PL111158B1 - Method of leather treatment - Google Patents

Method of leather treatment Download PDF

Info

Publication number
PL111158B1
PL111158B1 PL1978207922A PL20792278A PL111158B1 PL 111158 B1 PL111158 B1 PL 111158B1 PL 1978207922 A PL1978207922 A PL 1978207922A PL 20792278 A PL20792278 A PL 20792278A PL 111158 B1 PL111158 B1 PL 111158B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkali metal
metal aluminosilicates
general formula
aluminosilicates
water
Prior art date
Application number
PL1978207922A
Other languages
English (en)
Other versions
PL207922A1 (pl
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of PL207922A1 publication Critical patent/PL207922A1/pl
Publication of PL111158B1 publication Critical patent/PL111158B1/pl

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0031Carpet, upholstery, fur or leather cleansers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/02Curing raw hides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki skór.Moczenie konserwowanych skór .surowych i skó¬ rek przed garbowaniem ma na celu usuniecie z nich brudiu, krwi, nawoau, srodków konserwuja¬ cych, tluszczu i rozpiuszczalnyicih w wodzie zwiaz-, ków bialkowych. Moczenie takie odbywa sie naj¬ czesciej w kad'ziaoh cytrokowych lub bebnie gar¬ barskim. W wielu przypadkach stosuje sie wode przemyslowa o przecietnym stopniu twardosci okolo 1-5°.Jako srodki pomocnicze stosuje sie przy tym: — substancje myjace o charakterze anionowym i niejonowym, przy czym oprócz czyszczenia su¬ rowica prowadza one jednoczesnie do poprawy chwytu okrywy wlosowej, — rozpuszczalniki tluszczów w posltaci zemulgo- wanej, jak np. weglowodory hydroaromatycz- ne lub weglowodory z ropy naftowej, — sole nieorganiczne jak chlorek sodowy, przy czym dziejki efektowi eleiktrolitycznemiu powo¬ duja one wzmozenie dzialania pioiracego srod¬ ków powierzchniowo czynnych. Wartosc pH wyzsza od 8,5 jest niepozadana i moze prowa¬ dzic do uszkodzenia sikorek i skór' surowych.Stosowanie soli nieorganicznych prowadzi jad- nak do wysokiego obciazenia scieków solami, co spotyka sie ze wzrastajaca krytyka.Problemeni przy moczeniu skór surowych i skó- 10 15 25 30 rek jest to, ze zwlaszcza przy przerobie surow¬ ca o wysokiej zawartosci tluszczu moze wystepo¬ wac witórne zatluszczenie skór oczyszczonych, a jednoczesnie zanieczyszczanie urzadzen na etapie rozcienczania. Z tego wzglediu pozadana jest lep¬ sza stabilizacja kapieli pioracej. Poza tym prob^ lemy oczyszczania scieków i zwiazane z tym koszity beda w przyszlosci wysuwac sie na plan pierw¬ szy.Stwierdzono, ze wyniki opisanych zabiegów mo¬ czenia i czyszczenia moga byc znacznie popra¬ wione przez zastosowanie okreslonych glinokrze- mianów metali alkalicznych. Osiaga sie przy tym nastepujace korzysci.— Mozna ograniczyc czesciowo lob calkowicie u- zycie chlorku sodowego lub innych elektroli¬ tów, poniewaz przez zastosowanie glinokirzc:- mianów metali alkalicznych osiaga sie okreslo¬ ny efekt elektrolityczny.— Glinokrzemiany metali alkalicznych posiadaja wlasciwosci wymieniaczy jonowych'i powoduja usuwanie z kapieli skladników, wywolujacych twardosc. Ulegaja równiez unieszkodliwieiniu zwlaszcza skladniki powodujace twardosc, wy¬ dzielajace sie z moczonego surowca.— Unika sie przeailkalizowania kapieli. Przy za¬ stosowaniu normalnych ilosci glinokrzeniianów metali alkalicznych wartosc pH zawiera sie w przedziale 6,5—6,5. Dzieki temu wyklucza sie in 158111158 mozliwosc uszkodzenia skórek futerkowych i skór surowych.— Ilosc srodków myjacych, jak anionowych lub .niejonowych substancji powierzchniowo czyn¬ nych, mozna zredukowac o do 50°/o._ Oprócz 5 tego osiaga sie lepszy efekt moczenia, poniewaz okrywa wlosowa skórki jest bardziej otwarta, a resztki brudu mniejsze.— Trwalosc kapieli wzrasta tak, ze nawet w kry¬ tycznych warunkach unika sie wtórnego za- 10 itluszczania skór i odkladania tluszczu i brudu w urzadzeniach. Spowodowane to moze byc tym, ze oprócz zmiekczajacego dzialania glino- krzemianów metali alkalicznych, wystepuje pewna zdolnosc wiazania tluszczu przez te sub- 15 stancje.— Z opisanymi wyzej wlasciwosciami glinokrze- mianów sodowych jak wiazanie tluszczu, wy¬ miana jonów, mozliwosc zmniejszenia zuzycia substancji powierzchniowo czynnych i elektro- 20 litów, ^idzie w parze wyrazne odciazenie scie- ików, — W zaleznosci od sposobu niszczenia scieków, obecnosc glinokrzemianów metali alkalicznych • w sciekach prowadzi do uproszczenia ich ob- 25 iróbki i obnizenia kosztów. Mieszanie kwasnych scieków garbarskich ze sciekami, zawierajacy¬ mi glinokrzemiany metali alkalicznych, prowa- . idzi do uzyskania wód bardziej obojetnych, po¬ niewaz glinokrzemiany metali alkalicznych za- 30 ' chowuja sie w stosunku do kwasów jak sro¬ dek neutralizujacyr Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki skór polegajacy na moczeniu i czyszczeniu skór surowych i skór futerkowych z. zastosowaniern drobnoziarnistych, nierozpuszczalnych w wodzie, korzystnie zawierajacych wode glinokrzemianów metali alkalicznych o wzorze ogólnyim (Kat20)x • Al2Oa • (Si02)y, 40 w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7—1,5, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o uziar- nieniu 0,1—25 //, korzystnie 1—12 /*, posiadajacych' zdolnosc wiazania wapnia 20—200 mg CaO/g bez¬ wodnej substancji aktywnej.Zdolnosc wiazania wapnia okresla sie sposobem podanym w czesci obejmujacej przyklady.'Stosowane -w. sposobie wedlug wynalazku glino- 50 krzemiany metali alkalicznych mozna wytwarzac w prosty sposób na drodze syntetycznej, np. przez reakcje rozpuszczalnych w wodzie krzemianów z rozpuszczalnymi w wodzie glinianami, w obec¬ nosci wody. W tym celu mozna miejszac ze soba 55 wodne roztwory materialów wyjsciowych lub je¬ den ze skladników w stanie stalym poddawac re¬ akcji z drugim skladnikiem w postaci wodnego roztworu.Równiez przez zmieszanie obu skladników w sta- 60 nie stalym otrzymuje sie w obecnosci wody zadane glinokrzemiany. Glinokrzemiany metali alkalicz¬ nych mozna wytwarzac równiez z Al(OH)3, AI2O3 lub Si02 przez reakcje z roztworami krzemianów metali alkalicznych, wzglednie roztworami glinia- 65 35 nów metali alkalicznych. Substancje tego rodzaju tworza sie wreszcie równiez ze stopu, jednakze sposób ten wydaje sie ekonomicznie mniej intere¬ sujacy ze wzgledu na wymagane wysokie tempe¬ ratury topnienia i koniecznosc rozdrabniania stopu na drobnoziarniste produkty. .Glinokrzemiarfy metali alkalicznych, wytwarza¬ ne w drobnoziarnistej postaci w wodnej zawiesi¬ nie przez wytracanie lub innym sposobem, moga byc przeprowadzone przez ogrzewanie do tempe¬ ratury 50—200°C z postaci aniorficznej w postac starzona wzglednie w. stan krystaliczny. Wyste¬ pujacy w wodnej zawiesinie amorficzny lub kry¬ staliczny glinokrzemian metalu alkalicznego moz¬ na oddzielic od roztworu wodnego przez filtracje i wysuszyc w temperaturze np. 50—800°C.W zaleznosci od warunków suszenia produkt za¬ wiera mniej lub wiecej zwiazanej wody. Produkty bezwodne otrzymuje sie* w temperaturze 80<0oC.Szczególnie korzystne sa 'jednakze produkty zawie¬ rajace wode, zwlaszcza takie, które otrzymuje sie przy suszeniu w temperaturze 50—400°C, zwlasz¬ cza 50—200°C. Przydatne produkty moga wykazy¬ wac zawartosc wody np. okolo 2—30%, najczesciej okolo 8—'27%, w przeliczeniu na ich calkowity cie¬ zar.Na , wytwarzanie pozadanego drobnego uziar- nienia 1—12 //, maja wplyw warunki wytracania, przy czym zmieszane ze soba roztwory glinianu i krzemianu, które moga byc równiez podawane jednoczesnie do reaktora, poddaje sie dzialaniu duzych sil scinajacych, np. intensywnie mieszajac zawiesine. Jesli wytwarza Sie krystaliczne glino¬ krzemiany metali alkalicznych, stosowane szcze¬ gólnie korzystnie w sposobie wedlug wynalazku, to zapobiega sie wytwarzaniu duzych, ewentual¬ nie przenikajacych sie nawzajem krysztalów, sto¬ sujac powolne mieszanie krystalizujacej masy. O- prócz tego, przy suszeniu moze nastepowac niepo¬ zadana aglomeracja czastek krystalicznych, tak, ze ewentualnie zaleca sie usuwanie tych wtórnie u- tworzonych czastek w odpowiedni sposób, np. przez separacje pneumatyczna.Glinokrzemiany metali alkalicznych wystepujace w postaci grubszego ziarna, mozna równiez sto¬ sowac po zmieleniu na ziarno wymagnej wielkos¬ ci. Do tegoN celu sluza np. mlyny i/lub separato¬ ry pneumatyczne, wzglednie ich kombinacje.Korzystnymi produktami sa np. syntetycznie wy¬ tworzone krystaliczne glinoikrzemiany metali al¬ kalicznych o skladzie 0,7—1,1 KatzO • A12Q3 • 1,3—3,3 Si02, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy. Korzystne jest, jesli kry¬ stality glinokrzemianu metalu alkalicznego posia¬ daja zaokraglone wierzcholki i krawedzie.Jesli chce sie wytwarzac glinokrzemiany metali alkalicznych o zaokraglonych wierzcholkach i kra¬ wedziach, to korzystnie wychodzi sie ze wsadu o skladzie molowym, lezacym korzystnie w zakresie 2,5—6,0 Kat20 • Al2C3 • 0;5^5,0 Si02- 60—200 H20, przy czym Kat2 posiada wyzej podane znaczenie5 111 158 6 i oznacza zwlaszcza jon sodowy. Wsad- ten pod¬ daje sie krystalizacji w zwykly sposób. Korzyst¬ nie odbywa sie to w ten sposób, ze wsad ogrzewa sie mieszajac co najmniej 1/2 godziny do tempe¬ ratury 70—120°C, korzystnie do temperatury 80— 95°C, Krystaliczny produkt wydziela sie w prosty sposób przez oddzielenie fazy cieklej. Produkty, przed ich dalsza przeróbka, zaleca sie ewentual¬ nie przemywac woda i suszyc.Przy stosowaniu wsadu, którego sklad rózni "sie niewiele od skladu podanego wyzej, równiez o- trzymuje sie jeszcze produkty o zaokraglonych wierzcholkach i krawedziach, zwlaszcza, jesli od¬ chylenie dotyczy jednego z czterech podanych wy¬ zej parametrów stezenia.Dalej, w sposobie wedlug wynalazku ewentual¬ nie stosuje sie takie drobnoziarniste, nierozpusz¬ czalne w wodzie glinokrzemiany medali alkalicz¬ nych, które zostaly wytracone i starzone, wzgled¬ nie wykrystalizowane w obecnosci rozpuszczali- nych w wodzie nieorganicznych lub organicznych srodków dyspergujacych. Tego rodzaju produkty sa technicznie dostepne w latwy sposób. Jako roz¬ puszczalne w wodzie organiczne srodki dyspergu¬ jace odpowiednie sa srodki powierzchniowo czyn¬ ne oraz aromatyczne kwasy sulfonowe, nie posia¬ dajace charakteru zwiazków powierzchniowo czyn¬ nych i zwiazki, zdolne do koimpleksowania wapnia.Wspomniane srodki dyspergujace moga byc wprowadzane do mieszaniny reakcyjnej w dowol¬ ny sposób, przed lub podczas wytracania, moga np. wystepowac w postaci roztworu lub byc roz¬ puszczone w roztworze glinianu i/lub _ krzemianu.