vynálezu. Vhodné účinné látky uvedených typů jsou odborníkům dobře známé. Některé jsou uvedeny níže:
Fungicidy: methyl-2-benzimidazolkarbamát; tetramethylthiuramdisulfid (thiuram) ; n-dodecylguanidin-acetát (dodin) ; ethylenbisdithiokarbamát manganatý (manéb); l,4-dichlor-2,5-dimethoxybenzen (chloroneb);
methyl-1- (butylkarbamoyl) -2-benzimidazolkarbamát (benomyl);
N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid (captan); N-trichlormethylthioftalimid (folpet).
Baktericidní látky:
tribasický síran měďnatý; síran streptomicinu.
Akarcidy:
ester kyseliny seneciové s 2-sek.-butyl-4,6-dinitro<fenolem (Morocid (§));
6-methyl-1.3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin-2-on (Morestan (<) );
ethyl-4,4’-dichlorbenzilát (Folbex Q?));
1,1-bis (p-chlorfenyl)-2,2,2-trichlorethan [Kelthan ©);
bia (pentachlor-2,4-cyklopentadien4-yl) (Pentac (fí) );
tricyklohexylcín-hydroxid (cyhexatin);
Nematicidy:
S-methyl-1- (dimethylkarbamoyl) -N- (methy 1karbamoyloxy) thioformimidát (oxamyl.);
S-methyl-l-karbamoyl-N-(methy lkarbamoyloxy) thioformimidát;
0-ethyl-0’-4- (methylthio)-m-tolyl-diester kyseliny N-isopropylfosforamové (fenamiphos);
Insekticidy:
ester kyseliny methylkarbamové s 2,3-díhydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranolem (Furudan (R) );
Ο’,Ο’-dimethylester kyseliny O- 2,4,5-trichlor-a- (chlor methyl) benzyl-fosforečné (tetrachlorvinphos j;
0-ethyl-0-(4-nitrofenyl)fenylfosfonothlát (EPN);
oktachlorkamfen (toxafén);
kyan (3-fe.noxyf enyl )methýl-4-chlor-a-
- (1-methylethyl Jbenzenacetát (Pyridin ® ) ;
(3-f enoKyf enyl) methyl- (+) -cis, trans-3-
- (2,2-dichlorethenyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (Ambush (§) );
3-fenoxybenzyl-d,l-cis,trans-chrysanthemát (phenothrin);
diethylester kyseliny 2-merkaptojantarové, S-ester s dimethylesterem kyseliny thionofosforové (malathion);
0,0-dimethyl-0-p-nit.rofenylester kyseliny fosforothiové (methylparathion);
methylkarbamová kyselina, ester s a-naftolem (carbaryl);
methyl-N- (methylaminokarbony loxy) ethanimidothioát (methomyl);
Ν’- (4-chlor-o-toly 1) -Ν,Ν-dimethylf ormamidin (chlordimeform);
O,O-diethyl-O-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyljfosforothiát (Diazinon ® ); O, S-dimethy lacety lfosf oiramidothioá t (acephat);
0,S-dimethylfosforamidothioát (methamidophos).
Příklad 15
Pouze listy rostlin červené ledvinkovité fazole ve stadiu dvoulistu byly postříkány až do stékání postřiku vodnou disperzí dimethyl-N,N’-{l,2-ethandiylbis [ thio (methyl199213
1β imlno) karbony loxy ]} b i s (e thanimidothio-nátu) (I) v níže uvedených koncentracích; postřiky obsahovaly . povrchově aktivní látku značky Duponol L-144-WDG (suifonovaný . oleylacetát) v koncentraci 1: 3000. Po zaschnutí postřiku byl z . každé ošetřené -rostliny odříznut ' jeden list a umístěn v přikryté Petri-
Ošetření látkou Koncentrace (% I) % úmrtnosti larev SAW pó dvou dnech
I 0,01 100
0,005 .....100
0,0025 75
neošetřené kontroly — 0
Příklad 16
Ošetřené rostliny z testu popsaného v příkladu 15 byly pěstovány ve skleníku při teplotě 2'5 °Ú + l°Ca při . relativní vlhkosti 53 ' % + 5 θ/o po dobu 7 dnů. Po uvedené době byl - zbývající děložní list 'z každé - fazo ho misce rozměrů 20 x 100 mm, obsahující o vlhčený filtrační . papír a 10. larev můry Spodoptera eridania (SAW) o délce asi 13 milimetrů. Každý test byl proveden dvakrát. Úmrtnost hmyzu byla vyhodnocena po dvou dnech; výsledky jsou . uvedeny v následující tabulce.
