CS205121B2 - Herbicide and plant growth regulating means - Google Patents
Herbicide and plant growth regulating means Download PDFInfo
- Publication number
- CS205121B2 CS205121B2 CS783059A CS305978A CS205121B2 CS 205121 B2 CS205121 B2 CS 205121B2 CS 783059 A CS783059 A CS 783059A CS 305978 A CS305978 A CS 305978A CS 205121 B2 CS205121 B2 CS 205121B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- salt
- phosphonomethylglycine
- parts
- composition according
- weight
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 27
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 title claims description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 63
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 51
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 51
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- -1 thiol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 27
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 11
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 2
- IVTHSFJXIARUFL-UHFFFAOYSA-N triazanium;thiophosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=S IVTHSFJXIARUFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 34
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 31
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- SIQGBUJXKSJZAV-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O SIQGBUJXKSJZAV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IASQPYXUGFCXJY-UHFFFAOYSA-L [K+].[K+].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-] Chemical compound [K+].[K+].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-] IASQPYXUGFCXJY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- AALQBIFJJJPDHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium;thiophosphate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=S AALQBIFJJJPDHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCKQHSAZGKULPO-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.C(CCCCCCCCCCC)S Chemical compound NC(=O)N.C(CCCCCCCCCCC)S MCKQHSAZGKULPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVIWVTWNQQUGQI-UHFFFAOYSA-L disodium;sulfanylidenemethanediolate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=S XVIWVTWNQQUGQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YWICANUUQPYHOW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O YWICANUUQPYHOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBWNNUYXGJKKD-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC ONBWNNUYXGJKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSAMLJXFBGUJI-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O.OC(=O)CNCP(O)(O)=O WSSAMLJXFBGUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSUHCPQCQOVZBU-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound COCCN.OC(=O)CNCP(O)(O)=O SSUHCPQCQOVZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQVJHSLHRAOQTD-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanamine;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound NCCOC1=CC=CC=C1.OC(=O)CNCP(O)(O)=O JQVJHSLHRAOQTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHWJLCJXIBETKO-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzene-1,2-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1S(O)(=O)=O NHWJLCJXIBETKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1 VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQHJBVUTSWQWSN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound CC1OS(=O)(=O)O1 FQHJBVUTSWQWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000153158 Ammi visnaga Species 0.000 description 1
- 235000010585 Ammi visnaga Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical class NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N Glyphosate-monoammonium Chemical compound [NH4+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical class NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical class C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000592344 Spermatophyta Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 208000025865 Ulcer Diseases 0.000 description 1
- ZCZZPTBXXYBKHY-UHFFFAOYSA-N [(2-butoxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound CCCCOC(=O)CNCP(O)(O)=O ZCZZPTBXXYBKHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFXDADSTMJCNW-UHFFFAOYSA-N [(2-cyclohexyloxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCC(=O)OC1CCCCC1 HMFXDADSTMJCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSXJDYCJVGAPHZ-UHFFFAOYSA-N [(2-dodecoxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CNCP(O)(O)=O ZSXJDYCJVGAPHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNGRSQQOKXAKR-UHFFFAOYSA-N [(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound CCOC(=O)CNCP(O)(O)=O KCNGRSQQOKXAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYGUXKOBRVTICK-UHFFFAOYSA-N [(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound COC(=O)CNCP(O)(O)=O YYGUXKOBRVTICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOUJWJDEWKEJHZ-UHFFFAOYSA-N [(2-oxo-2-propoxyethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound CCCOC(=O)CNCP(O)(O)=O GOUJWJDEWKEJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTJXGSWRASYOOV-UHFFFAOYSA-K [K+].[K+].[K+].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-] Chemical compound [K+].[K+].[K+].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)[O-] WTJXGSWRASYOOV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IZKSYXAOKNLDLT-UHFFFAOYSA-K [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=S Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=S IZKSYXAOKNLDLT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UHMBQCYTLJFCJB-UHFFFAOYSA-N [Na].ClCCOC(CNCP(=O)(O)O)=O Chemical compound [Na].ClCCOC(CNCP(=O)(O)O)=O UHMBQCYTLJFCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWYKDSIRZIVFES-UHFFFAOYSA-N [Na].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)OCC Chemical compound [Na].P(=O)(O)(O)CNCC(=O)OCC XWYKDSIRZIVFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPNYNHCVCAGPIK-UHFFFAOYSA-N [[2-(2-chloroethoxy)-2-oxoethyl]amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCC(=O)OCCCl PPNYNHCVCAGPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- KUOXWPCYGDJLBQ-UHFFFAOYSA-N acetic acid methylphosphonic acid Chemical compound C(C)(=O)O.CP(O)(O)=O KUOXWPCYGDJLBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- NTTHCEDIBFXOGQ-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound CCCCN.OC(=O)CNCP(O)(O)=O NTTHCEDIBFXOGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical class NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- IKVVOMGOVBKDFG-UHFFFAOYSA-N diazanium;sulfanylidenemethanediolate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C([O-])=S IKVVOMGOVBKDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- IOGYHRRCLCUDCC-UHFFFAOYSA-L disodium hydroxy-dioxido-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound P(=S)([O-])([O-])O.[Na+].[Na+] IOGYHRRCLCUDCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002332 glycine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N hexane-3-thiol Chemical compound CCCC(S)CC VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N myristamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGQXGEHRJAEFPO-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound CCN(CC)CC.OC(=O)CNCP(O)(O)=O WGQXGEHRJAEFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBOBFGGLRNWLIL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] IBOBFGGLRNWLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITFGZZGYXVHOOU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;methyl hydrogen sulfate Chemical compound C[NH+](C)C.COS([O-])(=O)=O ITFGZZGYXVHOOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- JWINRUZEIRYEJL-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-amine 2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN JWINRUZEIRYEJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical class [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical compound NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000003774 sulfhydryl reagent Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 231100000397 ulcer Toxicity 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- MECHNRXZTMCUDQ-RKHKHRCZSA-N vitamin D2 Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)/C=C/[C@H](C)C(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C MECHNRXZTMCUDQ-RKHKHRCZSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/16—Sulfur-containing compounds
- C23F11/161—Mercaptans
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
V zemědělských chemických prostředcích podle vynálezu se jako· zemědělsky účinné látky používá kyselin aminomethylenfosfonových, lze rovněž používat zemědělsky vhodných solí a esterů zmíněných kyselin. Do uvedených zemědělských chemických prostředků se přidává korozi kovů inhíbující množství thiolové sloučeniny nebo její soli, jak je popsáno· níže.
Pod pojmem „zemědělské chemické prostředky“ .se v popisu . vynálezu rozumí herbicidní a růst rostlin regulující prostředky. Uvedené chemické prostředky se často vyrábějí ve formě suchých práškovitých přípravků a používá se jich v této formě k práškování rostlin na list, ale obvykleji se formulují do roztoků, emulzí, suspenzí nebo· disperzí určených pro· aplikaci na rostlinné listy ve vlhkém .stavu. Tyto tekuté přípravky obsahují obvykle vodu .a před aplikací se k nim přidává ještě další voda, aby se koncentrace účinné látky v přípravku snížila na hladinu umožňující aplikaci předem stanoveného-, kontrolovatelného množství na listy rostlin. Suché práškovité přípravky nepůsobí obvykle korozívně na povrch kovů, zatímco při styku se zmíněnými vodnými chemickými prostředky dochází, v závislosti na druhu účinné látky a na druhu povrchově aktivního· činidla, které může být rovněž přítomno
S ve vodném tekutém přípravku, k mírné až silné korozi kovových ploch.