- Szczególnie dobre wyniki osiaga sie, jesli srodek dyspergujacy jest rozpuszczony w roztworze krze¬ mianu, Ilosc srodka dyspergujacego powinna wy¬ nosic co najmniej 0,05°/o wagowego, korzystnie 0,1—5% wagowych w przeliczeniu na cala mase poddawana wytraceniu. _ Dfa starzenia, wzglednie krystalizacji produkt wytracany ogrzewa sie 1/2—24 godzin w tempera¬ turze 50—20itfQC. Sposród wielu mozliwych do sto¬ sowania srodków dyspergujacych mozna wymienic a np. sól sodowa siarczanowanego oksyetyilenowanego* alkoholu laurylowego, sól sodowa kwasu poliakry- lowego, hydrolksyetanodwutfosfonian i inne.Szczególna odmiane struktury krystalicznej sto¬ sowanego w sposobie wedlug wynalazku glino- krzemianu. metalu alkalicznego stanowia zwiazki o wzorze ogólnym 0,7—l,l"Na20 • A1203 • 2,4—3,3 Si02 Jesli chodzi 'o mozliwosc stosowania ich jako pomocniczych srodków pioracych nie ma zadnej róznicy w stosunku do innych znanych glinokrze- mianów metali alkalicznych.Dalszy wariant stosowanych w -sposobie wedlug wynalazku drobnoziarnistych, nierozpuszczalnych w wodzie glinokrzemianów metali alkalicznych, stanowia zwiazki o wzorze 0,7—1,1 Na20 • A1203 3,3—5,5 Si02.Przy wytwarzaniu tego typu produktów wy¬ chodzi sie ze wsadu o skladzie molowym lezacym korzystnie w zakresie 2,5—4,5 Na20; A1203; 3,5—6,5 Si02; 50—110 H2C Wsad ten poddaje sie krystalizacji w normalny sposób. Korzystnie nastepuje to w ten sposób, ze wsad ogrzewa sie przy silnym mieszaniu co naj¬ mniej 1/2 godziny w temperaturze 100—200°C, ko¬ rzystnie 150—160QC. Krystaliczny produkt wyod¬ rebnia sie w prosty sposób przez oddzielanie fazy ' cieklej.Ewentualnie zaleca sie przemywanie produk¬ tów woda przed ich dalsza przeróbka i suszenie w temperaturze 20—200°C. Wysuszone tak pro¬ dukty zawieraja jeszcze wode zwiazana. Jesli wy¬ twarza sie produkty w opisany sposób, uzyskuje sie bardzo drobne krystality laczace sie w kuli¬ ste czastki, ewentualnie puste wewnajtirz kulki o srednicy okolo 1—4 ift.W sposobie wedlug wynalazku przydatne sa rów¬ niez glinokrzemiany metali alkalicznych, które ' mozna wytwarzac z prazonego (bezpostaciowego) kaolinu przez hydrotenmailna obróbke wodnyrri toz-. tworem lugu. Produktom tym odpowiada wzór 25- 0,7—1,1 Kat20 • AI4O3 • 1,3—2,4 Si02 • 0,5—5,0 HgO, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, zwlaszcza kation sodowy.Wytwarzanie gllinokrzemianów metali alkalicz- n3'ch z prazonego kaolinu prowadzi bez szczegól¬ nych nakladów technicznych bezposrednio do bar¬ dzo drobnoziarnistego produktu. ¦ Hydrotermalna obróbke kaolinu, wyprazonego uprzednio w tem¬ peraturze 500—800°C, przy pomocy wodnego roz¬ tworu lugu przeprowadza sie w temperaturze 50— 100°C. Zachodzacy przy tym proces krystalizacji jest na ogól zakonczony po 0,5—3 godzinach.Znajdujace sie w obrocie handlowym szlamo- 40 wane kaoliny skladaja sie glównie z ilastego mi¬ neralu kaoliniitu o przyblizonym skladzie A12Ó,3¦• •aSi02*2H20, wykazujacego strukture warstwo¬ wa. Aby przez obróbke hydrotermalna przy po¬ mocy roztworu lugu otrzymac z niego stosowane 43 w sposobie wedlug wynalazku gilinokrzemiany me¬ tali alkalicznych, niezbedna jest na wstepie de¬ strukcja kaolinu, która najlepiej przeprowadza sie przez 2—4 godzinne ogrzewanie kaolinu w tempe¬ raturze 500—800°C. Z kaolinu powstaje przy tym 5q renitgenograficznie amorficzny bezwodny metakao- lln. Oprócz prazenia, destrukcje kaolinu mozna o^ siagnac przez obróbke mechaniczna (mielenie) lub przez obróbke kwasem.Kaoliny, uzywane jako material wyjsciowy, po- 55 siadaja postac jasnych proszków o wysokiej czy¬ stosci, aczkolwiek zawartosc w nich zelaza, wy¬ noszaca okolo 2000—10 000 ppm Fe, jest zdecydo¬ wanie wyzsza od wartosci 20—100 ppm Fe • dla. glinokrzemianów metali alkalicznych, wytracanych 60 z roztworów krzemianów i glinianów metali alka¬ licznych. Ta wyzsza zawartosc zelaza w glinokrze- mianach metali alkalicznych, wytwarzanych z kao¬ linu nie jest wada, poniewaz zelazo jest trwale wbudowane w siatke glinokrzemianu metahi alka- $5 licznego i nie ulega wymywaniu. Przy-hydroter-7 Utisa a malnym dzialaniu wodorotlenku sodowego na roz-1 kladany kaolin, powstaje glinokrzemian sodowy o regularnej strukturze, zblizonej do fajazytu.Glinokrzemiany metali alkalicznych, stosowane ' w sposobie wedlug wynalazku, mozna wytwarzac z prazonego (bezpostaciowego) kaolinu równiez przez hydrotermaina obróbke wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego z dodatkiem " dwutlenku krzemu lub zwiazku, dostarczajacego dwuitlenku krzemu. Otrzymywana na ogól przy tym mieszanina glinokirzemianów metali alkalicz¬ nych o zróznicowanej strukturze krystalicznej, sMada sie z bairdizo drobnoziarnistych czastek kry¬ stalicznych o srednicy ponizej 20 ju i najczesciej zawierajaca do 100°/o czastek ponizej 10 u.W praktyce obróbke bezpostaciowego kaolinu prowadzi sie korzystnie przy pomocy lugu sodo¬ wego i szkla wodnego. Powstaje przy tym glino- krzemian sodowy J, okreslany w literaturze sze¬ regiem nazw, np. jako sita molekularne 13 X lub zeoldt NaX (por. O. Grubner, P. Jiru i M. Ralek, „Maleikularidiebe", Berlin 1968, str. 32, 85—89), jesli wsadu przy hydrotermalnej obróbce