lové rostlinky uříznut a umístěn, jednotlivě v Pe.triho mlsce- s larvami můry Spodoptera eridania (SAW), jak bylo popsáno- výše v příkladu 15. Úmrtnost hmyzu byla opět vyhodnocena po 2 dnech; výsledky jsou uvedeny v níže uvedené tabulce.
Ošetření látkou
Koncentrace (% I) % úmrtnosti larev SAW po - dvou dnech 100
I neošetřené kontroly
0,01
0,005
0,0025
Příklad 17
Bavlníkové rostlinky o výšce asi 22 cm, mající 3—4 pravé listy, byly -postříkány až do stékání postřiku - vodnou disperzí dimethy l-N,N’-[l,2-ethandiylbis [ thio- (methylimino) karbonyloxy ] }bis (ethanimidothioátu) (I) v koncentraci 0,05 %. Postřik obsahoval povrchově - aktivní látku Duponol L-144WDG v koncentraci- 1: 3000. Jiná série rostlin byla podobně ošetřena insekticidním prostředkem methomylem. Za 6 dnů po ošetření bylo - vyhodnoceno poškození - rostlin; výsledky - jsou uv.edeny - níže
Ošetření látkou Stupeň poškození rostliny *)
I slabé stopy
methomyl 3
*) Stupnice použitá při hodnocení poškození -rostlin: .
— - žádné poškození = uhynutí rostliny

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT· VYNALEZU
    1. Insekticidní prostředek k hubení škodlivého hmyzu, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje substituovaný karbamát obecného vzorce I,
    0 O
    II - II
    R—C = N—O—C—N—S—Rž—S · —N—C—O—N = C—R
    I
    R1S
    CH3
    I I
    CH3 SRi (I) ve kterém značí —CH2CH2ZCH2CH2— a
    R alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku s rozvětveným nebo· přímým uhlíkatým řetězcem nebo mothoxymethylovou skupinu,
    Ri alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku s · rozvětveným nebo přímým uhlíkatým řetězcem,
    Z atom kyslíku nebo· síry.
  2. 2. Insekticidní prostředek k hubení škodlivého hmyzu, vyznačujícího se tím, že obsahuje jako účinnou · látku dimethyl-N,N’-|l12-ettlandiylbis [thio(methylimino) karbonyloxy ]. .jbis (tthani.midothi·oátu) vzorce
    R2 skupinu vzorce —CH2CH2—, —CH2CH— nebo I
    CH3 '
    OO
    IIII
    CH3—C = N—O—C—N—S—CH2CH2 — S—N—C—O—N = C—CH3.
    I I II
    CH3S СНз СНзSCH3
  3. 3. Způsob výroby sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém R, Ri, R2 a Z mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že se v prostředí inertního organického · rozpouštědla a v přítomnosti báze uvede do reakce sloučenina obecného vzorce
    O
    R—C = NO—C—NH , Ί . I
    SRi CH3 ve kterém
    R a Ri mají shora uvedený význam, se sloučeninou •obecného vzorce
    XS—R2—SX, ve kterém .
    R2 má shora uvedený význam a
    X značí atom halogenu.