Pod pojmem „zemědělsky účinná látka“ se v popisu tohoto· vynálezu rozumí jakákoliv látka působící rostliny fytotoxicky 'nebo působící jako regulátor růstu rostlin. Určitá zemědělsky účinná látka může působit na rostliny při aplikaci ve středních až vysokých dávkách herbicidně, a na druhé straně, při aplikaci v nízkých až nepatrných dávkách, jako regulátor růstu rostlin. Takovou dvojí schopnost účinku vykazují některé kyseliny aminomethyl^eni^c^si^c^n^ov^é a jejich zemědělsky vhodné soli, jak je popsáno v US patentech číslo 3 455 675 a 3 556 762, přičemž první ze zmíněných patentů je zaměřen na jejich použití jako· fytotoxických látek a druhý na jejich použití jako· regulátorů růstu rostlin. Herbicidní účinnost Nfosfonomethylglycinu a jeho- zemědělsky vhodných solí a esterů je popsána v US patentech č. 3 799 758, 3 868 407, 3 971 648 a 3 977 860. Použití N-fo4sfonomethylglycinu· a jehb zemědělsky vhodných solí a esterů jako· regulátorů růstu rostlin je popsáno- v US patentech číslo 3 853 530 a 3 988 · 142.·
Vodné zemědělské chemické prostředky obsahující jako· účinnou látku aminomethylenfosfonové kyseliny, jako na příklad N-fosfonomethylglycin nebo· jeho deriváty, a obzvláště zmíněné prostředky zředěné vodou na koncentraci potřebnou k aplikaci, působí korozívně na povrch železných a galvanicky pokovovaných stěn nádob, ve kterých jsou koncentráty nebo zředěné směsi uloženy, a na ocelové a galvanicky pokovené plochy postřikových zařízení. Průvodním zjevem korozívní činnosti je vývoj plynného vodíku, který může v uzavřených nádobách obsahujících vodné zemědělské chemické prostředky dosáhnout tlaků vedoucích k roztržení nádob a který zvyšuje nebezpečí požárů a explozí.
Je známo, že jedním z prakticky užívaných prostředků k ochraně a prevenci kovových ploch před korozí je nanášení různých ochranných organických vrstev na exponované kovové plochy, jako například vrstev fenolických pryskyřic, syntetických kaučuků, alkydových · a vinylových pryskyřic nebo skla, avšak uvedené ochranné vrstvy zvyšují .c&n-u nádob a zařízení používaných k aplikaci herbicidů nebo · regulátorů růstu rostlin. Kromě toho celistvost takovýchto ochranných povlaků se může snadno porušit, neboť za pracovních podmínek při aplikaci zemědělských prostředků může dojít k mechanickému obroušení, poškrabání nebo k jinému způsobu oddělení ochranné vrstvy od kovové plochy. Když dojde k takovému porušení ochranné vrstvy, je exponovaná kovová plocha snadno napadána zemědělským chemickým prostředkem a pokračující korozí často dochází k oddělení nebo zničení celé ochranné vrstvy nanesené na povrch kovu a tak se urychlí úplná · koroze zařízení.
Trabanelli a spolupracovníci popisují vliv různých organických sloučenin síry na inhibici koroze železa ponořeného· do kyseliny sírové a uvádějí, že merkaptany jsou obecně slabšími inhibitory koroze železa a v některých případech dokonce fungují jako stimulát-ory koroze (Chemical Abstracts, svazek 72, str. 206, 58134z).
Bylo· tedy velmi překvapivé, když autoři vynálezu zjistili, že thiolové sloučeniny, na příklad merkaptany, a rovněž soli vícesytných anorganických thiokyselin s alkalickými kovy a s amoniakem, a soli zmíněných thiolových sloučenin s alkalickými kovy, jsou účinnými inhibitory koroze kovů způsobované vodnými zemědělskými chemickými prostředky obsahujícími jako zemědělsky účinnou látku kyselinu aminomethylfosfonovou, jako na příklad N-fosfonomethylglycin, nebo· její zemědělsky vhodnou sůl nebo ester.
Zemědělský chemický prostředek podle vynálezu se · vyznačuje tím, že obsahuje jako zemědělsky účinnou látku kyselinu amínom-ethylenfosfonovou obecného vzorce
ve kterém y a z značí každý jednotlivě 1 nebo 2, · x značí 0 nebo 1, a součet · x, ' y a z jest 3. V zemědělských chemických prostředcích podle vynálezu lze rovněž používat zemědělsky vhodných solí a esterů zmíněných kyselin. Zemědělský chemický ' prostředek dále obsahuje 0,15 až 20· % hmotnostních, vztaženo na účinnou látku, thiosloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující alkanthioly a alkandlthioly mající 2 až 16 atomů uhlíku v alkanovém zbytku, aromatické thioly mající 6 .až 10 atomů uhlíku, soli zmíněných thiolů a dithiolů s alkalickými kovy, a soli anorganických vícesytných thiokyselin s amoniakem a s alkalickými kovy.
Pro herbicidní prostředky nebo pro prostředky regulující růst rostlin je samozřejmě vhodný pouze takový inhibitor kyselé koroze (vyjádřené vývojem plynného vodíku a rychlosti koroze kovu], který neovlivňuje nepříznivě zemědělskou účinnost přípravku. Zjistilo· se, · že přidá-li se k vodným přípravkům obsahujícím· kyselinu aminomethylenfosfonovou nebo její zemědělsky vhodné deriváty relativně malé množství některých thiosloučenin, jako například alkanthiolů nebo· alkandíthiolů, solí alkanthiolů nebo' alkandíthiolů s alkalickými· kovy, nebo solí vícesytných anorganických thiokyselin, na příklad kyseliny thiosíroivé nebo thiofosforečné, s alkalickými kovy nebo s amoniakem, zůstane zachována jejich zemědělská účinnost a dosáhne se přiměřené inhibice kyselé koroze kovů. Postačující inhibice kyselé koroze kovů, měřené vývojem vodíku, lze dosáhnout přidáním minimálně asi 0,15 procent hmotnostních thioslončeniny na hmotnost N-fosfonomethylglycinu. K dosažení dlouhodobé inhibice koroze kovů je výhodné použít thioslončeniny v množství 0,3 až 3 o/0 hmotnostních na hmotnost N-fosfonomethylglycinu nebo kyseliny a-minomethylenfosfonové · nebo jejich derivátů, ačkoliv se dá thioslončeniny · použít až v množství 20 ·% hmotnostních na hmotnost N-fosfonomethylglycinu. Někdy, ne příliš často, přechovávají farmáři vodné koncentráty herbicidních prostředků nebo regulátorů růstu rostlin v obchodních kovových nádobách po dobu několika měsíců před použitím, a je proto žádoucí snížit maximálním způsobem korozi nádob, aby se zabránilo· možnému vytečení koncentrátu v důsledku prorezavění kovových stěn nádob. Je--i třeba, lze v těchto případech přidat thiosloučeninu v · množství vyšším než 5 % hmotnostních, avšak obvykle se tím již nedosáhne úměrného· zlepšení antikorozívního účinku.
