PL113460B1

PL113460B1 - Herbicidal and plant growth controlling agent

Info

Publication number: PL113460B1
Application number: PL1978206727A
Authority: PL
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1977-05-16
Filing date: 1978-05-12
Publication date: 1980-12-31
Also published as: FR2390901A1; OA05961A; JPS5417126A; GR68085B; TR20256A; IT1094641B; SG9483G; AU519686B2; NZ187256A; IE780969L; PH15128A; ES469651A1; PL206727A1; MY8400125A; AR221337A1; DK210578A; FI62458B; CA1095281A; CY1180A; DE2820903A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest inhibitowany koro¬ zyjnie srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost roslin, hamujacy korozje metalu wywolana dziala¬ niem uwodnionego srodka, który jako skladnik czynny zawiera kwas aminometylenofosfonowy lub jego dopuszczalna do stosowania w rolnictwie sól lub ester, a szczególnie hamujacy korozje po¬ wierzchni zelaznych lub cynkowych stykajacych sie z uwodnionym srodkiem, w którym skladnik czyn¬ ny w uprawie roli, kwas aiminometylenofosfonowy, jego sól albo ester, w obecnosci wody, a bez do¬ datku inhibitora, dziala korodujaco na te po¬ wierzchnie i powoduje wydzielanie sie gazowego wodoru. Wlaczenie w sklad srodka do stosowania w rolnictwie inhibitujacej korozje ilosci zwiazku ttalowego lub jego soli hamuje korozje powierzch¬ ni zelaznych i cynkowych.Kwasy ammometylenofosfonowe stosowane jako skladniki srodka wedlug wynalazku objete sa wzo¬ rem 1, w którym kazdy z osobna y i z oznacza liczbe 1 albo 2, a x oznacza liczbe 0 lub 1, przy czyim suima x, y i z jest równa 3. Skladnikami srodka moga byc równiez dopuszczalne w rolnict¬ wie sole i estry tych kwasów.Uzywane w tekscie okreslenie „srodek do sto¬ sowania w rolnictwie" oznacza srodki chwastobój¬ cze i regulujace wzrost roslin. Chociaz srodki tego typu maja czesto postac suchego proszku i w tej tarimie uzywane sa do opylania lisci roslin, to wy¬ godniejsze jest przygotowywanie ich w postaci roz- 10 15 tworów, emulsji, zawiesin lub dyspersji do stoso¬ wania na liscie w stanie wilgotnym. Takie prepa¬ raty ciekle zawieraja zwykle wode, a wieksze ilos¬ ci wody dodaje sie do nich przed uzyciem w celu obnizenia stezenia skladnika czynnego w prepa¬ racie do poziomu umozliwiajacego stosowanie o- fcreslonych uprzednio, regulowanych ilosci srod¬ ka na liscie roslin. Zazwyczaj suche proszki nie wywoluja korozji powierzchni metalu, natomiast zaleznie od specyfiki skladnika czynnego zawarte¬ go w wodnych preparatach i srodka powierzchnio¬ wo czynnego, który równiez moze wchodzic w sklad preparatu, podczas kontaktowania sie srodkado sto¬ sowania w rolnictwie zawierajacego wode nastepuje lekka do silnej korozja powierzchni metalowych.Uzywane w tekscie okreslenie „skladnik aktyw¬ ny dla celów rolniczych" oznacza dowodny skladnik dzialajacy jako fitotoksykant roslinny lub jako regulator wzrostu roslin. Specjalna funkcja sub¬ stancji czynnej moze byc dzialanie chwastobójcze, jezeli jest ona stosowana w dawkach od umiarko¬ wanych do wysokich, a z drugiej strony dzialanie regulowania wzrostu roslin, przy dawkach od nis¬ kich do bardzo malych. Te dwojaka zdolnosc od¬ dzialywania wykazuja niektóre kwasy aminomety- lenofosfonowe i ich dopuszczalne do stosowania w rolnictwie sole znane z opisów patentowych St.Zjedn. Am. nr nr 3455675 i 36567i62. Pierwszy z tych opisów dotyczy uzycia srodka fitotoksycznego, a drugi srodka regulujacego wzrost. 113 460113 460 Aktywnosc chwastobójcza N-fc&fonometyJoglicyny i jej dopuszczalnych do stosowania w rolnictwie soli i estrów znana jest z opisów patentowych St.Zjedn. Am. nr nr 3799758, 3868407, 3971648 i 3977960. Przydatnosc N-foswonometylioglicyny i jej dopuszczalnych do stosowania w rolnictwie soli i estrów jako regulatorów wzrostu roslin znana jest z opisów patentowych St. Zjedn. Am. nr 3863530 3988142.Wodne preparaty kwasów aminometylenofosfono- wych, takich jak N-fosfonametyloglicyny i jej po¬ chodne, zwlaszcza te, które przed uzyciem rozcien¬ cza sie woda do odpowiedniego poziomu nadaja¬ cego sie do stosowania, dzialaja korodujaco na ze¬ lazne, stalowe lub cynkowane powierzchnie metalo¬ wych zbiorników do przechowywania koncentratów lufo mieszanin stezonego preparatu z woda i na stalowe albo cynkowane powierzchnie urzadzen do spryskiwania. Wydzielanie sie wodoru jest jednym przejawem korozji i moze spowodowac powstanie cisnien rozrywajacych w zamknietych zbiornikach zawierajacych wodny preparat do stosowania w rolnictwie, jak równiez moze zagrazac pozarem lub wybuchem.Wiadomo, ze stosowanie róznych powlok orga¬ nicznych, takich jak wykladziny fenolowe, alkido- we, winylowe lub wykladziny z kauczuków syn¬ tetycznych, jak równiez stosowanie szklanych wyk¬ ladzin powierzchni metalowych, jest jednym z praktycznych srodków ochrony lub zabezpieczania przed korozja powierzchni metalowych, ale takie pokrycia podnosza koszt zbiorników i innych u- rzadzen uzywanych przy stosowaniu srodków chwa¬ stobójczych lub regulujacych wzrost.Ponadto integralnosc takich pokryc naruszana jest przypadkowo lub przez scieranie w warunkach ro¬ boczych stosowanych w