CS784303A 1977-07-01 1978-06-29 Insecticide and method of producing active ingredient CS199213B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81231677A 1977-07-01 1977-07-01
US05/885,251 US4160034A (en) 1977-07-01 1978-03-10 Substituted carbamates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199213B2 true CS199213B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=27123592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784303A CS199213B2 (en) 1977-07-01 1978-06-29 Insecticide and method of producing active ingredient

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0000283B1 (cs)
JP (1) JPS5444614A (cs)
AR (1) AR220138A1 (cs)
AU (1) AU515983B2 (cs)
BR (1) BR7804185A (cs)
CA (1) CA1107292A (cs)
CS (1) CS199213B2 (cs)
DE (1) DE2861154D1 (cs)
DK (1) DK254378A (cs)
EG (1) EG13741A (cs)
ES (1) ES471280A1 (cs)
GB (1) GB2001628B (cs)
GR (1) GR64548B (cs)
IE (1) IE47205B1 (cs)
IL (1) IL55050A (cs)
IT (1) IT1158872B (cs)
MX (1) MX5138E (cs)
OA (1) OA05999A (cs)
PH (1) PH13803A (cs)
PL (1) PL114208B1 (cs)
TR (1) TR19962A (cs)
YU (1) YU154178A (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8104086A (pt) * 1980-07-03 1982-03-16 Du Pont Processo para o controle de carrapatos

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856972A (en) * 1970-09-24 1974-12-24 M Hirano Carbamate pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
EG13741A (en) 1982-09-30
IT7825229A0 (it) 1978-06-30
GB2001628A (en) 1979-02-07
PL208044A1 (cs) 1979-12-03
PL114208B1 (en) 1981-01-31
IL55050A (en) 1983-03-31
GB2001628B (en) 1982-01-13
GR64548B (en) 1980-04-12
MX5138E (es) 1983-03-28
AR220138A1 (es) 1980-10-15
BR7804185A (pt) 1979-03-20
JPS5444614A (en) 1979-04-09
CA1107292A (en) 1981-08-18
PH13803A (en) 1980-10-01
EP0000283B1 (en) 1981-10-14
DE2861154D1 (en) 1981-12-24
AU515983B2 (en) 1981-05-14
EP0000283A1 (en) 1979-01-10
TR19962A (tr) 1980-05-16
IE781324L (en) 1979-01-01
OA05999A (fr) 1981-06-30
DK254378A (da) 1979-01-02
IL55050A0 (en) 1978-08-31
ES471280A1 (es) 1979-10-01
IT1158872B (it) 1987-02-25
YU154178A (en) 1983-01-21
IE47205B1 (en) 1984-01-11
AU3752678A (en) 1980-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3576834A (en) Substituted o-carbamylhydroxamates
JPS6049638B2 (ja) カ−バメイト系殺虫剤
KR900008135B1 (ko) 치환된 카보디이미드의 제조방법
PL106889B1 (pl) Srodek szkodnikobojczy
CS199213B2 (en) Insecticide and method of producing active ingredient
US4225615A (en) Insecticidal and nematicidal carbamates
US4150122A (en) Substituted carbamates
US4268520A (en) Insecticidal and nematicidal carbamates
US4210668A (en) Insecticidal carbamates
EP0015745B1 (en) Pesticidal carbamoyl sulfides, and preparation and use thereof
US4160034A (en) Substituted carbamates
US4146618A (en) Substituted carbamates
US3760043A (en) O-phenyl-s-alkyl-n-alkyl-phosphoroamido-thiolates
US3824320A (en) Substituted o-carbamylhydroxamate insecticides
US4335140A (en) Insecticidal trifluoroethanimidothioate disulfides
US4291054A (en) Insecticidal carbamoyl sulfides
CA1110648A (en) Insecticidal and nematicidal carbamates
US4234592A (en) Alkylthiodiazatrithiapentalene compositions and methods of using as plant disease control agents, insecticides, and larvicides
US4316911A (en) Ureidosulfenyl carbamate nematicides
US4323578A (en) Fluorinated carbamate insecticides
US4393074A (en) Fluorinated carbamate insecticides
US4254141A (en) Insecticidal carbamoyl sulfides
EP0145328B1 (en) Substituted tetrazolinones
US4330674A (en) Carbamoyl sulfide fluorides
EP0003688B1 (en) A method of controlling mollusc pest