V zemědělských chemických prostředcích podle předloženého vynálezu se může používat různých druhů povrchově aktivních činidel, například činidel kationtového, aniontového a neionogenního typu, a rovněž aminoxidů, imidazolinů, propoxylovaného nebo · ethoxylo-vaného ethylendiaminu, kvartérních amoniových sloučenin, derivátů' betainu a rovněž amfoterních povrchově ak205121 tivních činidel. Jako aminoxidů 'lze v uvedeném zaměření používat na příklad lauryldímethylaminoxidu, cetyldimethylaminoxidu, myristyldimethylaminoxidu, bis (2-hydroxyéthyl)kokoammoxidu a podobných. Jako povrchově aktivních látek na bázi kvartérních amoniových sqlí ' lze použít na příklad kokotrimethyíamoniumchloridu nebo alkylamicloethyl-alkylimidazoliummethyl-methosulfátu. Jako příklad kationtových povrchově aktivních činidel lze uvést N,N-bis(2-hydroxyethyl) alky laminy, jejichž alkylové skupiny, odvozené z kyselin vyskytujících se v loji, mají 14 až 18 atomů uhlíku, dále N,N-bis (a-ethyl-w-hydroxy ),p-oly (oxy-ethylen) alkylaminy, mající průměrně 3-oxyethylenové 'skupiny v molekule a jejichž alkylové skupiny, odvozené z kyselin vyskytujících se v loji, mají 14 až 18 atomů uhlíku, a (3-Lauramidoprooyl)trimethylamonium-methylsulfát. Jako aniontových povrchově účinných činidel lze použít sulfatovaných mastných alkoholů a ulkyluiylsιιlf·onátů. Typickými představiteli sulfatovaných mastných alkoholů jsou na příklad sodné nebo· nižší alkanol^amoni^ové soli monoesterů kyseliny sírové s n-alifatickými alkoholy majícími 8 až ' 18 atomů uhlíku. Alkylarylsulfonáty zahrnují produkty vznikající alkylací aromatických uhlovodíků, na příklad benzenu, naftalenu, difenylmethanu a fenoxybenzenu, sulfonací získaných alkylovaných aromatických uhlovodíků a neutralizací produktů sulfonace hydroxidem sodným nebo' draselným nebo primárními nebo sekundárními aminy.
Jako' neionogenních povrchově účinných činidel lze používat například ethoxylovaných monoaminů obecného· vzorce (CH2CH2OJmH
Z
RN \
(CH2CH2O)inH , ve kterém R značí alkyl obs^^l^iující asi 8 až 16 atomu uhlíku a m jest celé číslo od 2 do 25. Výhodnými aniontovými povrchově aktivními činidly jsou soli alifatických aminů s monoalkyl( Ce—Cie) -fenoxybe nze ndisulfonovými kyselinami.
Zjistilo' se, že všechny alkanthioly a alkandithioly mající 2 až 16 atomů uhlíku v alkanovém zbytku, které byly zkoušeny jakožto inhibitory koroze, jsou účinné a v podstatě zamezují vylučování vodíku za 'podmínek níže uvedeného· testu. Alkanthioly, zvláště ty, které obsahují 8 a méně atomů uhlíku v alkanovém zbytku, mají velmi · odporný zápach. Jest proto výhodné 'používat ulkunthiolů majících více než 8 atomů uhlíku v alkanovém zbytku. Vyšší alkanthioly méně zapáchají u proto jsou výhodnější, neboť méně obtěžují pracovníky a použivatele. Pod pojmem „alkanthioly“ a „alkandithioly“ jsou zahrnuty normální, sekundární a terciární isomery 'těchto sloučenin. Typickými představiteli thiolů a dithiolů, vhodnými pro praktickou aplikaci tohoto' vynálezu, ' jsou například ethanthiol, 1,3-propandithiol, 1-ρropunthl·ol, 2-yaoyanthiol, 2-methyl-2-pгoyunthiΌl, 1,^-^l^i^t^i^jndithiol, 1-butanthtol, 3-methyl-l-butunthiol, 1-hexathoO'l, 2-hexan.ihio-l, 3-hexanthiol, 1-oktanthiol, ^^^f^J^tai^thiol, 1-dodekanthiol a 1-hexadekanthiol. Jako typických solí alkanthiolů a alkandithiolů s alkalickými kovy lze například použít sodných a draselných solí 1-ethanthfolu, 1-butanthiolu, 1-hexanthioJu a 1-dodekanthiolu. Jako' typických solí vícesytnýc-h anorganických thiokyselin s amoniakem a s alkalickými kovy lze na příklad použít thiosíranu amonného, thiofosforečnanu amonného, thioúhličitanu amonného, thiofosforečnanu sodného, thiofosforečnanu draselného, dim.ethyldithiouhličitanu sodného nebo' thiouhličltanu sodné' Η?.
Tyto sloučeniny na rozdíl od alkanthiolů neobsahují ve své ' struktuře SH-skupinu, ale přesto inhibují ve značné míře vyvíjení vodíku na ocelových a zinkových plochách. Ke směsím obsahujícím thiosíran se dají rovněž přidat sloučeniny typu siřičitanu · sodného; ačkoliv se tím nedosáhne zlepšení inhibičního· účinku vůči korozi, zabrání se přítomností siřičitanu ' disociaci thíosíranu amonného v těchto směsích.
Zemědělské chemické prostředky obsahující inhibitory koroze podle vynálezu, včetně koncentrátů, které se před aplikací na rostliny ředí, obsahují obvykle 5 až 95 hmotnostních dílů agrikulturně účinné látky a asi 5 až 95 hmotnostních dílů adjuvantu, který se skládá z 0,25 až 25 hmotnostních dílů neionogenního nebo aniontového povrchově účinného činidla, z 0 až 25 hmotnostních dílů inertního' tekutého plnidl^a, například vody, a z 0,1 až 2 hmotnostních dílů vhodné thiosloučeniny. Zmíněné zemědělské chemické prostředky se připravují smícháním účinné látky, thiosloučeniny, povrchově účinného činidla a tekutého' plnidla; získají se tekuté přípravky ve formě roztoků, suepenzí, disperzí nebo· emulzí. Tyto' tekuté přípravky se bezprostředně před aplikací na rostliny ředí vodou 'tak, aby se dosáhlo žádaného· účinku (buď herbicidního, nebo růst rostlin regulujícího).
Za účelem -testování zemědělských chemických prostředků pomocí měření vývoje vodíku na kovových plochách byly .připraveny kapalné koncentráty podle následujícího předpisu, ' ve kterém díly značí hmotnostní díly:
| moncísopropylamoniová sůl | ||
| N-fosfonomethylglycinu | 41 | dílů |
| povrchově aktivní činidlo | 15 | dílů |
| inhibitor koroze | 1 | díl |
| •voda | 43 | dílů |
Kapalné koncentráty byly pak zředěny vodou na skutečnou postřikovou koncentraci, to je 5 dílů koncentrátu bylo zředěno 95 díly vody, a u zředěných přípravků byla testována jejich schopnost vyvíjet vodík a jejich korozívní vlastnosti ve styku s kovy. Je známo, že zředěné roztoky působí normálně korozívněji na kovy než příslušné koncentráty.
Vyvíjení vodíku bylo měřeno následujícím způsobem. Pásek kovu (z měkké oceli nebo ze zinku] byl horizontálně zasunut do ústí obrácené nálevky z plastické hmoty a upevněn párátkem na okraji nálevky. Rozměry ocelového pásku byly 3,2 cm x 1,4 cm x 0,6 cm, a rozměry zinkového pásku 3,2 cm x 1,4 cm x 0,2 cm. Nálevka s připevněným kovovým páskem byla umístěna do kádinky o obsahu 250 ml .a do kádinky bylo nalito tolik zředěného' kapalného zemědělského přípravku, aby byla nálevka úplně ponořena. Kuželovitá dělená skleněná centrifugační testovací zkumavka o obsahu 100 ml byla naplněna testovaným zředěným přípravkem, konec zkumavky byl uzavřen prstem, zkumavka obrácena a nasazena na stonek nálevky. Plynný vodík vyvíjející se ve styku s kovo vým páskem vystupuje vzhůru kuželovitou částí nálevky do jejího' stonku a posléze do testovací zkumavky, kde se hromadí a vytlačuje kapalinu. Množství shromážděného vodíku bylo přímo odečteno pomocí stupnice vyleptané na zkumavce. Kádinka s obsahem byla ponechána stát při teplotě místnosti po dobu 24 hodin.