rolnictwie, w których po¬ krycie jest scierane lub skrobane mechanicznie, albo w inny sposób odlaczone od powierzchni me¬ talowej. Jezeli to nastapi, odkryta powierzchnia jest z kolei z latwoscia atakowana srodkiem do stosowania w rolnictwie i taka korozja czesto powoduje odlaczanie lub uszkadzanie powloki, gra¬ niczace z odslonieciem powierzchni metalu, przy¬ spieszajac w ten sposób ogólna korozje urzadze¬ nia.Trabanelli i inni podali charakterystyki róznych organicznych zwiazków siarki do inhibitowania ko¬ rozji zelaza zanurzonego w kwasie siarkowym i stwierdzili, ze merkaptany na ogól byly miernymi inhibitorami korozji zelaza, a w pewnych przy¬ padkach dzialaly nawet jako stymulatory korozji (Chemical Abstracts, tom 72,' str. 206, 58134 z). Dla¬ tego tez wielce zaskakujace bylo odkrycie, ze zwiaz¬ ki tiolowe, na przyklad merkaptany, jak równiez tiolowe sole amoniaku i metalu alkalicznego nie¬ organicznych kwasów wielozasadowych i sole tio¬ lowe metalu alkalicznego, sa skutecznymi inhibito¬ rami korozji metalu, wywolanej wodnymi srodkami do stosowania w rolnictwie, które jako skladnik czynny z punktu widzenia rolniczego zawieraja kwas aminometylenofosfonowy, taki jak N-fosfono- metyloglicyne lub dopuszczalna do stosowania w rolnictwie sól albo ester tego kwasu.Oczywiscie zadawalajacy inhibitor korozji wywo 10 15 25 30 35 40 45 50 55 65 lanej kwasem, wedlug pomiaru wydzielania sie H2 i szybkosci korozji metalu wywolanej, srodkiem chwastobójczym lub regulujacym wzrost roslin nie powinien szkodliwie zmieniac aktywnosci srodka w rolnictwie. Stwierdzono, ze zarówno zachowanie aktywnosci srodka w rolnictwie jak i odpowiednie inhifodtowanie korozji kwasnej, mozna uzyskac przez dodanie do preparatów wodnych kwasu aminomety- lenofosfonowego lub jego dopuszczalnych do sto¬ sowania w rolnictwie pochodnych, stosunkowo ma¬ lych ilosci pewnych tiozwiazków, takich jak alka- no-tiole i dwutiole, sole metali alkalicznych alka- no-tioli i-dwutioli i tidlowe sole amoniaku i me¬ talu alkalicznego z wielozasadiowymi kwasami nie¬ organicznymi, na przyklad z kwasem siarkowym i fosforowym.Wlasciwe inhibitowanie korozji kwasnej wedlug pomiaru wydzielania sie H2 mozna uzyskac przy najnizszym, wynoszacym okolo 0,15*/o wagowych w stosunku do ciezaru N-fosfonometyloglicyny, do¬ datku tiozwiazku. Dla zapewnienia dlugotrwalego linhiibitowania korozji korzystne jest stosowanie tio¬ zwiazku w ilosciach 0,3—2P/o wagowych w stosun¬ ku do ciezaru N-fosfonomeftyloglicyny, kwasu ami- nomieitylenofosfonowego lub jego pochodnych, ale tiozwiajzek mozna stosowac w tak duzych ilosciach jak 20*/a wagowych w odniesieniu do N-fosfonome¬ tyloglicyny. Czesto wodne koncentraty srodka chwastobójczego lub regulujacego wzrost roslin sa przez wiele miesiecy magazynowane zanim zosta¬ na uzyte. Farmerzy przechowuja je w metalowych pojemnikach sprzedawcy i dlatego byloby pozadane sprowadzenie do minimum korozji tych pojemni¬ ków, zeby zabezpieczyc sie przed przeciekaniem koncentratu przez przerdzewienie metalowe sciany pojemników.. W razie potrzeby tiozwiazek mozna stosowac w ilosciach przekraczajacych 5% wago¬ wych, ale na ogól nie daje to zadnych wspólmier¬ nych korzysci w hamowaniu korozji.W srodku do stosowania w rolnictwie wedlug wynalazku mozna uzyc anionowych, kationowych lufo niejonowych srodków powierzchniowo czynnych.Srodkami tego typu znajdujacymi zastosowanie jako skladniki srodka wedlug wynalazku sa katio¬ nowe, anionowe i niejonowe ich rodzaje i równiez aminotlenek, imidazoliny, propoksylowane etoksy- llowane etylenodwuaminy, czwartorzedowe zwiazki amoniowe pochojdne beitainy, jak rówtndez arnfo- teryczne srodki powierzhcniowo czynne.Przykladami aminotlenków sa tlenek laurylo- dwumetyloaminy, tlenek cetylodwumetyloamany, tlenek mirystylodwuimeityloaminy, tlenek dwu 12- -ihydroksyetylo/kokoamiiny i podobne. Przykladami czwartorzedowych aminowych srodków poiiwerzch- niowo czynnych sa: chlorek kokotrójirnetyloamondo- wy, metylometosiarczan alkiloamidioetylo-alkiloinii- dazoliny.Przykladami kationowych srodków powierzchnio¬ wo czynnych sa N^Hdwu/2-b^roksyetylo/alkilo- aminy, w których grupy alkilowe zawierajace 14— 18 atomów wegla podhodza z loju, NyN-dwu/cHety- lo-omega ^hydix)ksy/-(poli/ok6yeftyto zawierajace srednio 3 grupy oksyetylenowe i alki! o 14—18 atomach wegla pochodzacy z loju i me- tylosiarczan /3-lauroamidopropylo/trójmeityloamó-113 4 5 niowy. Niektóre anionowe srodki powierzchniowo czynne to sulfonowane alkohole tluszczowe i alki- loarylosulfoniany. Reprezentatywnymi przedstawi¬ cielami sulfonowanych alkoholi tluszczowych sa sodowe lub nizsze alkanoloaminowe sole jednoest- 5 rów kwasu siarkowego z alkoholami N-alifatycz- nymi zawierajacymi 8—18 atomów wegla.Alklloaryloisuilfoniany sa produktami alkilowania weglowodorów aromatycznych, na przyklad benze¬ nu, naftalenu1, dwufenylu, dwiutfenylohietainui i feno- w ksybenzenu, sulfonowania otrzymanych alkilowa- nych weglowodorów aromatycznych i zobojetnia¬ nia produktu sulfonowania przy uzyciu NaOH lufo KOH albo pierwszo- lub drugorzediowa amina.Niektóre niejonowe srodki powierzchniowo