korzystnie nie miesza sie, ewentualnie stosuje nieznaczne ener¬ gie scinajace, a temperature utrzymuje sie ko¬ rzystnie o 10—20°C ponizej temperatury wrzenia (oikolo 103°C). Glinolkrzemian sodowy J wykazuje regularna strukture krystaliczna,' zblizona do fa- jazytu pochodzenia naturalnego.Na reakcje obróbki mozna wplywac zwlaszcza przez mieszanie wsadu, podwyzszona temperatu¬ re (ogrzewanie do wrzenia przy cisnieniu normal¬ nym lub w autoklawie) i wyzsze ilosci krzemia¬ nów, tzn. przez stosunek molowy wsadu Si02: Na?0 co najmniej 1,0, zwlaszcza 1,0—1,45. tak, ze obok, wzglednie zamiast gllnoikrzemlanu sodowe¬ go J powstaje glinokrzemiain sodowy F. Glino- krzemian sodowy F okresla sie w literaturze jako ,.zeolit P" lub „typ B" (por. D. W. Breok, „Zeolite Molecular Sieves", Nowy Jork 1974, str. 72). Gli- nokrzemian sodowy F posiada strukture, zblizona do zeolitów pochodzenia naturalnego gismonditu i garronitu, i wystepuje w formie krystalitów o kulistej zewnetrznej postaci. Ogólna zasada jest, ze warunki wytwarzania glinotorzemianu sodowe¬ go F, oraz dla .mieszanin J i F, sa mniej ostre niz dla typu czysto krystalicznego A.Sposób wedlug wynalazku moczenia i czyszcze¬ nia skótr surowych i skór futerkowych przepro- wadiza sie w znany sposób, np. w kadziach cy- trokowych lub bebnach garbarskich. Stosuje sie przy tym glinoikrzemianów metali alkalicznych ko¬ rzystnie w polaczeniu ze srodkami powierzchnio¬ wo czynnymi, zwlaszcza anionowymi i niejonowy¬ mi srodkami powierzchniowo czynnymi. Jako anio¬ nowe srodki powierzchniowo czynne stosuje sie ¦glównie wyzsze siarczany lub sulfoniany o 8—18 atomach wegla w czasteczce, jak pierwszorzedowe i drugorzedowe alkilosiarczany, aikilosulfoniany lub alkiloarylosuHfoniany.Jako przydatne niejonowe srodki powierzchnio¬ wo czynne stosuje sie np.' produkty przylaczenia 5^30 moli tlem/ku etylenu do wyzszych .alkoholi tluszczowych, aMófenoli, kwasów tluszczowych lub amin tluszczowych o 8^18 atomach wegla w czasteczce. Anionowe i niejonowe srodki po¬ wierzchniowo czynne mozna stasowac z powodze¬ niem w mieszaninie, ale równiez i pojedyncza w* zaleznosci od rodzaju czyszczonego surowca.Istnieje równiez mozliwosc dodawania do kon¬ wencjonalnej kapieli glinoikrzemianów metali. al¬ kalicznych jako specjalnych srodków pomocni¬ czych.W przypadku procesu moczenia -sposobem we¬ dlug wynalazku stosuje isie 2—5 g/l srodka po¬ wierzchniowo czynnego i 1—4 g/l glinokrzemianu metalu alkalicznego.W celu wzmozenia dzialania rozpuszczajacego tluszcz kapieli czyszczacej przy moczeniu. silnie natluszczonych skórek mozna dodawac rozpusz¬ czalniki tluszczów w ilosciach 1—5 g/l. Odpowied¬ nie rozpuszczalniki dobiera sie z grupy weglowo¬ dorów ropy naftowej, hydroaroimatów, alkiloben- zenów i olejów mineralnych.Przez zastosowanie w sposobie wedlug wyna¬ lazku drobnoziarnistych, nierozpuszczalnych, w wo¬ dzie glinokrzemianów nietali alkalicznych osiaga sie wsipoimniane na wstepie korzysci w stosunku do stosowanego dotychczas procesu moczenia.Szczególnie nalezy wskazac jeszcze raz na zmniej¬ szenie braków, zmniejszenie zuzycia "srodków po¬ wierzchniowo czyninych i soli oraz poprawe jakos¬ ci scieków. Glinokrzemiany metali alkalicznych n postaci suchych proszków mozna latwo przepro¬ wadzac w trwale zawiesiny przez rozmieszanie w wodzie lub roztworach, zawierajacych srodki dyspergujace i w tej postaci wygodnie nimi ope- rowac i bez trudnosci rozcienczac woda.Wytwarzanie przydatnych glinokirzemianów metali alkalicznych W naczyniu o pojemnosci 15 1 poddaje sie re¬ akcji przy silnym mieszaniu roztwór glinianu z roztworem krzemianu. Mieszanie prowadzi sie przy pomocy mieszadla z tarcza dyspergujaca o 3000 obr./min. Obydwa roztwory posiadaja temperature pokojowa*. W egzotermicznej reaJkcji, jako pier- • wotny produkt wytracenia, powstaje rentgenogra- ficznie amorficzny gllnokrzemian sodowy. Po 10 minutach mieszania zawiesine wytraconego pro¬ duktu przeprowadza sie do kiryistalizatora, gdzie przy mieszaniu (250—-ob./miin.) pozostaje 6 godzin w temperaturze 90°C w celu • krystalizacji.Po odsaczeniu lugu od masy krystalicznej i prze¬ myciu odminerailizowana woda, az do momentu gdy odplywajaca woda z przemywania wykazuje wartosc pH okolo 10, pozostalosc filtracyjna su¬ szy sie. Zamiast wysuszonego glinoikrzemianu. so¬ dowego do wytwarzania pomocniczego srodka pio¬ racego, stosowano1 równiez zawiesine produktu kry¬ stalizacji wzglednie masy krystalizacyjnej. Zawar¬ tosc wody oznaczano przez jednogodzinne ogrze¬ wanie do temperatury 800°C wysuszonego uprzed¬ nio produktu. Przemyte do wartosci pH okolo 10 wzglednie zobojetnione i nastepnie wysuszone gli¬ nokrzemiany sodowe mielono w koncu w mlynie kulowym. Uziannienie otoreslano przy pomocy wagi sedymentacyjnej, . 10 is 20 25 30 39 40 45 50 55 60ni isa 10 Zdolnosc wiazania wapnia przez glinokrzemiany okreslano w nastepujacy sposób: do 1 1 wodnego roztworu, zawierajacego 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO/1 = 30° twardosci) i doprowadzonego za po¬ moca rozcienczonego NaOH do wartosci pH = 10, dodaje sie 1 g gilinokrzemianu (w przeliczeniu na substancje aktywna). Nastepnie zawiesine miesza sie silnie przez 15 minut w temperaturze 22°C (—2QC). Po odsaczeniu glinotkrizemianu oznacza sie pozostala twardosc przesaczu x. Stad wylicza sie zdolnosc wiazania wapnia* w mg CaO/g substancji aktywnej wedlug wzoru: (30 —x). 