Rychlost koroze byla měřena tím způsobem, že odmaštěné pásky z měkké oceli nebo ze zinku byly ponořeny do testovaného zemědělského přípravku, ponechány v něm 96 hodin při teplotě místnosti a pak zjištěn, úbytek nebo přírůstek hmotnostp kovového pásku; výsledek byl extrapolován na roční rychlost koroze.
Vodou zředěné koncentráty připravené shora uvedeným způsobem, obsahující monoisopropylamoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu jako zemědělsky účinnou látku, byly modifikovány tím způsobem, že do nich byly začleňovány různé thiolové sloučeniny a různé povrchově účinné látky, jak je uvedeno v následující tabulce I. Údaje uvedené v tabulce I byly získány testováním přípravků při teplotě místnosti.
Pokus číslo Povrchově Hmotnostní % Inhibitor koroze pH roztoku Vývoj vodíku Rychlost koroze v ' mm/rok účinná látka* j inhibitoru během· prvních 24 hodin v koncentrátu z 929 cm2 povrchu ocel zinek ω Д
N ts ® ® cc c ca ΐλ ο π Nn OQ^COCMOOCMOOrHCMMí oo oOo о о o. ЧЧЧ Cd о' о' с с с o' o о' о' cd
OrJOHtttsHXOOO COOHHrHrHHOHM O O CM CD CD O O O CD CD_ O~ o' o' o' o' o' cd' o' o' o' o' o'
00· cy^H cm' cm' r-' Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο
Ο~ 'Φ, СЭ ιη' Ν ο ο ο ο ο ο ο ο ο co cn in co~ σγ in μ 'Φ O 'Φ tí ti О tí í-4 О tí
Р< о tí tí
N
CD
D tí
ООО
2 2 +-» д ctí
N
CD
4D д 2 •яч OJ
N 2 s? 4D rH
Й со 44 ω ΊΟ ο ίο
Д ctí 44 φ ΊΟ ο το ф ф Ί0 Ctí
X Ф tí
О д 2 й tí S « o tí O 2 CM
Ctí -м 44
О ( 'cd > о ф .. > tí cd -м -*-» Д ctí 44
CD ΊΟ О ΊΟ tí ο >сл сл >> 44 cd
О ί-ι О О сл *
* * o co in co co CD cc * LO oo co o LO Ή CM O ^ΐη^ΟηΗΙΌΟΟ^ΓΊΗΟωίΩΟ
CD CD CD CD C3 rH CD~ rH CD O~ CD O~ CM^ CM r-^ O~ о' cd' o' o' o' O o o o' o' o' o' o' o' o' cd' o rH o'
LCCinOHDCOCOCOQMNH HO CM ОООМП^НЮЮ'ФОФОСМЬ. COM CM Ο Ο CD· O CD· · O· O^O^O^O^O^Ó^O^O^ Ο~ θ' θ' θ' ο' ο' ο' ο' cd' θ' θ' θ' θ' θ' θ'θ'θ' θ'
Ο C0 Ο τΗ CD_ CO· D Η 00· СО ο ο' co' φ ο ο' σ' о' ю ю' rH
Ο· Ο· τΗ τΗ CO· CO, θ' η' η' θ' Ο о' θ' Ο Ο Ο Ο Ο ο ο' со ο α сл 'Ctí tí g
СЛ ο • rH tí 4—» tí СО 44 ω ΊΟ ο τθ ф N 'ctí > ό tí > о
Ф N 'Ctí >
Ф >
О сл >ф > .2 о
S 2 а
tí Ί0 tí tí •r-< zO £tí СЛ 3? s >> rtí 4-» Φ a cd 44 φ Ίθ ό ΊΟ
Ο
ΗΗΗΗτ-ΙγΗγΗΗ <ωω<οωωοοοο
tí О й ctí
Ctí tí cú í-<
Dr—4
СЛ O 2
Ο сл φ o
+-> t
2
2 +-» 4-J tí tí Ctí Ctí a a o o Ри řH Ди a '^ч '^>ч '>ч tí tí tí ΊΟ Ίθ Ό ООО сл сл сл tí tí tí Ctí Ctí ctí tí tí tí ,>CJ >CJ >CJ ' φ φ φ I 'φ > о >> s .5 S >*44 o °tí СЛ 'Ctí tí ,.
Ί0 tí o -*-* W1 tí 'Φ
O .sš Φ £ ω ca ^44 О
4tí °tí ω 'ctí
Ξ >4 Д “ ίο ο сл
Ξ >ч до +-> ф е r—l- + I I I—I—i—i—I—+ в I—{+ +
O o OO<fflOOOOOO<WU< μ
CM 00 ^UWSCOOOHNOiDlCON 00 rH rH гнгнгннннсмсмсмсмсмсмсмсм cm
Pokus číslo Povrchově Hmotnostní % Inhibitor koroze pH roztoku Vývoj vodíku Rychlost koroze v mm/rok účinná látka*) inhibitoru během prvních 24 hodin v koncentrátu z 929 cm2 povrchu ocel zinek
| 00 | со | тН | со | см |
| сл | 00 | СЛ | см | |
| о | о | о | со | о |
| СО* | О* | CD | о* | о* |
| 00 | СМ | ю | оо | 00 |
| см | ш | со | хл | |
| о | со | о | о | о |
| О* | со* | со* | о* | о* |
| ю | СЛ | 00 | ||
| 00* | о | см* | гЧ | © |
| IS | Гч | |||
| о | о | сГ | о* | о* |
'Ф > O 'cd
XJ
0Й ω 'cd й о ω 'Φ
4-* ю
Ξ Й й
•rH с/з
со
СМ о
со ом
*) Povrchově aktivní činidlo „A” je neionogenní typ povrchově aktivní látky obsahující jako účinnou sloučeninu ethoxylovaný amin odvozený z kyselin obsažených v loji, mající strukturu obecného vzorce (CH2CH2O)mH /
R—N \
(CH2CH2O)mH , ve kterém m má průměrnou hodnotu mezi 15 až 20 a R jest alkylová skupina s průměrným počtem 17 až 18 atomů uhlíku.
Povrchově aktivní činidlo „B” je aniontový typ povrchově účinné látky skládající se ze směsi průměrně 80 hmotnostních % nebo více monoisopropylamoniové soli (Clo j -alkyl-f enoxybenzendisulf onové kyseliny a asi do 20 hmotnostních procent dialkylovaných produktů fenoxybenzendisulfonové kyseliny.
Povrchově aktivní činidlo ,,C” je rovněž aniontový typ povrchově účinné látky tvořené triethylamoniovou solí sulfátu alkoholu s 8 až 10 atomy uhlíku obecného vzorce
C(8-10)OSO2ON(CH2CH2OH)3 .
H **) Hmotnostní přírůstek.
Z porovnání dat uvedených v tabulce I vyplývá, že všechny testované alkanthioly a alkandithioly (pokusy 4 až Oj a sůl alkalického kovu s alkanthiolem (pokus 10] byly stoprocentně účinné a zamezovaly úplně vyvíjení vodíku na testovaných ocelových a zinkových áscích. Kromě toho vykazovaly uvedené sloučeniny nejnižší rychlosti koroze ocele a zinku ze všech testovaných inhibitorů koroze, a působily dokonce méně korozívně než samotná destilovaná voda (pokus 33).