czyn- 15 ne sa to etoksylowane jednoaminy o wzorze 2, w którym R oznacza grupe alkilowa o 8—16 atomach wegla, a m jest liczba calkowita 2^25. Korzystny¬ mi anionowymi srodkami powierzchniowo czyn¬ nymi sa sole amin alifatycznych z kwasami jed- 20 noalkilo (o 8—16 atomach wegla) — fenoksybenze- nodwusulfonowymi.Stwierdzono, ze wszystkie alkano- tiole i -dwu- tiole zawierajace 2—16 atomów wegla w czesci al- kilowaj, które badano pod wzgledem mhlibitowania 25 korozji byly sku,teczne w usuwaniu w istotnym stopniu wydzielania sie wodoru w warunkach do¬ swiadczenia, opisanego ponizej. Alkano-tiole zwlasz¬ cza zawierajace 8 lub mniej atomów wegla w czesci alkilowej maja zdecydowanie nieprzyjemny 30 zapach. Dlatego tez korzystne jest stosowanie al- kaniotioli o wiecej niz 8 atomach wegla w czesci alkilowej. Wyzsze alkanotiole sa mniej cuchnace i dlatego sa korzystniejsze z punktu widzenia wy¬ gody robotników i uzytkowników. Okreslenia „al- 3« kanotiol" i „alkanodwutiol" obejmuja normalne, drugorzedowe i trzeciorzedowe izomery tych zwiaz¬ ków.Reprezentatywnymi tiolami i dwutiolami uzy¬ tecznymi jako skladniki srodka wedlug wynalazku 40 sa etanodwutiol-1,2, etanotiol, propanodwutiol-1,3, propanotiol-1, propaootiol-2, 2Hmetyloprop«anotiol-2, butanodwutiol-1,4, butanotiol-1, 3-metylobutanotiol- -.1, heksanotiol-1, heksanotiol-2, heksanotiol-3, okta- notiol-1, oktanotiol-2 dekanotiol-1, dodekanotiol-1 45 i heksanodekanotiiol-1. Reprezentatywnymi solami metalu alkalicznego alkano-tioli i -dwutioli sa so¬ dowe i potasowe sole etanotiolu-1, butanotiolu-1, (heksanotiolu-1 i dodekanotiolu-1. Reprezentatyw¬ nymi tiosolaimi amoniaku i metalu alkalicznego 50 wielozasadowych kwasów nieorganicznych sa: tio¬ siarczan amonu, tiofosforan amonu, tioweglan amo¬ nu, tiofosforan sodu, tiofosforan potasu dwuimetylo- dwutioweglan sodu i tioweglan sodu, które to zwiazki w przeciwienstwie do alkanolfioli nie za- 55 wieraja grupy —SH, a mimo to hamuja wydziela¬ nie sie wodoru glównie z powierzchni stalowych i cynkowych. Do srodka zawierajacego tiosiarczan mozna równiez dodac takie zwiazki jak siarczyn sodu. Chociaz dodatek ten nie wspomaga inhibi- oo towania korozji, ale zabezpiecza za to srodek przed dysocjacja tiosiarczanu amonu.Inhibitowany korozyjnie srodek do stosowania w rolnictwie wedlug wynalazku ewentualnie w po¬ staci koncentratów wymagajacych rozcienczenia «5 6 woda przed zastosowaniem na rosliny zawiera 5— 95 czesci wagowych skladnika czynnego w upra¬ wie roli, 5^95 czesci wagowych skladnika pomoc¬ niczego, który zawiera 0,25—25 czesci wagowych niejonowego lub anionowego srodka poiwerzchnio- wo czynnego, 0—25 czesci wagowych srodka dys; pergujacego. i 4,5—95 czesci wagowych obojetnego cieklego wypelniacza, na przyklad wody i 0,1—2 czesci wagowych odpowiedniego tiozwiazku.Srodek przygotowuje sie przez zmieszanie sklad¬ nika czynnego, tiozwiazku, srodka powierzchniowo czynnego i cieklego wypelniacza, przy czym otrzy¬ muje sie srodek ciekly w postaci roztworów, za¬ wiesin, dyspersji lub emulsji. Srodek w postaci cieklej tuz przed zastosowaniem na rosliny roz¬ ciencza sie woda w miare potrzeby, zeby otrzy¬ mac wymagany skutek chwastobójczy lub efekt regulowania wzrostu.W celu okreslenia ilosci wydzielajacego sie wo¬ doru przygotowano ciekle koncentraty wedlug na¬ stepuj acego zestawienia w czesciach wagowych.Sól jednoizopropyloaminowa N-fosfonometyloglicyny 41 czesci Srodek powierzchniowo czynny 15 czesci Inhibitor 1 czesc Woda 43czesci . Ciekly koncentrat rozcienczono nastepnie woda do stezenia nadajacego sie do rozpylania, czyli bio¬ rac 5 czesci koncentratu i 95 czesci wody. Roz¬ cienczone koncentraty badano na wydzielanie wo¬ doru i charakterystyki korozji. Koncentraty po roz¬ cienczeniu byly zwykle bardziej korodujace niz koncentraty nie rozcienczone.Wydzaelanae wodoru mierzono w nastepujacy sposób. Próbke wycieta z metalu (stali niskoetopo- wej lub cynku) umocowano we wlocie odwrócone¬ go plastykowego lejka. Umocowanie stanowily ko¬ leczki zlaczone z obrzezeni lejka. Wymiary próbek wycietych ze stali wynosily 3,2 cm X 1,4 om X 0,6 om, a z cynku 3,2 om X 1,4 cm X 0,2 cm. Lejek zestawiony z umocowana z nim próbka metalowa umieszczano w zlewce o pojemnosci 250 ml, do której nalewano dostateczna ilosc rozcienczonego roztworu srodka do stosowania w rolnictwie, aby lejek byl calkowicie zanurzony.Stozkowa kalibrowana szklana probówke do wi¬ rowania napelniano rozcienczonym roztowrems srod¬ ka, zamykano jej wylot palcem, odwracano i u- mieszczjano nad .waskim wylotem lejka. Gazowy wodór wydzielajacy sie jako pordukit nagryzania imetalowej próbki przez roztwór srodka wznosil sie ku górze w stozkowej czesci lejka, a nastepnie w szyjce lejka, a w koncu gromadzil sie w odwróco¬ nej probówce wypychajac rozcienczony roztwór srodka. Ilosc nagromadzonego gazu mozna bylo latwo odczytac korzystajac z tego, ze probówka byla kalibrowana. Zlewke i jej zawartosc utrzy¬ mywano w 24-godzinnym okresie prowadzenia ba¬ dania w, temperaturze pokojowej.Szybkosc korozji próbek okreslano przez zanu¬ rzenie odtluszczonych próbek z niskostopowej