10.Jesli zdolnosc wiazania wapnia oznacza sie przy wyzszych temperaturach, np. pnzy 60°C, uzyskuje, sie na ogól lepsze wyniki niz przy 22°C.^Warunki wytwarzania glinokrzemianu isodowego A Wytracanie: 2,985 kg roztworu glinianu o skladzie: 17,7% Na20, 15,8% A1203, 66,6% H2iO; 0,15 kg sody zracej; 9,420 kg wody; 2,445 kg 25,8% roztworu krzemianu sodowego o okladzie 1 Na20 • 6,0 Si02, swiezo wytworzonego z handlowego szkla wodne¬ go i .kwasu krzemowego, latwo rozpuszczalnego w alkaliach.Krystalizacja: 6 godzin' w temperaturze 90°C.Suszenie: 24 godziny w temperaturze 100°C.Sklad: 0,9 Na20 • 1 A1203 • 2,04 Si02 • 4,3 H20 (= 21,6% H^O).Stopien krystalizacji: calkowicie krylstaliozny.Zdolnosc wiazania wapnia: 170 mg (CaO)g sub¬ stancji aktywnej.Uiziarmienie okreslane za pomoca analizy sedy¬ mentacyjnej wykazuje malksimuim czajstek o wiel¬ kosci 3—6 \i.Glinofcrzemian sodowy A wyikazuje na renitge- nogramie nastepujace linie interferencyjne: Wartosci d zarejestrowane przy promieniowa¬ niu Cu-Ka w A 12,4 8,6 7,0 4,1 (+) 3,68 3,38 3,26 2,96 2,73 2,60 <¦+) (+) <+) ( +) ('+) Jest zupelnie mozliwe, ze na rentgenograimie nie wystepuja te wszystkie linie interferencyjna, zwlaszcza jesli gMnokrzemiany nie sa w pelni krystaliczne. Z tego wzgledu, najwazniejsze dla scharakteryzowania tych typów wartosci d ozna¬ czono znajkiem „(+)'% Warunki wytwarzania glinoikrzemianu sodowego B Wytracanie: 7,63 kg roztworu glinianu o skladzie 5 13,2% Na20, 8,0% A1203, 78,fl% H20; 2,37 kg roz¬ tworu krzemianu sodowego o skladzie: 8,0% Na20, 26,9% Si02, 65,1% H2C.Stosunek molowy Wisadu: '3,24 Na20, 1,0 Al2Og, 1,78% SiC2, 70,3 H20. 10 Krystalizacja: 6 godzin w temperaturze 90°C.Suszenie: 24 godziny w temperaturze 100°C.' Sklad wysuszonego produktu: 0,99 Na^O -1,00 AI0O3 • 1,83 SiC2 • 4,0 H2C (= 20,9% H2C).Pos»tac krystaliczna: regularna z silnie zaóikrag-7 15 lonymi wierzcholkanii i krawedziami.Przecietna srednica czastek: 5,4 ,//.Zdolnosc wiazania wapnia: 172 mg CaO/g substan- cij aktywnej.Warunki wytwarzania glinokrzemianu 20 sodowego C: Wytracanie: 12,15 ikg roztworu glinianu o skladzie 14,5% NaoO, 5,4% A1203, 80,1% H20; 2,87 kg roz¬ tworu krzemianu sodowego o skladzie 8,0% Na20, 26,9% SiC2, 65,1% H2C. 25 Stosunek molowy wsadu: 5,0 Na20, 1,0 A1203, 2,0 Si02, 100 H2C.Krystalizacja: 1 godznia w temperaturze 90°C.Suszenie: rozpylanie na goraco zawiesiny przemy¬ tego produktu (pH = 10) w temperaturze 295°C w zawartosc substancji stalej w zawiesinie 46%.Sklad wysuszonego produktu: 0,96 Na2iO • 1 Afl203 • • 1,96 SiG2 • 4 H2C.Postac krystaliczna: regularna z sikiie zaokrag¬ lonymi wierzcholkami i krawedziami; zawartosc 35 wody 20,5%.Przecietna srednica czastek: 5,4 /u.Zdolnosc wiazania wapnia: 172 mg "CaO/g sub¬ stancji aktywnej.Warunki wytwarzania glinokrzemianu _ potasowegoD: v Najpierw wyftworzono glinokrzemian sodowy fC.Po odciagnieciu lugu macierzystego i przemyciu masy krystalicznej odimineralizowana woda do 45 wartosci pH = 10, pozostalosc filtracyjna zawle¬ czono w 6,1 1 25% roztworu KOL Zawiesine ogrze¬ wano krótko w temperaturze 80—00^C, nastepnie ochlodzono, ponownie odsaczono i przemyto.Suszenie: 24 godziny w temperaturze- 100°C.M Sklad wysuszonego produktu: 0,35 Na^ * 0,66 K20 • 1,0 A1203 • 1,96 9i02 • 4,3 H20 (zawartosc wody 20,3%).^Warumki wytwarzania #inolkrzemiahto isbdbwego E: 55 Wytracanie: 0,76 kg roztworu glinianu o skladzie 36,0% Na2C, 59,0% Al2Os, 5,0% wody; 0,94 kg wodorotlenku sodowego; 9,49 kg wody; 3,94 kg handlowego roztworu krzemianoi sodowe¬ go o skladzie 8,0% NazO, 26,9% Si02-, 65,1% H20. *fr Krystalizacja: 12 godzin w temperaturze 90QC.Suszenie: 12 godzin w temperaturze 1Q0°C.Sklad: 0,9 Na2D, 1 A1203 • 3,1 SiOa • 5 HaO.Stopien krystalizacji: calkowicie krystaliczny.Maksimum czastek zawieraio sie w obszarze 3—- ^ 6 p. 4011 Zdolnosc wiazania wapnia: 110 mg- CaO/g sub¬ stancji aktywnej.Glinokrzemian E wykazuje na rentgenogramie nastepujace linie interferencyjne: Wartosci d zarejestrowane przy promieniowa¬ niu Cu-Ka w A 14,4 8,8 4,4 3,8 2,88 2,79 2,66 Warunki wyitwamzania gliinofkrzeimiainu isodowego F: Wytracanie: 10,0 Kg roztworu glinianu o skladzie 0,84 kg NaA102 + 0,17 kg NaOH + 1,83 kg H^O; " 7,16 kg roztwdiru krzemianu /sodowego o skladzie 8,0°/o Na20, 26,9«/o Si02, 65,Wo H20.Krystalizacja: 4 godziny w temperaturze 150°C.Suszenie: roizpylanie na goraco 30% zawiesiny przemytego produktu (pH = 10).Sklad wysuszonego produktu: 0,98 Na20 • 1 ' A1203 • 4,12 Si02 • 4,9 H2C.Czastki posiadaja postac kulista: srednica kulek wynoisi przecietnie okolo 3—6 ,a.Zdolnosc wiazania wapnia: 132 mg CaO/g sub¬ stancji aktywnej w temperaturze 50°C.Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego G: Wytracanie: 7,31 kg glinianu o fskladzie 14,8% Na20, 9,2°/o Al203l 76,0% H20; 2,69 tkg krzemianu o skladzie 8,0% Na20, 26,9% Si02, 65,1% H20.Stosunek molowy wsadu: 3,17 lNa2Q, 1,0 A120^, 1,82 SiQ2, 62,5 H20.Krystalizacja:- 6 godzin w temperaturze 90°C.Sklad wysuszonego produktu: 1,11 Na20 'MiPz* • 1,S9 SiC2 • 3,1 H2Q (=16,4% .H20). - Struktura krystaliczna: strukturalnie mieszane ty¬ py w stosunku 1:1..Postac krystaliczna: zaokraglone krystality.Przecietna srednica czastek: |5,6 \i. .Zdolnosc wiazania wapnia: 105 mg CaO/g sub¬ stancji aktywnej w temperaturize 50°C.Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodoweigo H otrzymywanego z (kaolinu ^ 1. Destrukcja kaolinu. W celu aktywacji natu¬ ralnego kaolinu ogrzewano w tyglach szamoto¬ wych próbki o wielkosci 1 kg w ciagu 3 godzin w temperaturze 700°C. Krystaliczny kaolin A1203 • • 2 Si02 • 2 H20 przeksztalcal sie przy tym w bezpostaciowy metakaolin A1203 '•¦ 2 Si02. 2. Hydrotermalna obróbka metakaolinu. W mie¬ szalniku umieszczono roztwór lugu i ^omieszajio 1158 12 prazony kaolin w temperaturze miedzy 20 i 100°C.Mieszajac doprowadzono zawiesine do temperatury krystalizacji od 70 do 10<0°C i w tej temperaturze utrzymywano do zakonczenia procesu,krystalizacji.Nastepnie odciagnieto lug macierzysty, a pozosta¬ losc przemywano woda do czasu, az odplywajaca woda z przemycia wykazywala wartosc pH = 9—: 11. 10 Placek filtracyjny wysuszono i nastepnie roz¬ drobniono na drobny proszek, wzglednie zmielono w celu usuniecia powstajacych przy suszeniu aglo¬ meratów. Procesu mielenia nie stosowano, gdy po¬ zostalosc filtracyjna przerabiano dalej na mokro 15 lub gdy suszenie prowadzono przy uzyciu suszar¬ ni roizjpylcwej lub suszarni strumieniowej. Hydro- termalna obróbka prazonego kaolinu moze byc równiez przeprowadzana w sposób ciagly.Wsad: 1,65 kg prazonego kaolinu; 13,35 kg 10% 20 NaOH, zmieszane w temperaturze pokojowej.Krystalizacja: 2 godziny w temperaturze 100°C.Suszenie: 2 godziny w temperaturze 160°C w su¬ szarce prózniowej.Sklad: 0,88 Na20 -1 A1203 • 2,14 Si02 • 3,5 H20 25 (^ 18,1% H2,0).Struktura krystaliozna: strukturalnie mieszane ty¬ py, jak -glinokrzemian sodowy G, jednalkze w sto¬ sunku8:2/. v Przecietna srednica czastek: 7,0" jx. 30 Zdolnosc wiazania wapnia: 126 mg CaO/g sub¬ stancji aktywnej.Warunki wytwarzania glinoikrzemianu sodowego J otrzymywanego z kaolinu 35 , Destrukcje kaolinu i obróbke hydrotermalna prowadzono w sposób, podany przy wytwarzaniu glinokrzemianu sodowego H.Wsad: 2,6 kg prazonego kaolinu; 7,5 kg 50°/ NaOH; 7,5 kg szkla wodnego; 51,5 kg deminerali- 40 zowanej wody, zmieszane w temperaturze poko¬ jowej.Krystalizacja: 24 godziny w temperaturze 100°C bezmieszania. - Suszenie: 2 godziny w temperaturze 160°C w su- 45 s.zarce prózniowej.Sklad: 0,93 Na20 • 1 A1203 • 3,60 Si02 • 6,8 H20 (= 24,6% H20).Struktura krystaliczna: glinokrzemian sodowy J wedlug podanej wyzej definicji, regularne krysta- 90 lity..Przecietna srednica czastek: 8,0 \i.Zdolnosc wiazania wapnia: 105 mg CaO/g sub¬ stancji aktywnej.Przyklad I. Sposób moczenia surowych za- 55 tluszczonyclh, silnie zabrudzonych skór owczych.A. Receptura standardowa Moczenie wstepne Temperatura okolo 35°C.Stosunek kapieli 1 : 20. «0 Czas 60 minut.Receptura: 2 g/l (substancji aktywnej) handlowego alkilosiarcizanu o dlugosci lancuchów ¦ C12—C13; 4 g/l mieszaniny: 15% aikiloifenoilu z 9 modami tlenku etylenu i 84% weglowodorów z ropy nafto- 95 wej plukac w temperaturze 35°C, / ' . .111158 n 14 Mo^zónie glówne ,.Temperatura okolo 35°C.Stosunek kapieli 1 : 20.Czas 60 minut.Receptura: 15 g/l chlorku sodowego; 2 g/l (substan¬ cji aktywnej) handlowego alkilosiarczanu o dlugo¬ sci lancuchów'Ci2-^Cig; 4 g/l mieszaniny: 15% al¬ kilofenolu z 9 molami tlenku etylenu i 85% we¬ glowodorów z ropy naftowej; 1 g/l handlowego wybielacza do skóreik w polaczeniu z rozjasnia- czami optycznymi, plukac w temperaturze okolo 35°€.B. Receptura wedlug wynalazku Moczenie wstepne Temperatura okolo 35°C.Stosunek kapieli .1 : 20.Czas 60 minut.Receptura: 1,0 g/l (substancji aktywnej) handlo¬ wego alkilosiarczanu o dlugosci lancuchów Ci2— Cjg; 1,0 g/l glinakrzemianu sodowego wedlug przykladów A—J; 3,0 g/l mieszaniny: 15% alkilo¬ fenolu z 9 molami tlenku etylenu i 85% weglowo¬ dorów z ropy naftowej; plukac w temperaturze o- kolo 35°C.Moczenie glówne Temperatura okolo 35°C.Stosunek kapieli 1 ^20.Czas 60 minut.Receptura: 1 g/l (substancji aktywnej) handlowe¬ go alkilosiarczanu o dlugosci lancuchów C^^Cis; 1 g/l glinokrzemiana /sodowego wedlug przykla¬ dów A—J; 3 g/l mieszaniny: 15% alkilofenolu z 9 molami tlenku etylenu i 85% weglowodorów z ro¬ py naftowej; 1 g/l handlowego wybielacza do skó¬ rek w polaczeniu z rozjasniaczami optycznymi, plukac w temperaturze oikolo 35°C.Wyniki podano w tablicy.Tablica Receptura Ghwyt Uklad wlosa - [ Rozjasnienie A normalnie watowaty mniej otwarta ~ normalne B taki sam bardziej luzny, bardziej otwarty bardziej jasne, bardziej czyste Przyklad II. Sposób moczenia surowych *za- tluszczonych. futerkowych skór owczych.A. Receptura standardowa Moczenie "wstepne Temperatura okolo 35°C.Stosunek kapieli 1 : 20.Czas 60 minut.Receptura: 2 g/l (substancji aktywnej) handlowe¬ go alkilobenzenoisulfonianu; 4 g/l mieszaniny: 15% alkilofenolu z 9 molami tlenku etylenu i 85% hy¬ droaromatów, np. dekaliny, plukac w temperaturze okolo 35°C.¦ Moczeni-e glówne Temperatura okolo 35°C. 