PL112448B2 - Process for preparing alkoxyanilidesilanes - Google Patents

Process for preparing alkoxyanilidesilanes Download PDF

Info

Publication number
PL112448B2
PL112448B2 PL20718378A PL20718378A PL112448B2 PL 112448 B2 PL112448 B2 PL 112448B2 PL 20718378 A PL20718378 A PL 20718378A PL 20718378 A PL20718378 A PL 20718378A PL 112448 B2 PL112448 B2 PL 112448B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mixture
order
aniline
butyl
general formula
Prior art date
Application number
PL20718378A
Other languages
English (en)
Other versions
PL207183A1 (pl
Inventor
Wieslaw Wojnowski
Jerzy Pikies
Original Assignee
Politechnika Gdanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Gdanska filed Critical Politechnika Gdanska
Priority to PL20718378A priority Critical patent/PL112448B2/pl
Publication of PL207183A1 publication Critical patent/PL207183A1/pl
Publication of PL112448B2 publication Critical patent/PL112448B2/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania alkoksyanilidosilanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza etyl, n-propyl, n-butyl, jiopropyl, II rzedowy -izoamyl. II rzedowy -butyl, X oznacza atom wodoru, chloru, grupe nitrowa, metylowa i metoksylowa, zas n- 1,2 lub 3.Anderson (J.Am.Chem.Soc. 73.5802 1951) utrzymal alkiloaminosilany w reakcji odpowiednich alkilochloro- silanów z aminami.E. Kirilenko, W. Dawydów, N. Makarowa Chim. Chi- miczeskaja technolog. 9 437 (1971) oraz Makarowa i jej wspólpracownicy (N. Makarowa, E. Kirilenko, A. Jor- makow, Z. Analiticzeskoj Chim. 28,972,1973) wykorzy¬ stali sposób opisany przez Andersona dla otrzymania alkolsyaminosilanów, o wzorze ogólnym 1, z alkoksy- chlorosilanów przy czym alkoksychlorosilany otrzymali w reakcji odpowiedniego alkoholu z czterochlorkiem krzemu w obecnosci akceptora chlorowodoru jakim jest trzeciorzedowa amina. Autorzy nie podali wydajnosci z jaka otrzymali alkoksyaminosilany, jednakze na podsta¬ wie prób przeprowadzonych przez nas, postepujac wed¬ lug opisu pracy Makarowej i jej wspólpracowników, wydajnosc ta nie przekracza 30% wagowo w przeliczeniu na czterochlorek krzemu.Inny znany sposób z E-Larsson, B. Smith, Svansk Komisk. Tidskriff. 62, 141(1950) polega na reakcji alko- ksyaminosilanów z aminami aromatycznymi. Wedlug tego sposobu otrzymano tylko dwa alkoksyanilinosilany, gdyz wymaga on analogicznej procedury co sposób opi¬ sany powyzej oraz nastrecza analogiczne trudnosci.Wystepujace trudnosci w otrzymywaniu zwiazków tej grupy wplywaja na to, ze dotychczas znanych jest nie¬ wiele alkoksyanilidosilanów. Nie sa one produkowane na skale przemyslowa, chociaz ze wzgledu na zróznicowa reaktywnosc grup funkcyjnych sa atrakcyjnymi substra- tami, mogacymi znalezc zastosowanie w produkcji monomerów silikonowych oraz do modyfikacji farb i tworzyw sztucznych.Sposób otrzymywania alkoksyanilidosilanów o wzo¬ rze ogólnymi 1; w którym R oznacza etyl, n-propyl, n-butyl, izopropyl, II rzedowy -izoamyl, II rzedowy - butyl, X oznacza atom wodoru, chloru, grupe nitrowa, metylowa lub metoksylowa, zas n = 1,2 lub 3 wedlug wynalazku polega na tym, ze na dwusiarczek krzemu w srodowisku rozpuszczalnika organicznego lub miesza¬ niny rozpuszczalników organicznych, w podwyzszonej temperaturze oraz w atmosferze gazu obojetnego, dziala sie mieszanina alkoholu alifatycznego jak: etanol, izop- ropanol, n-propanol, n-butanol, II rzedowy -butanol, alkohol II rzedowy -izoamylowy z anilina wzglednie pod¬ stawiona aniline o wzorze ogólnym 2, w którym X ma podane wyzej znaczenie, zas uzyskany produkt stano¬ wiacy mieszanine alkoksyanilidosilanów wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej znanymi sposobami i poddaje destylacji prózniowej, zbierajac poszczególne frakcje alkoksyanilidosilanów w odpowiednim zakresie tempe¬ ratur wrzenia, odpowiadajacym poszczególnym zwiaz¬ kom.Sklad molowy produktu mozna regulowac doborem stosunku molowego substratów: alkoholu i aniliny. Do reakcji stosuje sie dwusiarczek krzemowy, uzyskany w reakcji bezposredniej syntezy zelazokrzemu z siarka.Jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie korzystnie benzen, toluen i benzyne, natomiast jako gazy obojetne stosuje sie korzystnie azot lub argon.Zalety sposobu wedlug wynalazku polegaja na jego prostocie, gdyz jest on procesem jednoetapowym mozli¬ wym do przeprowadzenia w typowej aparaturze chemi¬ cznej z latwodostepnych i tanich substratów, ponadto wydajnosc produkty — mieszaniny alkoksyanilidosila- nów wedlug wynalazku wyriosi okolo 70%, zas zadanego alkoksyanilidosilanu od 40 do 50% wagowych w przeli¬ czeniu na dwusiarczek krzemu.Sposób- otrzymywania afkoksyanilidosilanów wedlug wynalazku ilustruja podane ponizej przyklady.Przyklad I. W kolbie zaopatrzonej w mieszadlo, doprowadzenie azotu i chlodnice zwrotna umieszcza sie 0,15 mola dwusiarczku krzemu w 50 cm3 benzenu.Zawartosc kolby ogrzewa sie do wrzenia i powoli wkrapla nie przerywajac wrzenia mieszanina 50 cm3ben¬ zenu 0,46 mola aniliny oraz 0,31 mola etanolu. Po dwóch godzinach mieszanine chlodzi sie, osad oddziela przez dekantacje, a pozostalosc zawierajaca czteroetoksysilan aniliny oraz mieszanine etoksyanilinosilanów destyluje prózniowo zbierajac w temperaturze 95—98°C trójeto- ksyanilinosilan. Wydajnosc reakcji wynosi 409t. Zwiazek ten posiada nD20 = 1,4749.Przyklad II. W aparaturze