stali i cynku w danych preparatach srodka w ciagu 96 godzin w temperaturze pokojowej i ekstrapolówa- nde wyniku na roczna szybkosc korozji.113 460 Koncentraty rozcienczone woda przygotowano w opisany poprzednio sposób stosujac jako skladnik czynny dla rolnictwa sól jednoizopropyloaminowa N-fosfonometyloglicyny. Preparaty te modyfikowa- 8 no dodatkiem róznych zwiazków tiolowych i srod¬ ków powierzchniowo czynnych podanych w tablicy 1. Wyniki uzyskane w temperaturze pokojowej ze¬ stawione sa w tablicy 1.Numer przykladu 1 II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII 1 XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII Sro¬ dek po- wierz- chnio- WO czyn¬ ny A B C A B C C C c c c c c c c A B C C C C C C A B c A B C A B C Woda Zawar¬ tosc in¬ hibitora w kon¬ centracie •/o wa¬ gowy bez bez bez +l*/o + l*/o 1 +l»/t +l*/» + 1V# + !•/•¦ I +l«/t + l/o + l»/t 1 +!•/• +l»/» +l% +*/• +*/• +*/# "+1V# +lf/t +lVt +l»/t +l»/# H-Wt +lVt +l»/t +lVt '+l»/t .+ !¦/• +1V# :+!•/• ¦+w# destylow* Ta Inhibitor inhibitora inhibitora inhibitora dodekanotiol-1 dodekanotiol-1 dodekanotiol-1 heksadecylotiol-1 oktanotiol-1 dodekanodwutiol- -1,12 sól sodowa dode- kanotiolu dodekanotiol i kwas szczawio¬ wy w ilosci rów¬ nej ciezarowa soli kopropyloaimino- wej N-fosfonome¬ tyloglicyny siarczek dodekanu dwusiarczek do- dekanu siarczek oktanu dwusiarczek oktanu tiosiarczan amonu tiosiarczan amonu tiosiarczan ruranometylotiol alfa-merkap p-4'iokrezol lHmetylopropanotdol 2-metylopropaino- tiol-1 tiofiostforan sodu tiofosforan sodu tiofosforan sodu sól sodowa kwasu dwumeftyiodwu- tiokarbaimdnowego sól sodowa kwasu dfwumeityilodwu- tiokarbaimiinowego sól sodowa kwasu diwumeltylodwTu- itdokarbaminoiwego tiioweglan sodu tiiowejglan sodu tiioweglan sodu ana bez dodatku iruhib: blica IpH roz- two- inu ""^T 4,3 4,3 4,5 4,3 4,3 itora 1 Wydzielanie sie wodoru w cm3 w ciagu (poczatkowych 24 go¬ dzin z powierzchna metalu (0129 cm2) stal I*M) 1%4 1<8,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,6 1,9 1,1 0,1 0 0,3 0,3 0 0 0 0 0 0 0,7 3,4 0 0 0 0 0,7 0,7 0,4 cynk ^3 2,3 1,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,3 0,3 3,6 4,1 0 0,6 9,8 6,6 5,1 5,8 .W 5,1 3,4 0,5 2,9 1,1 0,3 Szybkosc korozji (mm/rok) stal o,oeo 0,091 0,2)1-8 0,011 0,013 0,017 0,011 0,017 0,006 0,010 0,000 0,035 0,033 0,022 0,035 0,040 0,1U 0,155 0,058 0,043 0,033 0,040 o/m 0,022 0,071 0,0811 0,020 0,022 0,043 0,022 0,055 0,068 0,043 cynk 0J037 0,049 0,068 0,026 0,006 0,008 0,0215 0,030 0,013 0,027 0,045 0,040 0,053 0,045 0,093 0,033 0,119 0,058 0,10 0,075 0,048 0,033 0,040 0,205 0,231 0,152 0,099 0,104 0,093 0,086 0,071 0,096 0,022113 460 9 10 „Srodek powierzchniowo czynny A" jest niejo¬ nowym srodkiem, który stanowi etoksylowana ami¬ na talowa o wzorze 2, w którym R oznacza grupe alkilowa o sredniej liczbie atomów wegla 17—18, a m ma srednia wartosc miedzy 16 a 20.„Srodek powierzchniowo czynny B" jest srod¬ kiem anionowym zawierajacym mieszanine, która srednio w okolo 80 lub wiecej procentach wago¬ wych jest sola jednoaiminoizopropyloaminowa kwa¬ su alkiilo (o 10 atomach wegla) fenoksybenzenodwu- sulfonowego i w do okolo 20 procentach wagowych dwualkilowanyimi produktami kwasu fenoksyben- zenodwuisulfonowego.„Srodek powierzchniowo czynny C" jest równiez srodkiem anionowym i stanowi go sól trójetano- loaminowa siarczanu alkoholu o 8—10 atomach wegla (Cs-io/OSOaONH) (CH^CH^H)* Przeglad danych zestawionych w tablicy 1 wy¬ kazuje, ze wszystkie badane alkanotiole i -dwufcio- le (przyklady IV—IX) i sól metalu alkalicznego al- kaotiolu (przyklad X) byly w 100 procentach sku¬ teczne w zapobieganiu wydzielania sie wodoru na badanych próbkach stali i cynku. Dodatkowo wy¬ kazywaly one najmniejsza szybkosc korozji stali i cynku sposród wszystkich badanych inhibitorów, bedac nawet mniej korodujacymi srodowiskami niz woda destylowana jako taka (przyklad XXXIII).Niemal tak skuteczne jak tiole i dwutiole i sole metali alkalicznych tych tioli w obnazaniu wydzie¬ lania sie H2 byl tiosiarczan amonu (przyklady XVI, XVII i XVIII), tiofosforan sodu (przyklady XXIV, XXV i XXVI), tioweglan sodu (przyklady XXX, XXXI i XXXII) i dwuimetylodwutiokarbaminiah sodu (przyklady XXVII, XXVIII i XXIX). Jednak zaipobieganie korozji bylo tylko zadawalajace. Imhi- bitowatnie wydzielania sie H2 potrzebne jest dla bezpieczenstwa magazynowania w zbiornikach, na¬ czyniach i innych urzadzeniach z metalu, prepara¬ tów inhlibitiowanyich tiosiarczanem amonu, tdofosfo- ranem sodu i taoweglanem sodu.Przyklad XI dotyczyl stosowania preparatu chwastobójczego zawierajacego w dodatku do in¬ hibitora dodekanotiolowego copresence, kwas szcza¬ wiowy w ilosci równej wagowo soli izopropyloami- nowej N-fosfonometyloiglicyny. Uzycie kwasu szcza¬ wiowego w preparatach chwastobójczych zawiera¬ jacych N-fosfonometyloglicyne lub jej pochodne omówione jest w „Research Disclosure", publikacja nr RD 1'5334, wydana w styczniu 1977 roku przez Industrial Opportunities Dtd., Homewell-Havant- -Hampshire P09 1EF, Wdedka Brytania. Wedlug wia¬ domosci z tej publikacji, jezeli preparaty chwasto¬ bójcze zawierajace