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Stosunek kapieli 1:20.Czas 60 minut. . \ Receptura: 15 g/l chlorku sodowego; 2 g/l (sub- .stancji aktywnej) handlowego alkilosiarczanu o dlugosci lancuchów Ci2^C18; 4 &11 mieszaniny: 15% alkilofenolu z 9 molami tlenku etylenu i 85% hydroaromatów, np. dekaliny, plukac w tempera¬ turze okolo 35°C. ^ • B. Receptura wedlug wynalazku Moczenie wstepne Temperatura okolo 35°C.Stosunek kapieli 1 : 20.Czas 60 minut.Receptura: 1 g/l (substancji aktywnej) handlowe-, go alkiloibenzenoisulfonianu;" 1 g/l glinakrzemianu sodowego wedlug przykladów A—J; 4 g/l miesza¬ niny: 15% alkilofenolu z 9 molami tlenku etyle- - nu i 85% hydroaromatów, .np. dekaliny, plukac w temperaturze okolo 35°C.^ Moczenie glówne Temperatura okolo 35°C.Stoisunek kapieli 1 : 20.Czas 60 minut.Receptura: 1 g/l handlowego alkiloisiarczanu o dlu- ' gosci lancuchów Ci2—Ci8; 4 g/l mieszaniny: 15% alkilofenolu z 9 molami tlenku etylenu i 85% hy¬ droaromatów, np. dekaliny, plukac w temperatu- rze okolo 35°C. < Wedlug przykladu II B przy mniejiszym zuzyciu srodków powierzchniowo czynnych, uzyskano lep¬ szy efekt moczenia i bardziej luzna otwarta wel¬ ne.Przyklad III. sposób moczenia surowych skó- • rek zawierajacych malo naturalnego tluszczu, np. skórek cielecych lub zrebiecych.A. Receptura standardowa Temperatura okolo 30°C, Stosunek kapieli 1 : 20.Czas 60 minut.Receptura: 15 g/l chlorku sodowego; 2—3 g/l (sub¬ stancji aktywnej) handlowego alkiloisiarczanu. o dlugosci lancuchów Ci2—C^; plukac- w tempera¬ turze okolo 30°C.B. Receptura wedlug wynalazku Temperatura okolo 30°C.Stosunek kapieli 1:^0.Czas 60 minut. .Receptura: 1—2 g/l (substancji aktywnej) handlo¬ wego alkiloisiarczanu o dlugosci lancuchów C±2— Ci8J 1 g/l glinakrzemianu sodowego, wedlug przy¬ kladów A—J, plukac 'w temperaturze 30°C.Przy moczeniu wedlug przykladu III B uzyskuje sie równie dobry efekt moczenia i dobry uklad wloisa* jak w przykladzie III A, przy uzyciu zale¬ dwie polowy srodków powierzchniowo czynnych i bez chlorku sodowego.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki skór, znamienny tym, ze sto¬ suje sie do moczenia i czyszczenia skór surowych i skór futerkowych drobnoziarniste, nierozpusz¬ czalne w wodzie, korzystnie zawierajace wode gli-15 nokrzemiany metali alkalicznych o wzorze ogól¬ nym (Kait20)x-Al203-(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7—1,5, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o uziar- nieniu 0,1—25 a, korzystnie 1—12 u, wykazujace zdolnosc wiazania wapnia w ilosci 20—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w polacze¬ niu z substancjami powierzchniowo czynnymi, roz¬ puszczalnikami tluszczów. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie produkty, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Kat20 — A1203 • 1,3 — 3,3 Si02 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie produkty, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Na20 • A1203 • 2,4 — 3,3 Si02 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie produkty, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Na20 • A1203 • 3,3 — 5,3 Si02 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje L15S 16 sie produkty, wytworzone z prazonego kaolinu, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Kat20 A1203 • 1,3 — 2,4 Si02 • 0;5 — — 5,0 H20 5 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie w polaczeniu z anionowymi i/lub niejonowymi sub¬ stancjami powierzchniowo czynnymi. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze io jako rozpuszczalniki tluszczowe stosuje sie grupy weglowodorów z ropy naftowej, hydroaromatów, aLkilobenzenów i olejów mineralnych. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie w 15 polaczeniu z adduktami 5—30 moli tlenku etylenu do wyzszych alkoholi tluszczowych, alkilofe.noli, kwasów tluszczowych lub amin tluszczowych, za¬ wierajacych 8—18 atomów wegla i/lub pierwszo- rzedowych i drugo,rzedowych alkilosiarczanów, al- 20 kilosulfonianów lub alkiloarylosulfonianów, zawie¬ rajacych 8—18 atomów wegla. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie anionowe i/lub niejonowe srodki po¬ wierzchniowo czynne w ilosciach 1—4 g/l krzemia- 25 nu i 2—5 g/l srodka powierzchniowo czynnego.DN-3, z. 425/81 Cena 45 zl PL PL PL PL PL

Claims (9)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki skór, znamienny tym, ze sto¬ suje sie do moczenia i czyszczenia skór surowych i skór futerkowych drobnoziarniste, nierozpusz¬ czalne w wodzie, korzystnie zawierajace wode gli-15 nokrzemiany metali alkalicznych o wzorze ogól¬ nym (Kait20)x-Al203-(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7—1,5, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o uziar- nieniu 0,1—25 a, korzystnie 1—12 u, wykazujace zdolnosc wiazania wapnia w ilosci 20—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w polacze¬ niu z substancjami powierzchniowo czynnymi, roz¬ puszczalnikami tluszczów.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie produkty, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Kat20 — A1203 • 1,3 — 3,3 Si023. 3.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie produkty, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Na20 • A1203 • 2,4 — 3,
3 Si024.
4.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie produkty, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Na20 • A1203 • 3,3 — 5,3 Si025.
