PL112356B1 - Process for preparing novel 3,5-dihalogenheptan-1,4-diols - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych 3,5-dwuehlorowcoheptainodioili-l,4 o o- gólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chlo¬ ru lub broimu. Zwiazki te .potraktowane organicz¬ nymi poliizocyjanianami daja niepalne, wzglednie samogasnace zywice poliuretanowe, majace szero¬ kie zastosowanie w produkcji nowoczesnych ty¬ pów lakierów, laminatów i innych materialów powlokowych.Sposobem wedlug wynalazku nowe 3,5-dwuchlo- roweoheptanodiole-1,4 o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym X oznacza atom chloru lub bromu, wytwa¬ rza sie na drodze redukcji nowych estrów kwasu 2,4-dwuehlorowco-3^ketoheksanokarboiksylowego-l o ogólnym wszarze 2, w iktórym X posiada wyzej podane 'znaczenie, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla. Redukcje prowadzi isie za po¬ moca gliinowodoriku litowego w srodowisku bez¬ wodnego eteru, utrzymujac uklad w temperaturze # 0—5°C. W wymlilku redukcji otrzymuje sie 3,5-diwu- chloroheptanodioil-il,4 lub 3,5^dw;ubroimoiheptaino- diol-1,4, iktóre wyodrebnia sie z mieszaniny pore¬ akcyjnej na drodze destylacji. Wyjsciowe estry ikwasu ,2,4-dwuirthlorowco-3Hkeitohek sainoikarboksy- lowego-,1 o ogólnym wzorze 2 sa latwo doistepne z odpadowego w przemysle celulozowo-papierni¬ czym furfuraiu w wyniku jego prizeiksztalceiiia w etylo/2-furylo/kanbinol za pomoca bromku etylo- magnezowego.Etylo/2-furylo/karbinol pod wplywem alkoholi 10 15 20 25 wobec kwasów mineralnych przeprowadza sie w estry alkilowe kwasu 3-ketoheiksanokarboksylowe- go-1. Zwiazki te poddaje sie procesowi chlorowa¬ nia wzglednie bromowania w roztworze chlorofor¬ mu wobec chlorku cynkowego jako katalizatora, otrzymujac w wyniku wyjsciowe estry kwasu 2,4- ^dwuchlorowco-3-ke:toheiksanokarboik,sylowego-l.Sposób wedlug wynalazku zapewnia wysolka wy¬ dajnosc produktu i posiada istotne walory tech¬ niczne, poniewaz zwiazki bedace przedimiiotem wy¬ nalazku otrzymuje sie poprzez synteze bezcisnie¬ niowe o wysokim stopniu reproduktywnosci, od¬ znaczajace sie prosta technologia.Spoisób wedlug wynalazku,, nie ograniczajac je¬ go zakresu, objasniaja nizej podane przyklady. - Przyklad I. 3,5-dwuchloroheptanodiol-l,4.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 50 g (0,2074 mola) estru etylowego kwasu 2,4-dwuehlo- ro-3-ketoheksanoikarbo,ksylowego-l w 750 cm3 bez¬ wodnego eteru i w temperaturze 5°C dodaje sie porcjami, przy intensywnym mieszaniu, 6,3 g (0,166 mola) glinowodorku litowego. Po dodaniu calosci glinowodorku litowego, zawartosc naczynia miesza sie jeszcze w ciagu 3 godzin w tempera¬ turze 20°C, po czym traktuje sie calosc woda.Eterowy roztwór dekantuje sie, zas pozoistala reszte preparatu ekstrahuje sie eterem, a nastep¬ nie metanolem. Polaczone roztwory suszy sie nad bezwodnym siarczanem magnezowym i po odsa- 112 356112 356 czeniu tego ostatniego oraz odparowaniu rozpu¬ szczalników, pozostalosc destyluje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, zbierajac frakcje wrzaca w temperaturze 145°C pod cisnieniem 1,333 • 102 Pa. 0 n20 = ^4966 i ^20 = 1,2143. W wyniku tego . procesu uzyskuje sie 34 g (82% wydajnosci teo¬ retycznej) 3,5^dwuchloro;heptainodiiolu-l,4 w postaci gestej, jasnozóltej cieczy o podanych wyzej sta¬ lych fizycznych.Przyklad II. 3,5-dwubromoheptanodiol-l,4.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 50 g (0,151 moia) estru etylowego kwasu 2,4-bromo-3- -ketoheksanokarboksyloiwego-1 w. 750 cm3 bezwod¬ nego eteru i w temperaturze 0°C dodaje porcja¬ mi, przy intensywnym mieszaniu, 4,6 g (0,1212 mo¬ la) glinowodorku litowego. Po dodaniu calosci gli¬ nowodorku litowego., zawartosc naczynia miesza sie jeszcze w ciagu 4 godzin w temperaturze 20°C, po czym traktuje sie calosc woda. Eterowy roz¬ twór prodiuktu dekantuje sie, 'zas pozostala reszte preparatu ekstrahuje sie eterem, a nastepnie me¬ tanolem.Polaczone roztwory s-us.z3r sie nad bezwodnym siarczanem magnezowym i, po odsaczeniu tego o- 10 15 statniego oraz odparowaniu rozpuszczalników, de¬ styluje sie pozostalosc pod zmniejszonym cisnie¬ niem, zbierajac frakcje wrzaca w temperaturze 150°C pod cisnieniem 1,333 • liO2 Pa o n 20 1,5315 i d20 = 1,6137. W wyniku .tego procesu (uzyskuje 4 sie 35 g (80% wydajnosci teoretycznej) 3,5-d bromoheptanodio«lu-'l,4 w postaci gestej, jasnobra- zowej cieczy o podanych wyzej stalych fizycz¬ nych.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 3,5Hdwuobiorów- coiheptanodioli-1,4 o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, znamienny . tym, ze nowe estry .kwasu 2,4-dwuchlorowco-3- -ketoheksanoikairboiksylowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach we¬ gla, poddaje sie redukcji. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym. ze redukcje prowadzi sie za pomoca glinowodorku litowego w srodowisku bezwodnego eteru.OH CH5CH2CH-CH-CHCH2CH2Ó'H X X WZÓR \ 0 CH5CH2CH-C-CHCH2C00R I I X X WZÓR2 .DN-3, zam. 508/81 Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 3,5Hdwuobiorów- coiheptanodioli-1,4 o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, znamienny . tym, ze nowe estry .kwasu 2,4-dwuchlorowco-3- -ketoheksanoikairboiksylowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach we¬ gla, poddaje sie redukcji.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym. ze redukcje prowadzi sie za pomoca glinowodorku litowego w srodowisku bezwodnego eteru. OH CH5CH2CH-CH-CHCH2CH2Ó'H X X WZÓR \ 0 CH5CH2CH-C-CHCH2C00R I I X X WZÓR2 . DN-3, zam. 508/81 Cena 45 zl PL