N^fasafkiometylogliicyne lub jej pochodne rozciencza sie przed uzyciem twarda wo¬ da, czyli woda zawierajaca jony wapnia lub mag¬ nezu, w ilosci 100—2000 lub wiecej czesci wago- nych na milion czesci wagowych wody, to roz¬ cienczone preparaty maja obnizona aktywnosc chwastobójcza w porównaniu do tych samych pre- paraitow, ale rozcienczanych woda odmineraiteo* wana. Z publikacji tej wynika, ze zalecane jest zastosowanie dodatku kwasu szczawiowego do twardej wody, która rozciencza sie preparaty chwa¬ stobójcze w celu odzyskania ich czynnosci chwa¬ stobójczej, przy czym ilosc dodawanego kwasu szczawiowego powinna byc co najmniej równowaz¬ na 50Vt jonów wapnia lub magnezu, a moze sie¬ gac az do 200*/« Kib wiecej w stosunku do za¬ wartosci tych Jonów w rozcienczajacej wadzietwar¬ dej. Stosunek wagowy zwiazku N^osfonometylogli- cyny do kwasu szczawiowego wynosi 1—10 czesci wagowych zwiazku glicyny na 1—10 czesci wago¬ wych kwasu szczawiowego. Wiadomo, ze kwas szczawiowy powoduje korozje powierzchni zelaz¬ nych.Jak wykazaly dane z tablicy 1 dla przykladu XI, normalne korodujace dzialanie kwasu szczawiowego wobec powierzchni zelaznych jest w odpowiednim stopniu inhihitowane, jezeli w sklad srodka wcho¬ dzi zwiazek tiolowy. To, ze uzycie tiozwiazku jako inhibitorów korozji metalu w preparatach chwa¬ stobójczych zawierajacych sól aminowa N-fosfono- metyloglicyny nie pogarsza w istotnym stopniu ak¬ tywnosci chwastobójczej preparatów zawierajacych te skladniki, jest zupelnie oczywiste z danych po¬ danych w tablicy 2, a dotyczacych niszczenia po wzejsciu perzu przy uzyciu preparatów scharak¬ teryzowanych w taibMcy 1, przyklady I—VI i XVI— XVIII.Tablica 2 Nu¬ mer przyk¬ ladu I In Im IV V ' VI XVI XVII XVIII Sro¬ dek po- wderz- dhnio- wo czyn¬ ny A B C A B * C A B C Inhibitor bez Inhibi¬ tora bez inhibi¬ tora bez inhibi¬ tora dodekano- tdol dodekano- tiol dodekano- tiol tiosiarczan amonu tiosiarczan amonu tiosiarczan amonu Dawka* ,1*12 0^56 0,28 0vl2 0,66 0,28 ljlfl 0,56 0,28 1,12 0,56 0^8 .1,12 0^6 0,28 028 1,12 0,56 0,28 a*12 0^6 0^8 wa 0,56 | 0,38 */• Inhibi- towania reakcji ro¬ sliny <•/• perzu PO 12 dniach po 1 zabiegu 05 05 40 09 99 50 09 09 08 06 45 00 018 70 00 99 55 °° 98 60 00 00 * 00 90 1 *» 1 • Ilosc goU JednoteopropyloamlnoweJ N-fo«flono(m«tylo- glieyny gtojowana na hektar. 10 is 15 •911 113 460 Preparaty doswiadczalne rozcienczano odpowied¬ nio woda i stosowalno na rosliny perzu od stanu krzewienia sie wetatywnego w ilosci 167 litrów/ /ha. Rosliny traktowano preparatami doswiadczal- nymi i umieszczano w cieplarni. s Wyniki rejestrowano po uplywie 12 dni od dnia zastosowania srodka chwastobójczego.W celu okreslenia wplywu, na aktywnosc chwa¬ stobójcza po wzejsciu przy stosowaniu inhibitora tiolowego w preparacie chwastobójczym zawiera- io jacyim sól jednoizopropyloaminowa N-fosionomety- logMcyny jako skladnik czynny, w ilosci wielokrot¬ nie wiekszej niz wymagana dla odpowiedniego in- haibitowania wydzielania sie wodoru i korozji me¬ talu, przygotowano dwa preparaty doswiadczalne, 15 jeden zawierajacy wspomniany wczesmaej srodek powierzchniowo czynny „A"- i drugi zawierajacy srodek powierzchniowo czynny „C".Sklad preparatów w czesciach wagowych byl na¬ stepujacy: 20 Sól jednoizopropyloamdinowa N-ifiosfoniametylioglicyny 41 czejsca Srodek powierzchniowo czynny 16 czesci Woda 44czesci Preparaty te rozcienczano woda i po rozcien- 25 czemu dodano odpowiedni dodatkowy srodek po¬ wierzchniowo czynny, tak, zeby stanowil on w kaz¬ dym przypadku ltyo wagowy srodka w postaci roz¬ cienczonej. Ilosc wody uzytej do przygotowania irazciienozonyioh preparatów regulowano tak, zeby 30 kazdy rozcienczony preparat mógl byc stosowany na rosliny przez rozpryskiwanie w zwyklej dawce wynoszacej 187 litrów/ha., nawet jezeli ilosc sklad¬ nika czynnego w kazdym z rozcienczonych prepa¬ ratów byla utrzymywana na innym poziomie. 35 Ilosc inhibitora tioloweigo w kazdym preparacie rozcienczonym byla równiez regulowana tak, zeby utrzymac stala dawke 4,48 kg/ha, jezeli preparat rozcienczony rozpryskiwano w ilosci 187 litrów/ha.Preparaty rozcienczone, z dodatkiem lub bez do- 40 datku inihibd/tora, rozpryskiwano na 3 tygodniowe, hodowane w cieplarni rosliny sorgo alpejskiego i perzu. Obserwacje dotyczace skutku chwastobój¬ czego po 28 dniach przedstawione sa w tablicy 3.Chociaz ilosc inhibitora tiolowego w stosunku 49 do skladnika czynnego srodka opasanego w tablicy 3 wynosi 1)64:1 przy dawce 0,28 kg/ha do tak du¬ zych jak 131(2:1 przy dawce 0,035 kg/ha substancji czynnej, obserwuje sie tylko lekkie zmniejszenie skutecznosci chwastobójczej, które zachodzi glównie 50 przy stosunkach inhibitora tiolowego do skladnika czynnego przekraczajacego 164:1.Mimo, ze skutecznosc intabiitowanila przez rózne tiozwiazki potwierdzono doswiadczalnie z sola jed- nodzopropyloaminwa N-fosfonometyloglicyny w fcab- 55 licy 1, nalezy oczekiwac w zasadzie podobnego inihibitowania korozji przy stosowaniu opisanych tu tiozwiazków zmieszanych z innymi solami i e- strami N-ifasfionometyloglicyny, takimi jak sole me¬ tali alkalicznych znane z patentu St. Zjedn. Ame- 