5.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje
6. L15S 16 sie produkty, wytworzone z prazonego kaolinu, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7 — 1,1 Kat20 A1203 • 1,3 — 2,4 Si02 • 0;5 — — 5,0 H20 56. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie w polaczeniu z anionowymi i/lub niejonowymi sub¬ stancjami powierzchniowo czynnymi.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze io jako rozpuszczalniki tluszczowe stosuje sie grupy weglowodorów z ropy naftowej, hydroaromatów, aLkilobenzenów i olejów mineralnych.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie w 15 polaczeniu z adduktami 5—30 moli tlenku etylenu do wyzszych alkoholi tluszczowych, alkilofe.noli, kwasów tluszczowych lub amin tluszczowych, za¬ wierajacych 8—18 atomów wegla i/lub pierwszo- rzedowych i drugo,rzedowych alkilosiarczanów, al- 20 kilosulfonianów lub alkiloarylosulfonianów, zawie¬ rajacych 8—18 atomów wegla.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie anionowe i/lub niejonowe srodki po¬ wierzchniowo czynne w ilosciach 1—4 g/l krzemia- 25 nu i 2—5 g/l srodka powierzchniowo czynnego. DN-3, z. 425/81 Cena 45 zl PL PL PL PL PL
PL1978207922A 1977-06-27 1978-06-26 Method of leather treatment PL111158B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772728812 DE2728812A1 (de) 1977-06-27 1977-06-27 Verwendung feinteiliger wasserunloeslicher alkalialuminiumsilikate zum waschen und reinigen von rohhaeuten und pelzfellen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL207922A1 PL207922A1 (pl) 1979-03-26
PL111158B1 true PL111158B1 (en) 1980-08-30

Family

ID=6012413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978207922A PL111158B1 (en) 1977-06-27 1978-06-26 Method of leather treatment

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4210416A (pl)
AU (1) AU518269B2 (pl)
BE (1) BE868481A (pl)
CA (1) CA1110014A (pl)
DE (1) DE2728812A1 (pl)
ES (1) ES471180A1 (pl)
FI (1) FI65087C (pl)
FR (1) FR2396086A1 (pl)
GB (1) GB1587110A (pl)
IE (1) IE47104B1 (pl)
IT (1) IT1097260B (pl)
NL (1) NL7804294A (pl)
NZ (1) NZ187681A (pl)
PL (1) PL111158B1 (pl)
RO (1) RO81471B (pl)
YU (1) YU147078A (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528722A1 (fr) * 1982-06-18 1983-12-23 Rhone Poulenc Chim Base Zeolite comme auxiliaire de detergence
IN157422B (pl) * 1982-06-21 1986-03-22 Lever Hindustan Ltd
FR2656332B1 (fr) * 1989-12-27 1992-04-30 Hoechst France Procede autorisant la refente aisee des peaux a l'etat de tripe ou de stain.
FR2666097B1 (fr) * 1990-08-21 1992-12-11 Hoechst France Procede d'echarnage des peaux.
US6152150A (en) * 1999-08-03 2000-11-28 Odorpro, Inc. Method of stain removal using a dry zeolite containing composition
GB0017212D0 (en) * 2000-07-14 2000-08-30 Pittards Plc An improved process for manufacturing leather
CN113265493B (zh) * 2021-06-04 2022-03-01 四川大学 一种无鞣剂制革的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3030181A (en) * 1957-08-26 1962-04-17 Union Carbide Corp Crystalline zeolite r
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
AR208392A1 (es) * 1973-05-07 1976-12-27 Henkel & Cie Gmbh Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286
US4083793A (en) * 1973-05-23 1978-04-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles
US4126574A (en) * 1973-09-07 1978-11-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Surfactant-containing aluminosilicates and process
DE2354432C3 (de) * 1973-10-31 1985-05-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit von natürlichen oder synthetischen Zeolithen
DE2635357A1 (de) * 1976-08-06 1978-02-09 Degussa Verfahren zur herstellung eisenarmer zeolithischer aluminiumsilikate

Also Published As

Publication number Publication date
PL207922A1 (pl) 1979-03-26
BE868481A (fr) 1978-12-27
IT7824725A0 (it) 1978-06-20
FI65087C (fi) 1984-03-12
FR2396086A1 (fr) 1979-01-26
IT1097260B (it) 1985-08-31
GB1587110A (en) 1981-04-01
IE47104B1 (en) 1983-12-28
FR2396086B1 (pl) 1980-07-18
CA1110014A (en) 1981-10-06
AU3743678A (en) 1980-01-03
ES471180A1 (es) 1979-09-01
IE781273L (en) 1978-12-27
FI781153A (fi) 1978-12-28
NL7804294A (nl) 1978-12-29
NZ187681A (en) 1981-04-24
DE2728812A1 (de) 1979-01-18
FI65087B (fi) 1983-11-30
RO81471A (ro) 1983-04-29
RO81471B (ro) 1983-04-30
YU147078A (en) 1983-10-31
US4210416A (en) 1980-07-01
AU518269B2 (en) 1981-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO802171L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av et vaske- og rensemiddel
US4272242A (en) Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather
PL111158B1 (en) Method of leather treatment
CA2209146C (en) Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions
PL112885B1 (en) Method of leather dressing
US4264319A (en) Water-insoluble aluminosilicates in the manufacture of leather
CA1068669A (en) Process for the production of zeolitic alkali metal aluminosilicates
US4221564A (en) Water-insoluble alkali metal aluminosilicates and polycarboxylic acids in the tanning process for the production of leather
DK156729B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en blanding af zeolit og alkylbenzensulfonat med hoejt indhold af fast stof, der er egnet til brug ved fremstilling af sproejtetoerrede rensemidler
CA1130055A (en) Use of water-insoluble aluminosilicates as tanning agents for the dressing of fur skins
US4500320A (en) Use of fine-particulate alkali metal alumino-silicates in the process of dye soaping
US20060140853A1 (en) Process for preparing detergent builder zeolite-a from kimberlite tailings
KR830000756B1 (ko) 미립상 수불용성 알칼리 규산알루미늄을 이용한 제혁 방법
CA1103408A (en) Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather
CN101090864B (zh) 从金伯利岩尾矿制备洗涤剂助剂沸石-a的方法
JP2001278620A (ja) 人工ゼオライトの製造方法
JPH107416A (ja) 層状アルカリ金属ケイ酸塩、水軟化剤及び洗浄剤組成物
WO1997003018A1 (fr) Silicates stratifies hydriques et compositions de detergents les contenant
SI7811639A8 (sl) Postopek za izdelavo usnja
DE2822075A1 (de) Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung
DE2822074A1 (de) Verwendung wasserunloeslicher alkalialuminiumsilikate bei der lederherstellung