jak w przykladzie I umieszcza sie 0,15 mola dwusiarczku krzemu w 30 cm3 benzenu i wkrapla sie mieszanine 0,33 mola izopropa- nolu oraz 0,59 mola aniliny w 100cm3 benzenu mieszajac zawartosc kolby. Calosc utrzymuje sie w temperaturze wrzenia i przepuszcza argon przez 4 godziny, po czym zawartosc kolby chlodzi sie, osad oddziela przez dekan¬ tacje, z pozostalosci wydestylowujesie trójizopropoksya- nilinosilan o temperaturze wrzenia 105°—110°C (666,61 Pa); z wydajnoscia 41% wagowo nDM = 1,4669, dwuizop- ropoksydwuanilinosilan o temperaturze wrzenia 125°— 140°C (266,644 Pa i temperaturze topnienia 60°—61°C) z wydajnoscia 129& wagowo oraz izopropoksytrianilinosi- lan o temperaturze wrzenia okolo 190°C (133.322 Pa i temperaturze topnienia 82°—83°C) z wydajnoscia 8% wagowo. Wszystkie te produkty sa nowymi zwiazkami.Przyklad III. W aparaturze jak w przykladzie I umieszcza sie 0,31 mola dwusiarczku krzemu w 50 cm3 toluenu. Przy ciaglym mieszaniu i przepuszczaniu azotu do zawiesiny wkrapla sie w temperaturze okolo 90°C 0,97 mola aniliny i 0,82 mola n-propanolu. Reakcje prowadzi sie w tych warunkach okolo 3 godziny. Po dekantacji oddestylowuje sie prózniowo trój-n-propoksyanilinosi- (RO^SifNHCeH^ Wzór 1 4 lan o temperaturze wrzenia93°—95°C (133,322 Pa i nD20 = 1,4778). Jest to nowy zwiazek. Wydajnosc 42% wagowo.Przyklad IV. W aparaturze jak w przykladzie I umieszcza sie 0,32 mola dwusiarczku krzemu w 50 cm3 benzyny. Przy ciaglym mieszaniu i przepuszczaniu azotu do zawiesiny wkrapla sie mieszanine 0,64 mola alkoholu II rzedowy -izoamylowego i 0,64 mola aniliny. Calosc utrzymuje sie w stanie wrzenia przez okres 4 godzin. Po dekantacji oddestylowuje sie trój-II rzedowy -izoamo- ksyanilinosilan o temperaturze wrzenia 120°—125PC (133,322 Pa i nD20 = 1,4699). Jest to nowy zwiazek.Wydajnosc 42% wagowo.Przyklad V. W aparaturze jak w przykladzie I umieszcza sie zawiesine 0,13 mola dwusiarczku krzemu w 50 cm3 benzenu i powoli wkrapla sie mieszanine 0,31 mola izopropanolu oraz 0,20 mola p-chloroaniliny w 100 cm3 benzenu utrzymujac calosc w stanie wrzenia. Po 3 godzinach calosc chlodzi sie odwirowuje osad a ciecz poddaje sie destylacji prózniowej i otrzymuje sie trójizopropoksy- (p-chloroanilino)silan. Jest to nowy zwiazek o temperaturze wrzenia !25°-132°C (399,966 Pa i o temperaturze topnienia 31°-35°C). Wydajnosc 44% wagowo.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania alkoksyanilidosilanów o wzorze ogólnym 1, w którym R ozacza etyl, n-propyl, n-butyl, izopropyl, II rzedowy -izoamyl, II rzedowy - butyl, X oznacza atom wodoru, chloru, grupe nitrowa,\ metylowa lub metoksylowa zas n = 1,2 lub 3, znamienny tym, ze na dwusiarczek krzemu w srodowisku rozpu¬ szczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalni¬ ków organicznych w podwyzszonej temperaturze oraz w atmosferze gazu obojetnego dziala sie mieszanina alko¬ holu alifatycznego jak: etanol, izopropanol, n-propanol, II rzedowy -butanol, n-butanol, alkohol II rzedowy izoa- mylowy z anilina wzglednie podstawiona anilina o wzo¬ rze ogólnym 2, w którym X ma podane wyzej znaczenie, zas uzyskany produkt stanowiacy mieszanine alkoksya¬ nilidosilanów wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej znanymi sposobami i poddaje destylacji prózniowej, zbierajac poszczególne frakcje w odpowiednim zakresie temperatur wrzenia. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie benzen, toluen, benzyne. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gazy obojetne stosuje sie azot lub argon.XC6H/lNH2 Wzór 2 Prac. Pollgr. UP PRL. Naklad 120 + 18 egz.Cena 45 zl PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania alkoksyanilidosilanów o wzorze ogólnym 1, w którym R ozacza etyl, n-propyl, n-butyl, izopropyl, II rzedowy -izoamyl, II rzedowy - butyl, X oznacza atom wodoru, chloru, grupe nitrowa,\ metylowa lub metoksylowa zas n = 1,2 lub 3, znamienny tym, ze na dwusiarczek krzemu w srodowisku rozpu¬ szczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalni¬ ków organicznych w podwyzszonej temperaturze oraz w atmosferze gazu obojetnego dziala sie mieszanina alko¬ holu alifatycznego jak: etanol, izopropanol, n-propanol, II rzedowy -butanol, n-butanol, alkohol II rzedowy izoa- mylowy z anilina wzglednie podstawiona anilina o wzo¬ rze ogólnym 2, w którym X ma podane wyzej znaczenie, zas uzyskany produkt stanowiacy mieszanine alkoksya¬ nilidosilanów wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej znanymi sposobami i poddaje destylacji prózniowej, zbierajac poszczególne frakcje w odpowiednim zakresie temperatur wrzenia.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie benzen, toluen, benzyne.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako gazy obojetne stosuje sie azot lub argon. XC6H/lNH2 Wzór 2 Prac. Pollgr. UP PRL. Naklad 120 + 18 egz. Cena 45 zl PL
PL20718378A 1978-05-29 1978-05-29 Process for preparing alkoxyanilidesilanes PL112448B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20718378A PL112448B2 (en) 1978-05-29 1978-05-29 Process for preparing alkoxyanilidesilanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20718378A PL112448B2 (en) 1978-05-29 1978-05-29 Process for preparing alkoxyanilidesilanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL207183A1 PL207183A1 (pl) 1979-11-19
PL112448B2 true PL112448B2 (en) 1980-10-31