60 ryki nr 3977&60. Takie sole i estry obejmuja, ale nie sa ograniczone, nastepujace zwiazki: Sól j«dnocykloheksyloaminowa N-fo^onametylogli- Sól dwui/lmetyloaminowa/ N-tfosfonometyloglicyny w 12 Tablica 3 1 .Preparat sro¬ dek po- wierz- chnio- wo czyn¬ ny A A A A C C C C A A A A C C c c A' A A A C c c c inhibitor bez dnihibitiora bez dnhibitiora bez inhibitora bez inhibitora bez inhibitora bez inhibitora bez iinhibitora bez inhibitora oktanotiiol oktanotiiol oktanotiol oktanotiiol oktanotiioi oktanotiol oktanotiiol oktanotiol dodekano- dwutiol-1,12 dodekano- dlwutiol-l;ll2 dodekano- dwutiol-l,li2 dodekano- dwutiol-l;12 dodekano- dwutiol-l,ilB dodekano- dwutiol-1,12 dodekano- dwutiol-1,12 dodekano- dwutiol-1,1.2 | Dawka (kgi/tha)* 0,08 0,14 0,07 0,036 0,2)8 0^14 0,07 0,035 0,28 0,14 0,07 0,035 0,28 0,14 0,07 0,035 0,2)8 0,14 0,07 0,035 0,28 0,14 0*07 0,035 | 1 °/o ilnhilbi- 1 towania sorgo aflpej- skie 100 65 35 0 95 00 30 0 85 55 30 0 86 35 20 0 d0 60 . 115 0 85 35 20 0 1 perz 100 9(8 25 20 100 96 35 20 100 65 15 0 15 45 30 0 100 30 26 15 100 70 40 1 20 | * Uosc soli jednoizopropyloaminowej N-fostonometylo- glicyny stosowana na hektar.Sól dwu/dwumetyloaniinowa/ N-fasfonometylogliicy- ny Sól diwu/etyloaminowa/ N-fosfonometyloglieyny Sól dwu/n^propyloaniikiowa/ N-fosfonometylogliicy- ny Sól dwui/lmorfolinowa/ N-fosfonametylogilicyny S61 jedno/stearyloamiinowa/ N-fosfonometyloglicyny Sól jedno/talowoamanowa/ N-fosflonometylogilicyny Sól jedtio/nietylobutyloaminowa/ N-fosfonometylo- gJicyny Sól jedno/bultyloarndnowa/ N-fosfonoanetyiloglricyny Sól n-dwuibutyloaniinowa N-fosfonometyiloglicyny Sól n^oktadecyloaminowa N-fasfonometylogiliicyny Sól metokisyetyloaimjnowa N-fosfonometyloglicyny Sól etylenodwuaiminowa N-rosfonometyloglicyny Sól dwupropanoloarndnowa N-fosfonometyloglicyny Sól chloroetyloaminowa N-fosfonornetylogliicyny Sól fenoksyetyloaminowa N-fosfonometyloglicyny113 460 13 14 S61 jedno/trójetyloanidnowa/ N-fosfonometylogfricy- ny Sól jedno/dwuetylenotrójanTanowa/ N-fosflonomety- loglicyny Sól jednodaoporpyloaiminowa N-fosfonometyloglicy- » ny Sól jednomorfoliinowa N-ifosifonometyloglicyny Sól jednoandiiinowa N-ifoisfonometyiloglicyny Sól jednoetanoloaminowa N-^fonometyloglicyny Sól jednodwuetanoloamiiiowa N-fos£onometyloglicy- M ny -— Sól jednoamonowa N-fostfonometyioglicyny Sól jednosodowa N-;ffoslfonomeiylogiicyny Sól dwuBodowa N-ffosifonometylogiLicyny Sól trojsodowa N-^fonometylogilicyny W Sól jednopotasowa N-fo6fonomeftylogilicyny Sól dwupotasowa N-£osfonometyloglicyny Sól toójpatasowa N^fosiforiGimeltyllogliicyny Sól dwulitowa N-fosfonometylogliicyny Sól jednosodoiwa N-fos^ometylogiiicyniianu etylu » Sól jednosodowa NMfos^onietyloglfcynianu chloro- etyliu N-f06tfonometyloglicynian metylu N-ibstanometylogHcynian dwunnetylu N-£osionometyloglicymianetylu * N-fosfonometyloglicynian 2ncJhloroety]/u N-fasfionometyloglicynian nipropylu N-fosfonoimetylo£^yiniian n-ibutylu N-fosfonometyloglicyno&n n-heksyiu N-fosfonometyloglicynian cykloheksyllu 30 N-fosfonometyloglicynian nnoktylu N-fosfonometyloglicynian n^decylu N-:fosfonometylogMcynian n-dodecylu Reprezentatywnymi, ale nie obejmujacymi aoii- nofasfonianów opisanych w opisie patentowym St. 3i Zjjedn. Ameryki nr 3566762 sa nastepujace zwiazki, które w postaci preparatów wodnych powoduja korozje powierzchni metalowych. nltrylodtwiu((kwais octowy) (kwas metylofasfonowy) N-metylofosfonian trój/dwumetyloamdniowy/imino- *° octanu N,N-dwumetyiofosfonian cztercVdwumetyloamonio- wy/airrinooctanu, kwas 2,2'-dwufosfonometyioiimiiQ^^ dwupotasowy iminodwiuoctan NHmetylo-O-potaso- o wo^netylotfosfonianu.Dane o wydzielaniu wodoru i haimowainiu korozji przez dodekanotiol dla kilku preparatów do stoso¬ wania w rolnictwie zawierajacych jako skladnik czynny N-fosfonometyloglicyne, jej ester lub sól so albo zwiazek aminafosfonowy zestawione sa w tab¬ licy 4. Preparaty z tablicy 4 byly dwojakiego rodza¬ ju — ciekle i suche w postaci proszku. Przyklady XXXIV i XXXV przeprowadzono stosujac prepa¬ raty ciekle o nastepujacym skladzie podanym w 91 czesciach wagowych.Przyklad XXXIV Sól dwu-/jednonzopropyloaminowa/ N-fosfonometyloglicyny 41 Srodek powierzchniowo czynny C 15 ea Woda 44 Przyklad XXXV Sól dwuW^jedinoizopropyloaminowa/ N-foBfonometyloglicyny 41 Srodek powierzchniowo czyrmy C 15 w Dodekanotiol Woda Preparaty w postaci suchego proszku o 1 43 nastepu- jacym skladzie podano w wprzykladach XXXVI— XLVII w czesciach wagowych.Przyklad XXXVI Sól dwusodowa N-fosi»nometyloglicyny Srodek powierzchniowo czynny „D" Mocznik Przyklad XXXVII Sól dwusodowa N-fosfonometyloglicyny Srodek powierzchniowo czynny „D" Kompleks dodekanotiolu z mocznikiem {2,1 czesci tiolu) (7,1 czesci mocznika) Mocznik Przyklad XXXVIII Sól dwuaimonowa N-ifiosfonometyloglicyny Srodek powierzchniowo czynny „D" Mocznik Przyklad XXXIX Sól dwuamonowa N^osfonometyloglicyny Srodek powierzchniowo czyrmy „D" Kompleks dodekanottiolu z mocznikiem (2,1 czesci tiolu) (7,1 czesci mocznika) Mocznik Przyklad XL Sól dwupotaisowa N-fosfonometyiloglicyny Srodek rx)wierachniowo czynny „D" Mocznik Przyklad XLI