Téměř stejně účinné v potlačování vývoje vodíku jako thioly a dithioly byly thiosíran amonný (pokusy . 16, 17 a 18), thiofosforečnan sodný (pokusy 24, 25 a 26), thiouhličitan sodný (pokusy 30, 31 a 32) a dimethyldithiokarbamát sodný (pokus 27, 28 a 29). Inhibice rychlosti ' koroze posléze uvedenými sloučeninami byla však poměrně slabá. Inhibice vývoje vodíku je postačující pro bezpečné přechovávání zemědělských chemických prostředků inhibovaných thiosíranem amonným, thiofosforečnanem sodným nebo thiouhličitanem sodným v kovových plechovkách, tancích a. v jiných kovových zařízeních.
V pokuse 11 byl testován herbicídní přípravek obsahující vedle dodekanthiolu jakožto inhibitoru koroze kovů ještě kyselinu šťavelovou v množství rovném hmotnosti použité isopropylamoniové soli N-fosfonomethylglycinu. Použití kyseliny šťavelové v herbicidních prostředcích obsahujících N-fosfonomethylglycin nebo jeho deriváty je popsáno v publikaci „Research Disclosure“ (objevy výzkumu) číslo RD
334, vydané v lednu 1977 společností Industrial ' Opportunities Ltd., Home-well-Havant-Hampshire P 09 1 EF, Velká Británie. V případě, že se herbicidní přípravky obsahující nebo jeho deriváty ředí za účelem aplikace na rostliny ' tvrdou vodou, to je vodou obsahující vápenaté nebo· horečnaté ionty v množství 10Ό—2000 · nebo· více hmot, dílů na milión hmotnostních dílů vody, dochází podle uvedené publikace u takto zředěných přípravků ke snížení herbicídní účinnosti ve srovnání se stejnými přípravky zředěnými deionisovanou vodou. V publikaci je doporučeno, aby se za účelem obnovení herbicidní účinnosti na původní výši přidávala k herbicidním přípravkům ředěným tvrdou vodou kyselina šťavelová, a to v . množství alespoň ekvivalentním 50 % vápenatých nebo hořečnatých iontů až v množství rovném 200 % ' nebo více uvedených iontů v tvrdé vodě používané k ředění. Hmotnostní poměr N-fosfonom^t^l^^^lglycinu ke kyselině šťavelové se může pohybovat od 1 až 10 hmotnostních dílů glycinového· derivátu na 1 až 10 hmotnostních dílů kyseliny šťavelové. Je známo, že kyselina šťavelová působí korozívně na železné plochy. Jak vyplývá . z dat uvedených v tabulce I u pokusu 11, je normální korozívní působení kyseliny . šťavelové na železné plochy uspokojivě . potlačeno, je-li v uvedené herbicidní směsi přítomna thiolová sloučenina.
Používání thiosloučenin jakožto inhibitorů koroze . kovů · v herbicidních směsích obsahujících jakožto herbicidně účinnou látku amoniovou sůl N-fosfono^(^ei^^^lglycinu nesnižuje signifikantně postemergentní herbicidní · účinnost směsi, jak vyplývá z dat uvedených v tabulce II, týkajících se postemergentní herbicídní · účinnosti přípravků . popsaných v tabulce I v pokusech 1 . až ' 6 a 16 až 18, vůči pýru plazivému. Pokusné přípravky byly vhodně zředěny vodou a aplikovány na . rostlinky pýru plazivého vypěstované z vegetativních zárodků, v dávce 187 litrů na hektar (dávku herbicidně účinné látky viz tabulka). Rossiiny ošetřené testovanými přípravky byly umístěny do skleníku a za 12 dnů po ošetření herbicidním přípravkem byly prohlédnuty a zjištěn stupeň inhibice růstu.
| Číslo pokusu Povrchově účinná látka | TABULKA II Inhibitor koroze | Dávka (kg/ha)* | % inhibice růstu rostliny (pýr plazivý, 12 dnů po ošetření) | |
| 1 | A | žádný | 1,12 | 95 |
| 0,56 | 95 | |||
| 0,28 | 40 | |||
| 2 | В | žádný | 1,12 | 99 |
| 0,56 | 99 | |||
| 0,28 | 50 | |||
| 3 | c | žádný | 1,12 | 99 |
| 0,56 | 99 | |||
| 0,28 | 60 | |||
| 4 | A | dodekanthiol | 1,12 | 98 |
| 0,56 | 98 | |||
| 0,28 | 45 | |||
| 5 | В | dodekanthiol | 1,12 | 99 |
| 0,56 | 98 | |||
| 0,28 | 70 | |||
| 6 | C | dodekanthiol | 1,12 . | 99 |
| 0,56 | 99 | |||
| 0,28 | 55 | |||
| 16 | A | thiosíran amonný | 1,12 | 99 |
| 0,56 | 98 | |||
| 0,28 | 60 | |||
| 17 | В | thiosíran amonný | 1,12 | 99 |
| 0,56 | 90 | |||
| 0,28 | 60 | |||
| 18 | C | thiosíran amonný | 1,12 | 99 |
| 0,56 | 99 | |||
| 0,28 | 40 |
*) Dávka monoisopropylamoniové soli N-fosfonomethylglycinu aplikovaná na jeden hektar.
Ke zjištění, jaký vliv na postemergentní herbicidní účinnost bude mít, když se množství thiolové sloučeniny jakožto inhibitoru koroze v herbicidním přípravku obsahujícím monoisopropylamoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu jako účinnou látku zvýší několikanásobně nad shora uvedené množství používané pro uspokojivé potlačení vývoje vodíku a rychlosti koroze kovů, byly připraveny dva kontrolní herbicidní přípravky, jeden obsahující dříve popsané povrchově aktivní činidlo „A” a druhý obsahující povrchově aktivní činidlo „C“ pcď.e následujícího předpisu (všechny díly značí hmotnostní díly):
monoisopropylamoníová sůl N-fosfonomethylglycinu 41 dílů povrchově aktivní činidlo 15 dílů voda 44 dílů
Herbicidní přípravky byly poté zředěny vodou a ke zředěnému roztoku přidáno další dostatečné množství povrchově aktivní látky, aby její množství činilo v každém jednotlivém případě jedno hmotnostní procento z hmoty zředěného přípravku. Množství vody použité к přípravě zředěného přípravku bylo takové, aby každý jednotlivý zředěný roztok mohl být aplikován postřikem na rostliny v obvyklé dávce 187 litrů na hektar, i když množství účinné látky ve zředěných přípravcích mělo různé hladiny.
Množství thiolové sloučeniny jako inhibitoru koroze v každém,, jednotlivém· zředěném herbicidním přípravku bylo rovněž upraveno tak, aby zůstávalo na konstantní dávce 4,48 kg na hektar při aplikaci 187 litrů zředěného postřiku na hektar. Zředěnými přípravky (s inhibitorem a bez inhibitoru koroze) byly postříkány tři týdny sta-ré, ve skleníku vypěstované rostlinky čiroku halebského a pýru plazivého a za 28 dní po postřiku byly rostlinky prohlédnuty a zaznamenána herbicidní účinnost, která je uvedena v tabulce III.