Family

ID=19989570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20718378A PL112448B2 (en) 1978-05-29 1978-05-29 Process for preparing alkoxyanilidesilanes

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL112448B2 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL207183A1 (pl) 1979-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4764625A (en) Process for preparing arylamines
EP0034425A2 (en) Process for preparing arylamines
EP0176086B1 (en) Organocyclosiloxane
Amberger Mixed organometallic compounds of group V I. Synthesis of tris (trimethyl-group-IV) stibines
EP0527007A1 (en) Process for preparation of primary aminoorganosilanes
US3306917A (en) Process for preparing group viii metal cyclopentadienyl compounds
PL112448B2 (en) Process for preparing alkoxyanilidesilanes
US3079414A (en) Method of preparing heterocyclic compounds containing metals or metalloids
EP0282419B1 (en) Ether free organometallic amide compositions
US3466314A (en) Silicon compounds
JPH0129182B2 (pl)
JPH0637503B2 (ja) t−アルキルジメチルハロゲノシランの製造方法
EP0963990B1 (en) Process for producing cyclopentadienyl metal salts and process for producing cyclopentadiene derivatives by utilizing the same
JPS61120806A (ja) フリーラジカル開始剤
US3655711A (en) Preparation of cyclic nitrogen-containing organosilicon compounds
US2839566A (en) Preparation of heterocyclic organoboron compounds
US2927938A (en) Preparation of chlorofluorosilanes by the selective fluorination of chloro-alkoxysilanes with boron trifluoride
IE42449B1 (en) Ethylenic silicon compounds with functional groups
KR20220003459A (ko) 신규한 과염소화 디실렌 및 게르마실렌 및 또한 네오펜타테트렐란, 그의 제조 방법 및 그의 용도
Xu et al. Synthesis and characterization of polysiloxane containing phenylethynyl groups
US20120123143A1 (en) Method for producing alkoxy-substituted 1,2-bissilylethanes
US6187958B1 (en) Amino group-containing thiols and method for production thereof
CN104230976A (zh) 新型有机硅化合物、制备方法以及粘结性改善剂
US3060234A (en) Novel diketotriazaborinanes
US3213076A (en) Sulfurization of schiff base