Sól dwupotasowa N-£osfonometyloglicyny Srodek powierzchniowo czynny „D" Kompleks dodekanotiolu z mocznikiem (2,1 czesci tiolu) (7,1 czesci mocznika) Mocznik Przyklad XLII N-fosfonometyloglicyna Srodek powierzchniowo czynny „D" Mocznik Przyklad XLM N-fosfanometyiogKcyna Srodek powierzchniowo czynny „D" Kompleks dodekanotdolu z mocznikiem (2,1 czesci tiolu) (7,1 czesci mocznika) Mocznik Przyklad XLIV Kwas 2^'-dwu*Dsfonometyloiminooctowy Srodek powierzchniowo czyrmy „D" Mocznik 78 2 20 78 2 9,2 10;9 74,6 2 23,4 74,6 2 9,2 14,3 89,7 2 8,3 8f7,7 2 9,2 W 64,4 2 33,6 6M 2 9,2 22,4 5(1 2 47 Przyklad XLV Kwas 2,2^-dwiulosfonometyloirnimocctowy 51 Srodek powierzchniowo czynny „D" 2 Kompleks dodekanotiolu z mocznikiem 9,2 (2,1 czesci tiolu) (7,1 czesci mocznika) Mocznik 37,0 Przyklad XLVI Ester jednoetylowy N-fosfanametyloglicyny 86,3 Srodek powierizchniowo czynny „D" 2 Mocznik 11,715 113 460 16 Przyklad XLVII Ester jednoetylowy N-fbsfanometylogildcyny 86,3 Kompleks dcdekanotiolu z mocznikiem 9,2 (2,1 czesci tiolu) (7,1 czesci mocznika) Mocznik 2,5 W powyzszych przykladach stosowano srodek po¬ wierzchniowo czynny „C" zdefiniowany poprzednio, natomiast srodek powierzchniowo czynny „D" byl srodkiem anionowym, kompleksem dwuioktylosulfo- bursztymianu sodu.Przyklady XXXIV, XXXVI, XXXVIII, XL, XLII i XLIV mialy charakter kontrolny i nie zawieraly inhibitora.Przyklady XXXVII, XXXIX, Xli, XLIII i XLV dotyczyly srodka w suchej postaci stalej i nie za¬ wieraly kompleksu mocznika z dodekanotiolem. Al- kanotiole, takie jak dodekanotiol, sa w zasadzie nierozpuszczalne w wodzie, chociaz zadaniem srod¬ ka powierzchniowo czynnego jest wywolanie zdys- - pengowainia tioliu w prepairacie wodnym.Stwierdzono, ze staly kompleks mocznika i alka- notiolu o lancuchu prostym po zmieszaniu z sucha mieszanka skladnika czynnego i srodka powierzch- niowo czynnego poprawia dyspergowalnosc tiolu w 10 15 20 25 wodnych preparatach do stosowania w rolnictwie i zmniejsza do minimum oddzielanie sie skladnika tiolowego. Kompleks ten latwo rozpuszcza sie w wodzie tworzac ponownie tiol i mocznik, przy czym tiol ten ma bardzo rozproszona postac i w takiej formie pozostaje w zawiesrjnie.Kompleks mocznika z tiolem przygotowuje sie przez rozpuszczenie alkanotiolu w takim rozpusz¬ czalniku jak izooktan i zmieszanie tego roztworu w temperaturze pokojowej z odpowiednia iloscia mocznika zwilzanego uprzednio metanolem do cza¬ su, az mocziniik zwieksza swoja objetosc. Reakcja jest lekko egzotermiczna. Stosunek molowy mocz¬ nika do ailkanotiolu stosowanego do utworzenia kompleksu jest proporcjonalny do dlugosci lancu¬ cha tiolu i wynosi co najmniej 6:1 dla alkanotioli zawierajacych 6 atomów wegla, 10 :1 dla dodeka- notiolu i okolo 16: 1 dla tioli o 16 atoniach wegla.Rozpuszczalniki stosowane w reakcji usuwa sie przez przemycie l wysuszenie.Wszystkie doswiadczenia zestawione w tablicy 4 prowadzono z preparatami cieklymi jak równiez stalymi, które rozcienczano woda w ilosci odpo¬ wiadajacej zwyklemu rozcienczeniu stosowanemu w praktyce, a mianowicie takiemu, które zapewnia Numer przykladu XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV xivi XLVII i Sro- po- wierz- chnio- wo czyn¬ ny C C D D D D D D D D D D D D Ta Skladnik czynny '-¦ Sól dwuizopropyloaminowa N-fosfonometyloglicyny Sól dwuizopiropyloaminowa N-fosfonometyloglicyny Sól dwusodowa N-fosfonometyloglicyny Sól dwusodowa N-fosfonometyloglicyny Sól dwuamonowa N-fosfonometyloglicyny Sól dwuamonowa N-fosfonometyloglicyny Sól dwupotasowa N-fosfonometylogMcyny Sól dwupotasowa N-fosfonometyloglicyny N-fosfonometyloglicyna N-fosfonometyloglicyna Kwas 2,2'-dwuifosfonome- tyloimiinooctowy Kwas 2,2'^wufosfonome- tyloiimiinooctowy Ester jednoetylowy N-fosfonometyloglicyny Ester jednoetylowy N-fosfonometyloglicyny b 1 i c a 4 Inhibitor bez inhibitora dodeka¬ notiol bez inhibitoira dodeka¬ notiol bez inhibitora dodeka¬ notiol bez inhibitora dodeka¬ notiol bez inhibitora dodeka¬ notiol bez inhibitora dodeka¬ notiol bez inhibitora dodeka¬ notiol PH 7,17 7,10 6,54 6,79 6,56 6,60 6,70 6,79 2,17 A14 — — — — Wydzielanie sie wodoru wcm3/9l29 om2 stal 0—24 godzin 5,3 0 4,99 0 5,20 0 6,19 0 4,3 0 £33 0 0,6 0 cynk 0—24 godzin 1^8 0 0 0 0,60 0 0,-8 0 89r9 0,8 720 2,9 0,5 0 Szybkosc korozji (mm/godz.) stal 0,266 0,012 0,172 0,017 0,132 0,010 0,0812 0,007 0,010 0,003 6,45 0,030 0,040 0,020 cynk 0,320 0,005 0,055 0,017 0,045 0,010 0,035 0,002 2,020 0,187 23,3 0,038 0,063 0,030113 460 17 18 wprowadzenie na hektar 2,24 kg skladnika czyn¬ nego w przeliczeniu na N-fosfonometyloglicyne lub kwas 22'ndwu[fosfon'Oimieiyloi przy roz¬ pylaniu 187 liltorów/ha.Stwierdzono, ze inne tiole poza alkanotiotani sa równiez skuteczne jako inhibitory korozja wywo¬ lanej wodnymi roztworaimi stosowanymi w rolnict¬ wie, które tu omówiono. Ttiolami takimi sa tiole aromatyczne i cykloailifatyczine, na przyklad 2M p- -cWiorotiofenolu, 2-airniniotiofenolu, 2-fuirainometano- tiolu, toluenotiolu, 2-benzoksazotiolu i merkaptio- benzoitiazolu jesit iloscia iirihibitujaca, która powo¬ duje, ze sucna sól dwusodowa N-fosfonome(tylogli- cyny odpowiadajaca przykladowi XXXVI po roz¬ cienczeniu woda ma obnizone wydzielanie wodoru i szybkosc korozji metalu. Podobne inhibitowanie korozji uzyskuje sie stosujac rozcienczalniki be¬ dace równiez nawozami sztucznymi poza mocz¬ nikiem, które dodaje sie do preparatu, takie jak na przyklad fosforan jednoamonowy i fosforan diwusodowy.