TABULKA III
| Přípravek | Dávka | % | inhibice | |
| povrchově | (kg/ha)* | čirok | pýr | |
| aktivní látka | inhibitor koroze | halebský | plazivý |
| A | žádný | 0,-8 | 100 | 100 |
| A | žádný | 0,14 | 65 | 98 |
| A | žádný | 0,07 | 35 | -5 |
| A | žádný | 0,035 . | 0 | ,20 |
| C | žádný | 0,-8 | 95 | 100 |
| C | žádný | 0,14 | 60 | 95 |
| C | žádný | 0,07 | 30 | 35 |
| C | žádný | 0,035 | O | -0 |
| A | oktanthiol | 0,-8 | 85 | 10Ó |
| A | oktanthiol | 0,14 | 55 | 65 |
| A | oktanthiol | 0,07 | 30 | 15 |
| A | oktanthiol | 0,035 | 0 | 0 |
| C | oktanthiol | 0,-8 | 85 | 75 |
| C | oktanthiol | 0,14 | 35 | 45 |
| C | oktanthiol | 0,07 | -0 | 30 |
| C | oktanthiol | 0,035 | 0 | 0 |
| A | 1,12-dodekanthio-l | 0,-3 | 90 | 100 |
| A | 1,12-do dekanthiol | 0,14 | 60 | 90 |
| A | 1,12-dodekanthiol | 0,07 | 15 | -5 |
| A | 1,12-dodekanthiol | 0,035 | 0 | 15 |
| C | 1,12-dodekanthiol | 0,-8 | 85 | 100 |
| C | 1,12-dodekanthiol | 0,14 | 35 | 70 |
| C | 1,12-do dekanthiol | 0,07 | -0 | 40 |
| C | 1,12-dodekanthiol | 0,035 | 0 | 30 |
| Množství monoisopropylamoniové soli | N-fosfonomethylglycinu, | aplikované na | jeden |
hektar
Přesto, že poměr thiolové sloučeniny jako inhibitoru koroze k herbicidně účinné látce v testovaných přípravcích uvedených v tabulce III kolísal · od 164:1 při dávce 0,28 kg účinné látky na hektar .až po poměr 1312:1 při dávce 0,035 kg účinné látky na hektar, bylo pozorováno· jen slabé snížení herbicidní účinnosti, a k tomuto· snížení docházelo hlavně při poměrech thiolového· inhibitoru k účinné látce vyšších než 164:1.
I když korozi inhibující účinek různých thiosloučeinin · byl v příkladech uvedených v tabulce I prokázán pouze v kombinaci s monoisopropylamoniovou solí N-fosfonomethylglycinu, lze očekávat v podstatě stejnou inhibiíci koroze, když se shora uvedené thiosloučeniny •přimísí k jiným solím a esterům N-fosfonomethylglycinu, jako· například k jeho solím s alkalickými kovy uvedenými v US patentu číslo 3 977 860. Takové soli a estery jsou jako příklad, který však rozsah vynálezu nijak neomezuje, uvedeny níže:
mo-nocyklohexylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, di(methylamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, di(dimethylamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, di(ethylíamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, difn-propylamomová) sůl N-fosfonomethylglycinu, di (morfoliniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, monostearylamoni-ová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono (Ci7_ 18) alkylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono· (methy lbutylamoniová) sůl
N-fosfonomethylglycinu, mono(butylamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, n-dibutylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, n-oktadecylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, methoxyethylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, ethylendiamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, dipropanolamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, chlorethylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, fenoxyethylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono[triethylamoniová] sůl N-fosfonomethylglycinu, mono(diethylentriamoniová) sůl N-fosfonomethylglycinu, monoisopropylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, monomorfoliniová sůl N-fosfonomethylglycinu, monoaniliniová sůl N-fosfonomethylglycinu, monoethanolamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu, mono(diethanolamonlová) sůl N-fosfonomethylglycinu, monoamonná sůl N-fosfonomethylglycinu, monosodná sůl N-fosfonomethylglycinu, dvojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu, trojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu, monodraselná sůl N-fosfonomethylglycinu, dvojdraselná sůl N-fosfonomethylglycinu, trojdraselná sůl N-fosfonomethylglyciinu, dvojlithná sůl N-fosfonomethylglycinu, monosodná sůl ethyl-N-fosfonomethylglycinátu, monosodná sůl chlorethyl-N-fosfonomethylglycinátu, methyl-N-fosfonomethylglycinát, dimethyl-N-fosfonomethylglycinát, ethyl-N-fosfonomethylglycinát, 2-chlorethyl-N-fosfonomethylglycinát, n-propyl-N-fosfonomethylglycinát, n-butyl-N-fosfonomethylglycinát, η-ύβχγΙ-Ν-ίοείοηοιηβίΙιγ^ΙγοΐηύΙ, cyklohexyl-N-fosfonomethylglycinát, n-oktyl-N-fosfonomeťhylglycinát, n-decyl-N-fosfonomethylglycinát, n-dodecyl-N-fosfonomethylglycinát.
Typickými představiteli derivátů amlnofosfonátů, které nejsou zahrnuty v US patentu číslo 3 556 762, a které ve vodných přípravcích způsobují korozi kovových povrchů, jsou následující sloučeniny: nitrilodi (octová kyselina )-methylfosfonová kyselina, tris (dimethylamonium Jiminoacetát-N-methylfosfonát, trojsodná sůl iminodiacetát-N-methylfosfonátu, tetra (dimethy lamonium ] aminoacetát-N,N-bis-methylfosfonát,
2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová kyselina, trojdraselná sůl iminodiacetát-O-ethyl-N-methylfosfonátu.
Údaje o inhibici vývoje vodíku a rychlosti koroze dodekanthiolem přidaným к některým zemědělským chemickým přípravkům obsahujícím jako účinnou látku N-fosfonomethylglycin nebo jeho sůl nebo jeho ester, nebo aminofosfonát, jsou shrnuta v tabulce
IV. Přípravky testované v tabulce IV byly dvojího druhu, kapalné a suché práškovité. Pokusy 34 a 35 byly provedeny s kapalnými přípravky následujícího složení (všechny u-
| vedené díly značí hmotnostní díly): | ||
| Pokus 34 | ||
| di- (monoisopropylamoniová) sůl | ||
| N-fosfonomethylglycinu | 41 | dílů |
| povrchově aktivní činidlo ,,C“ | 15 | dílů |
| voda | 44 | dílů |
| Pokus 35 |
di- (monoisopropylamoniová) sůl
N-fosfonomethylglycinu 41 dílů povrchově aktivní činidlo ,,C“ 15 dílů dodekanthiol 1 díl voda 43 dílů
Suché práškovité přípravky použité v pokusech 36 až 47 měly následující složení (všechny uvedené díly značí hmotnostní díly):
Pokus 36 dvojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu 78 dílů povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 20 dílů
Pokus 37 dvojsodná sůl N-fosfonomethylglycinu 78 dílů povrchově aktivní činidlo ,,D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílů thiolu a 7,1 dílů močoviny) 9,2 dílu močovina 10,9 dílu
Pokus 38 dvojamonná sůl N-fosfonomethylglycinu 74,6 dílu povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 23,4 dílu
Pokus 39 dvojamonná sůl N-fosfonomethylglycinu 74,6 dílu povrchově aktivní Činidlo „D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 14,3 dílu
Pokus 40 dvojdraselná sůl N-fosfonomethylglycinu 89,7 dílu povrchově aktivní činidlo- „D“ 2 díly močovina 8,3 dílu
Pokus 41 dvojdraselná sůl N-fosfonomethylglycinu 87,7 dílu povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 1,2 dílu
Pokus 42
N-fosfonomethylglycin 64,4 dílu povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 33,6 dílu
Pokus 43
N-fosfonomethylglycin 64,4 dílu povrchově aktivní činidlo ,,DU 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 22,4 dílu
Pokus 44 kyselina 2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová 51 dílů povrchově aktivní činidlo „D“ 2 díly močovina 47 dílů
Pokus 45 kyselina 2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová 51 dílů povrchově aktivní činidlo ,,D“ 2 díly komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 37,9 dílu
Pokus 46 monoethylester N-fosfonomethylPovrchově aktivní činidlo „C“ je stejného složení jak bylo- popsáno výše.
Povrchově aktivní činidlo ,,D“ je činidlo aniontového typu tvořené sodnou solí dioktylsulfojantaranu.
Pokusy 34, 36, 38, 40, 42 a 44 jsou kontrolní pokusy, které byly provedeny bez přítomnosti inhibitoru koroze.
Pokusy číslo 37, 39, 41, 43 a 45 byly provedeny s pevnými práškovitými přípravky obsahujícími komplex močoviny s dodekanthiolem, jakožto inhibitor koroze kovů. Alkanthioly, jako například dodekanthiol, jsou látky ve vodě prakticky nerozpustné a jejich dispergování ve vodných přípravcích se provádí pomocí povrchově aktivních látek; bylo však nalezeno, že když se pevný komplex močoviny s alkanthiolem s přímo probíhajícím uhlíkatým řetězcem smísí se suchou směsí herbicidně účinné látky a povrchově aktivního činidla, zvýší se dispergov-atelnost thi-olu ve vodných zemědělských přípravcích a sníží se oddělování thiolové složky směsi. Zmíněný komplex se rozpouští snadno ve vodě za současného rozštěpení na močovinu a thiol, přičemž se thiol uvolňuje v jemně rozptýlené formě a zůstává v suspensi. Komplex močoviny s thiolem se připraví tak, že se alkanthiol rozpustí ve vhodném rozpouštědle, jako například v isooktanu, a roztok se míchá při teplotě místnosti s dostatečným množstvím močoviny předem ovlhčené methanolem tak dlouho, dokud močovina nabývá na objemu; reakce je mírně exothermická. Molární poměr močoviny к použitému thiolu, potřebný к vytvoření komplexu, je úměrný délce uhlíkatého' řetězce thiolu a je alespoň 6:1 mol pro alkanthioly mající 6 atomů uhlíku, 10:1 mol pro dodekanthiol a asi 16:1 pro thio-ly o 16 atomech uhlíku. Rozpouštědla použitá při reakci se odstraní promytím a vysušením. Testy korozívní účinnosti uvedené v tabulce IV byly prováděny jednak s kapalnými a jednak s pevnými typy shora uvedených herbicidních přípravků, které byly zředěny vodou na objemy odpovídající normálním zředěním používaným při aplikaci na rostliny, jmenovitě na takové zředění, při kterém se dosáhne aplikace 2,24 kg účinné látky (počítáno jako N-fosfonomethylglycin nebo jako kyselina 2,2‘-bisfosfonomethyliminooctová) na jeden hektar, při celkové dávce postřiku 187 litrů na hektar.
glycinu 86,3 dílu povrchově aktivní činidlo ,,D“ 2 díly močovina 11,7 dílu
Pokus 47 monoethylester N-fosfonomethylglycinu 86,3 dílu komplex dodekanthiolu s močovinou (2,1 dílu thiolu a 7,1 dílu močoviny) 9,2 dílu močovina 2,5 dílu
Pokus Povrchově Účinná látka Inhibitor koroze pH Objem vodíku vzniklého Rychlost koroze číslo aktivní během 0—24 hodin v mm/h činidlo z plochy 929 cm2 (v ml)
CD tí
N
Л4 CD tí
| o | LO | LO | Гч | LO | CD | Ю |
| CM | o | LO | rH | rH | OO | |
| oo~ | <D | CD | O | CD | CD | o~ |
| o* | CD | CD* | CD* | cd | O* | CD* |
| CM | CD | 00 | OO | O |
| CD | CM oo | 00 | CD | 00 |
| CD | CD rH СП | CD | a | CD |
| O* | CM* о СП | o | CD* | o |
| CM |
| CM | |||||||||||
| CO | CM | CM | - t> | CM | O | rH | Гч | CD 00 | CD | O | CD |
| CD | rH | Гч | rH | CQ | t—1 | CO | g | rH CD LO | 00 | s | CM |
| CM | o | rH | СЭ | rH | O | CD | O О.'М | <D | O | ||
| CD* | o* | CD* | o* | CD* | CD* | O* | o* | O* O* CD* | CD* | CD* | O* |
oo^
CD LO'
CM* CD* °
CO
LO*
CD O
CD Q CM~ q έπ ю*
CD
O*
| ts | CD | Ml | O) | co | o | o | CD | t>s | Ml |
| rH | rH | LO^ | in | CD~ | Гч | Γγ | rH | rH | |
| Гч* | Гч | CD* | CO* | co | CO* | co* | CD* | cm | cm |
| 1—< | r—1 | r-H | r—H | |||||||||
| o | ó | O | ó | .2 | ó | .2 | ||||||
| 2 | s | Ξ | Ξ | . Ξ | Ξ | S | ||||||
| '>4 | 4-» | '^4 | 4-J | '>4 | 4—* | '>> | 4-» | '>4+3 | '>4 | 4-1 | '>4 | 4-» |
| tí | Й | tí | tí | tí | tí | tí | tí | tí a | tí | tí | tí | tí |
| TJ | cd | TJ | cd | TJ | cd | TJ | cd | tj cd | TJ | Ctí | TJ | cd |
| 'co | 'ca | X | 'cd | 'cd | 'cd Д1 | 'cd | 'Ctí | |||||
| >N | Ф | >N | CD | >N | φ | >N | φ | >N CD | >N | CD | >N | CD |
| TJ | TJ | TJ | TD | TJ | TJ | TJ | ||||||
| (D | O | o | o | o | o | o | ||||||
| TJ | TD | TJ | TJ | TJ | TJ | TJ |
M< ID CD Гч 00
00 00 00 00
CD O
Q QQQ Q Q
Zjistilo se, že kromě alkanthiolů jsou i jiné thioly účinnými inhibitory koroze kovů vodnými zemědělskými chemickými prostředky. Takovými účinnými thioly jsou aromatické a cykloalifatické thioly. Tak například po přidání 2% inhibičního· množství p-chlorthiofenolu, 2-aminothiofenolu, 2-furanomethanthiolu, toluenthiolu, 2-benzo-x-aaolllhiolu nebo merkaptobenzothiazolu k suchému přípravku podle pokusu 36 obsahujícímu jako zemědělsky účinnou látku dvojsodnou sůl N-fosfonomethylglycinu, se po jeho zředění vodou sníží jeho· korozívní vlastnosti, jak vy-
Claims (13)
- PŘEDMĚT1. Heřbicidní a růst rostlin regulující prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako· zemědělsky účinnou látku kyselinu aminomethylenfosfonovou obecného vzorce ve kterém y a z značí každý jednotlivě 1 nebo· ·2 a x značí 0 nebo· 1, přičemž součet x, y a z je 3, nebo zemědělsky vhodnou sůl nebo ester uvedené kyseliny, a 0,15 až 20 · θ/ο hmotnostních, vztaženo· na účinnou látku, thiosloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující alkanthioly a alkandithioly mající 2 až 16 atomů uhlíku v alkanovém zbytku, aromatické thioly mající 6 až 10 atomů uhlíku, soli zmíněných thiolů a dithiolů s alkalickými kovy, a soli anorganických vícesytných thiokyselin s amoniakem a s alkalickými kovy.
- 2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako· alkanthiol obsahuje 1-dodekanthiol.
- 3. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako alkanthiol obsahuje 1-oktanthiol.
- 4. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako alkanthiol obsahuje 1-hexadecylthiol.plývá ze sníženého množství vyvíjeného vodíku a z nižší rychlosti koroze. K podobné inhibíci koroze kovů dochází, když se v zemědělských · chemických prostředcích použije jako· ředidel místo močoviny jiných umělých hnojiv, jako například dihydrogenfosforečnanu amonného nebo hydrogenfosforečnanu sodného.Ačkoliv byl předložený vynález popsán se zřetelem na jeho· specifické modifikace, ne-’ omezují uvedené podrobnosti popisu jeho rozsah, který vyplývá z následujících bodů předmětu vynálezu.VYNÁLEZU
- 5. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako amonnou sůl anorganické vícesytné thiokyseliny obsahuje thiosíran amonný.