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost ros¬ lin zawierajajcy kwas aminomieityleniofosfonowy o wzorze 1, w którym kazdy z osobna y i z ozna¬ cza liczbe 1 albo 2 a x oznacza Mczbe 0 lub 1, przy czym suma x, y i z jest równa 3, lub jego dopuszczalnych do stosowania w rolnictwie soli lub estrów i skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze zawiera 5—9i5P/a wagowych kwasu aminometyleno7 fosfonowego o wzorze 1, w którym x, y i z maja wyzej podane znaczenie, lub jego soli lub estrów, 5—95°/« wagowych skladników pomocniczych, ¦¦ w tym ewentualnie kwas szczawiowy oraz 0,1—120% wagowych inhlbtitujacego korozje tiozwiazku wy¬ branego z alkanotioli i dwutioli, zawierajacych 2— 16 atomów wegla w czesci alkilowej, tioli aroma¬ tycznych, tioli cykloalifatycznych, soli z metalami alkalicznymi tych tioli i dwutioli i tiosoli amono¬ wych lub z metalami alkalicznymi nieorganicznych kwasów wielozasadowych. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkanotiol zawiera dodekanotiol-fl.. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkanotiol zawiera oktanotiol-1. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkanotiol zawiera heksadekanotiol-1. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako tiosól amonowa zawiera tiosiarczan amonu. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako tiosól amonowa zawiera tiofosforan amonu. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 0,15—3 procent wagowych tiozwiazku w stolsunfau do skladnika czymneigo srodka. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1—-10 czesci wagowych kwasu szczawio¬ wego na 1—ri<0 czesci wagowych soli aminowej N- -foiifonometylogliteyny. 9. Suchy srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako tiol zawiera alkanotiol o lancuchu prostym w postaci kompleksu z mocznikiem. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera N-fosfonometylogli¬ cyne. lll. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera kwas 2,2'-dwufosfo- nometyloiminóoctowy. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera sól N-fosfonoemtylo- ghcyny. 13. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera sól jednoizopropylo- aminowa N-fosfonometyloglicyny. 10 15 20 25 30113 460 H00C-CH2j-N -HCH2-P (OH). 'z /(CH2CH20)mH (CH2CH20)mH mór 2 Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, zam. 779/81 Cena 45 zl PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost ros¬ lin zawierajajcy kwas aminomieityleniofosfonowy o wzorze 1, w którym kazdy z osobna y i z ozna¬ cza liczbe 1 albo 2 a x oznacza Mczbe 0 lub 1, przy czym suma x, y i z jest równa 3, lub jego dopuszczalnych do stosowania w rolnictwie soli lub estrów i skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze zawiera 5—9i5P/a wagowych kwasu aminometyleno7 fosfonowego o wzorze 1, w którym x, y i z maja wyzej podane znaczenie, lub jego soli lub estrów, 5—95°/« wagowych skladników pomocniczych, ¦¦ w tym ewentualnie kwas szczawiowy oraz 0,1—120% wagowych inhlbtitujacego korozje tiozwiazku wy¬ branego z alkanotioli i dwutioli, zawierajacych 2— 16 atomów wegla w czesci alkilowej, tioli aroma¬ tycznych, tioli cykloalifatycznych, soli z metalami alkalicznymi tych tioli i dwutioli i tiosoli amono¬ wych lub z metalami alkalicznymi nieorganicznych kwasów wielozasadowych.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkanotiol zawiera dodekanotiol-fl..

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkanotiol zawiera oktanotiol-1.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkanotiol zawiera heksadekanotiol-1.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako tiosól amonowa zawiera tiosiarczan amonu.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako tiosól amonowa zawiera tiofosforan amonu.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 0,15—3 procent wagowych tiozwiazku w stolsunfau do skladnika czymneigo srodka.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1—-10 czesci wagowych kwasu szczawio¬ wego na 1—ri<0 czesci wagowych soli aminowej N- -foiifonometylogliteyny.

9. Suchy srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako tiol zawiera alkanotiol o lancuchu prostym w postaci kompleksu z mocznikiem.

10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera N-fosfonometylogli¬ cyne. l11.11.11.

ll. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera kwas 2,2'-dwufosfo- nometyloiminóoctowy.

12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera sól N-fosfonoemtylo- ghcyny.

13. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera sól jednoizopropylo- aminowa N-fosfonometyloglicyny. 10 15 20 25 30113 460 H00C-CH2j-N -HCH2-P (OH). 'z /(CH2CH20)mH (CH2CH20)mH mór 2 Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, zam. 779/81 Cena 45 zl PL PL PL