- 6. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako amonnou sůl anorganické vícesytné thiokyseliny obsahuje thiofosforečnan amonný.
- 7. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsahuje thiosloučeninu v množství 0,15 až 3 o/o hmotnostních zemědělsky · účinné látky.
- 8. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 10 dílů hmotnostních kyseliny šťavelové a 1 až 10 dílů hmotnostních soli N-fosfonomethylglycinu s aminem.
- 9. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako thiosloučeninu obsahuje komplex močoviny s alkanthiolem s přímo· probíhajícím uhlíkatým řetězcem.
- 10. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsahuje jako· zemědělsky účinnou látku N-fosfonomethylglycin.
- 11. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsahuje jako· zemědělsky účinnou látku kyselinu 2,2<-blsfosfonomethyliminooctovou.
- 12. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsahuje jako zemědělsky účinnou látku sůl N-fosfonomethylglycinu.
- 13. Prostředek podle bodu 12 vyznačující se tím, že jako· sůl obsahuje monoisopropylamoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79708377A | 1977-05-16 | 1977-05-16 | |
| US05/862,691 US4159901A (en) | 1977-05-16 | 1977-12-27 | Corrosion inhibited agricultural compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205121B2 true CS205121B2 (en) | 1981-04-30 |
Family
ID=27121824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS783059A CS205121B2 (en) | 1977-05-16 | 1978-05-12 | Herbicide and plant growth regulating means |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5417126A (cs) |
| AR (1) | AR221337A1 (cs) |
| AT (1) | AT362184B (cs) |
| AU (1) | AU519686B2 (cs) |
| BG (1) | BG29862A3 (cs) |
| CA (1) | CA1095281A (cs) |
| CS (1) | CS205121B2 (cs) |
| CY (1) | CY1180A (cs) |
| DD (1) | DD137050A5 (cs) |
| DE (1) | DE2820903A1 (cs) |
| DK (1) | DK210578A (cs) |
| EG (1) | EG13404A (cs) |
| ES (1) | ES469651A1 (cs) |
| FI (1) | FI62458C (cs) |
| FR (1) | FR2390901A1 (cs) |
| GB (1) | GB1604526A (cs) |
| GR (1) | GR68085B (cs) |
| IE (1) | IE46894B1 (cs) |
| IL (1) | IL54694A (cs) |
| IT (1) | IT1094641B (cs) |
| KE (1) | KE3266A (cs) |
| LU (1) | LU79649A1 (cs) |
| MY (1) | MY8400125A (cs) |
| NL (1) | NL7805012A (cs) |
| NO (1) | NO781691L (cs) |
| NZ (1) | NZ187256A (cs) |
| OA (1) | OA05961A (cs) |
| PH (1) | PH15128A (cs) |
| PL (1) | PL113460B1 (cs) |
| PT (1) | PT68043B (cs) |
| SE (1) | SE7805461L (cs) |
| SG (1) | SG9483G (cs) |
| TR (1) | TR20256A (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4608978A (en) * | 1983-09-26 | 1986-09-02 | Carol Block Limited | Method and apparatus for photoepiltion |
| KR860008713A (ko) * | 1985-05-29 | 1986-12-18 | 죤 알. 페넬 | 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법 |
| BR8605102A (pt) * | 1985-10-21 | 1987-07-21 | Stauffer Chemical Co | Composicao fitoativa liquida e composicao herbicida liquida |
| CA2031017A1 (en) * | 1989-12-01 | 1991-06-02 | Robert J. Goos | Ammonium thiosulfate as herbicide extender |
| KR102179943B1 (ko) | 2020-05-14 | 2020-11-18 | 이수인(주) | 세면기 수도꼭지에 부착되는 필터 토수구 |
-
1978
- 1978-05-10 IL IL54694A patent/IL54694A/xx unknown
- 1978-05-10 NL NL7805012A patent/NL7805012A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-10 EG EG302/78A patent/EG13404A/xx active
- 1978-05-10 ES ES469651A patent/ES469651A1/es not_active Expired
- 1978-05-12 FI FI781505A patent/FI62458C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-05-12 CS CS783059A patent/CS205121B2/cs unknown
- 1978-05-12 LU LU79649A patent/LU79649A1/xx unknown
- 1978-05-12 BG BG039748A patent/BG29862A3/xx unknown
- 1978-05-12 SE SE7805461A patent/SE7805461L/xx unknown
- 1978-05-12 GR GR56226A patent/GR68085B/el unknown
- 1978-05-12 AT AT346578A patent/AT362184B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-12 OA OA56467A patent/OA05961A/xx unknown
- 1978-05-12 DK DK210578A patent/DK210578A/da unknown
- 1978-05-12 GB GB19157/78A patent/GB1604526A/en not_active Expired
- 1978-05-12 IT IT23368/78A patent/IT1094641B/it active
- 1978-05-12 DD DD78205356A patent/DD137050A5/xx unknown
- 1978-05-12 AU AU36063/78A patent/AU519686B2/en not_active Expired
- 1978-05-12 IE IE969/78A patent/IE46894B1/en unknown
- 1978-05-12 FR FR7814306A patent/FR2390901A1/fr active Pending
- 1978-05-12 AR AR272152A patent/AR221337A1/es active
- 1978-05-12 NO NO78781691A patent/NO781691L/no unknown
- 1978-05-12 NZ NZ187256A patent/NZ187256A/xx unknown
- 1978-05-12 PH PH21132A patent/PH15128A/en unknown
- 1978-05-12 CY CY1180A patent/CY1180A/en unknown
- 1978-05-12 TR TR20256A patent/TR20256A/xx unknown
- 1978-05-12 DE DE19782820903 patent/DE2820903A1/de not_active Withdrawn
- 1978-05-12 JP JP5707078A patent/JPS5417126A/ja active Pending
- 1978-05-12 PL PL1978206727A patent/PL113460B1/pl unknown
- 1978-05-15 CA CA303,367A patent/CA1095281A/en not_active Expired
- 1978-05-15 PT PT68043A patent/PT68043B/pt unknown
-
1983
- 1983-03-03 SG SG94/83A patent/SG9483G/en unknown
- 1983-03-07 KE KE3266A patent/KE3266A/xx unknown
-
1984
- 1984-12-30 MY MY125/84A patent/MY8400125A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4159901A (en) | Corrosion inhibited agricultural compositions | |
| CA2416465C (en) | Treatment of iron sulphide deposits | |
| US10178867B2 (en) | Treating microbe contamination in water with THP salts and polymeric biopenetrants | |
| US6992046B2 (en) | Concentrated aqueous phytopathological formulation comprising a herbicide and a betaine type surfactant | |
| US5180414A (en) | Herbicidal compositions comprising n-phosphonomethylglycine and alkyl polyoxyethylene phosphoric acid ester surfactants | |
| PL93412B1 (cs) | ||
| GB1469375A (en) | Herbicide | |
| EA201070099A1 (ru) | Алкоксилированные асимметричные алкиламинные поверхностно-активные вещества в качестве адъювантов | |
| CS205121B2 (en) | Herbicide and plant growth regulating means | |
| CA3113476C (en) | Treatment of iron sulphide deposits with synergistic mixtures of thps and citrates | |
| EP0902621B1 (en) | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
| FI75972B (fi) | Synergistiska herbicidkomposition och foerfarande foer bekaempning av vaexlighet. | |
| CA2337817A1 (en) | Compositions of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium salts with an antifoaming agent | |
| US6774090B2 (en) | Compositions and methods for controlling downhole sulfide deposits | |
| SU736858A3 (ru) | Фунгицидное средство | |
| PL117081B1 (en) | Herbicide |